04 酸堿滴定2

1、南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 一、酸堿指示劑的作用原理一、酸堿指示劑的作用原理 1、酸堿指示劑、酸堿指示劑 酸堿滴定過程中，被滴定的溶液通常不發(fā)生任何外觀的酸堿滴定過程中，被滴定的溶液通常不發(fā)生任何外觀的 變化，故常借助酸堿指示劑的顏色來指示滴定的終點。變化，故常借助酸堿指示劑的顏色來指示滴定的終點。 2、常見酸堿指示劑、常見酸堿指示劑 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 常常 見見 的的 酸酸 堿堿 指指 示示 劑劑 指示劑指示劑 變色范圍變色范圍pH 顏色顏色 百里酚藍（第一次變色）百里酚藍（第一次變色）1.22.8紅

2、紅 黃黃 1.7 百里酚藍（第二次變色）百里酚藍（第二次變色）8.09.6黃黃 藍藍 8.9 甲基黃甲基黃2.94.0紅紅 黃黃 3.3 甲基橙甲基橙3.14.4紅紅 黃黃 3.4 溴酚藍溴酚藍3.04.6黃黃 紫紫 4.1 甲基紅甲基紅4.46.2紅紅 黃黃 5.0 溴百里酚藍溴百里酚藍6.27.6黃黃 藍藍 7.3 中性紅中性紅6.88.0紅紅 橙黃橙黃 7.4 酚酞酚酞8.09.6無無 紅紅 9.1 百里酚酞百里酚酞9.410.6無無 藍藍 10.0 溴甲酚綠溴甲酚綠4.04.6黃黃 藍藍 5.0 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院

3、 Methyl Orange (MO) pKa=3.4 偶氮類偶氮類 (CH3)2NN=N H =NN SO3- - SO3- - + OH- - H+ (CH3)2N= 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 Methyl Red (MR) pKa=5.0 N=NN CH3 CH3 CH3 CH3 =NNN= COO- COOH H + OH- - H+ + 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 Phenolphthalein (PP) pKa=9.1 OH - - O CC O COO

4、 - -COO - - HO OH OH- - H+ 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 3、變色原理、變色原理弱酸型指示劑弱酸型指示劑 HIn H In HIn K HIn In HInH K 即 HIn pHl In HIn gH plg K indicator a pK InHHIn 堿式體堿式體 酸式體酸式體 作用于人眼的顏色由作用于人眼的顏色由 確定，而確定，而 又由又由 確定，確定， 因此可由顏色的變化判斷因此可由顏色的變化判斷H+的變化，確定滴定的終點。的變化，確定滴定的終點。 HIn In HIn In H a K 4.2

5、 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 4、 指示劑的變色范圍指示劑的變色范圍 指示劑的理論變色點指示劑的理論變色點 指示劑的理論變色范圍指示劑的理論變色范圍 呈酸式色；, 1pKpH,K10H , 10 1 HIn In HInHIn 呈堿式色；, 1pKpH,K 10 1 H ,10 HIn In HInHIn ，呈混合色；，1pKpH1pKK10HK 10 1 10 HIn In 10 1 HInHInHInHIn 。，呈色調相等的混合色， HInHIn pKpHKH1 HIn In 1pKpH HIn 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基

6、本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 pKa 理論范圍理論范圍 實際范圍實際范圍 甲基橙甲基橙 3.4 2.44.4 3.14.4 甲基紅甲基紅 5.1 4.16.1 4.46.2 酚酞酚酞 9.1 8.110.1 8.010.0 百里酚酞百里酚酞 10.0 9.011.0 9.410.6 實測值與理論值有一定的出入實測值與理論值有一定的出入 3.1 4.4 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 常用單一酸堿指示劑常用單一酸堿指示劑 ( (要記住要記住) ) MO甲基橙甲基橙 MR甲基紅甲基紅 PP酚酞酚酞 3.1 4.4

7、4.4 6.2 8.0 9.6 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 二、影響指示劑變色范圍的各種因素二、影響指示劑變色范圍的各種因素 1、指示劑的用量、指示劑的用量 （1 1）指示劑用量過多）指示劑用量過多( (或濃度過大或濃度過大) )會使終點顏色變化不明顯，且指會使終點顏色變化不明顯，且指 示劑本身也會多消耗一些滴定劑，從而帶來誤差。（單色指示劑示劑本身也會多消耗一些滴定劑，從而帶來誤差。（單色指示劑 、雙色指示劑）、雙色指示劑） 例如：例如：雙色指示劑雙色指示劑甲基橙甲基橙 HIn In HIn InHIn c c HIn In H

8、 K 0 0HIn cc c HIn In H K 指示劑用量不影響指示劑的變色范圍，但用量也不宜過多。指示劑用量不影響指示劑的變色范圍，但用量也不宜過多。 例如：例如：單色指示劑單色指示劑酚酞酚酞 C H+ pH 終點終點 提前提前 例：例：5050100mL100mL溶液中加溶液中加 入酚酞入酚酞 2 23 3滴，滴，pH=9pH=9變色變色 15152020滴，滴，pH=8pH=8變色變色 指示劑用量的選擇原則：變色明顯的前提下，越少越好。指示劑用量的選擇原則：變色明顯的前提下，越少越好。 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 2、溫

9、度的影響、溫度的影響 T KHIn 變色范圍變色范圍 例：甲基橙例：甲基橙 18oC 3.14.4； 100oC 2.53.7 靈敏度靈敏度 3、溶劑的影響、溶劑的影響 極性極性介電常數(shù)介電常數(shù)KHIn 變色范圍變色范圍 甲基橙在水中甲基橙在水中 ； 在甲醇中在甲醇中 4、離子強度：、離子強度： I KHIn a p3.4K a p3.8K - InHHIn In HIn KK - In HIn o a In HIn o a H - In HIn o a H K, 1 In HIn - In o a H lgpKlgpH I0.50zlg 2 i In- I0.50z-pKpH 2 i o a

10、 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 三、混合指示劑三、混合指示劑 作用原理作用原理 組成組成 顏色互補顏色互補 兩種指示劑混合兩種指示劑混合 指示劑與染料混合指示劑與染料混合 例：溴甲酚綠例：溴甲酚綠甲基紅甲基紅 pH 0 2 4 6 8 甲基紅甲基紅 溴甲酚綠溴甲酚綠 溴甲酚綠溴甲酚綠甲基紅甲基紅 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 討論類型討論類型 滴定劑滴定劑 被滴定物被滴定物 HCl H2SO4 NaOH NaOH NH3 Na2CO3 H3PO4 HAc 強酸強堿的滴定強

11、酸強堿的滴定 一元弱酸弱堿的滴定一元弱酸弱堿的滴定 多元酸的滴定多元酸的滴定 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 1）滴定前）滴定前(Before titration)： 一、強堿強酸滴定一、強堿強酸滴定(Strong base-strong acid titrations) 2 HOHH O 1、強堿滴定強酸滴定曲線的計算過程、強堿滴定強酸滴定曲線的計算過程 以以0.1000 mol/LNaOH 溶液滴定溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/LHCl溶液為例溶液為例。 （分四個階段）（分四個階段） Vb=0.00mL,Va=

12、20.00mL 00. 0 )cV( )cV( n n HCl NaOH HCl NaOH 滴定分數(shù) H+ = = ca = 0.1000 molL-1 H c pH=1.00 滴定劑滴定劑NaOH體積體積Vb=0.00mL;被滴定物被滴定物HCl體積體積Va=20.00mL 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 2）滴定至化學計量點）滴定至化學計量點(sp)前前(Before the stoichiometric point)(VbVa ) 溶液為含過量溶液為含過量NaOH的強堿溶液的強堿溶液 NaOHHCl HClHClNaOHNaOH

13、 VV VcVc OH Vb=20.02mL 001. 1 00.20 02.20 )cV( )cV( n n HCl NaOH HCl NaOH L/mol100 . 5 )02.2000.20( )00.2002.20(1000. 0 OH 5 30. 4pOH 70. 9pH %1 . 0%100 00.20 00.2002.20 %Er 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 0.1000molL-1 NaOH滴定滴定20.00mL 0.1000molL-1 HCl NaOH mL 剩余剩余HCl mL 過量過量 NaOH pHH+計

14、算計算 突躍突躍 0.000.00020.01.00滴定前滴定前:H+=cHCl 18.000.9002.00 NaOHHCl NaOHNaOHHClHCl VV VcVc H sp前前:2.28 19.980.9990.024.30 20.001.0000.000.00 20.021.0010.02 20.201.0100.2010.70 22.001.1002.0011.68 40.002.00020.0012.52 7.00 9.70 NaOHHCl HClHClNaOHNaOH VV VcVc OH sp后后: 19.800.9900.203.00 sp: H+=OH- =10-7.0

15、0 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 2、強堿滴定強酸滴定曲線、強堿滴定強酸滴定曲線(Titrations curves for strong acids) 0.50 1.00 1.50 2.00 0.10molL-1 NaOH滴定滴定0.10molL-1 HCl sp+0.1% sp-0.1% 突突 躍躍 化學計量前后相對誤差 （即a =1.0000.001）的pH 值變化范圍 稱為突躍范圍。 0.1% 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 5.30 8.70 4.30 9.70

16、0 2 4 6 8 10 12 14 00.501.00 1.50 2.00 a pH NaOH滴定滴定HCl c(mol/L) 0.1000 0.01000 1. 0003.3010.70 4.309.70 5.308.70 滴定突躍范圍滴定突躍范圍 10.70 3.30 濃度增大濃度增大10倍，倍， 突躍增加突躍增加2個個pH單位。單位。 7.00 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 3、指示劑的選擇、指示劑的選擇 原則原則:凡是變色范圍全部或部分處于滴定突躍范圍內的酸堿凡是變色范圍全部或部分處于滴定突躍范圍內的酸堿 指示劑，都可以用

17、來指示酸堿滴定的終點。指示劑，都可以用來指示酸堿滴定的終點。 例例: NaOH滴定滴定HCl 滴定突躍范圍為滴定突躍范圍為4.30-9.70 指示劑：酚酞指示劑：酚酞 9.1, 甲基橙甲基橙 3.4, 甲基紅甲基紅 5.0 7.00 5.30 8.70 4.30 9.70 10.70 3.30 0 2 4 6 8 10 12 14 00.501.00 1.502.00 a pH 0.01molL-1 1molL- -1 0.1molL- -1 PP9.0 5.0 4.0 6.2 MR 3.1 4.4 MO 甲基橙甲基橙 3.14.4 甲基紅甲基紅 4.46.2 酚酚 酞酞 8.010.0 4.

18、2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 思考題：用思考題：用HCl滴定同濃度的滴定同濃度的NaOH溶液溶液20.00mL。 強酸滴定強堿強酸滴定強堿 1）化學計量點時的pH值。 2）滴定突躍范圍。 （例:濃度為0.1000molL- 1 , 0.01000molL- 1 , 1.000molL- 1 ） 3）選擇何種指示劑？ ？ 00. 7pH 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 0.10molL-1 HCl滴定滴定0.10molL-1 NaOH 0.50 1.00 1.50 2.00 Sp

19、-0.1% Sp+0.1% 突突 躍躍 甲基紅甲基紅酚酞酚酞甲基橙甲基橙 pH9.704.30、 pH8.705.30、 pH10.703.30 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 二、強堿滴定弱酸二、強堿滴定弱酸(Titrations of strong base-weak acids) OHAHAOH 2 1、強堿滴定弱酸的滴定曲線及計算過程、強堿滴定弱酸的滴定曲線及計算過程 以以0.1000 mol/LNaOH 溶液滴定溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/LHAc溶液為例溶液為例。 1）滴定前）滴定前：Vb=0.00m

20、L,Va=20.00mL = 0.000 pH=2.88 溶液為溶液為HAc弱酸溶液弱酸溶液 + aa H =K c 5312.88 1.80 100.10001.35 10mol10L H+ wa KKc10 100/ a Kc 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 2) 化學計量點前化學計量點前(VbVa) 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 0.10molL-1 NaOH滴定滴定0.10molL-1 HAc或或HA20.00mL , Ka(HAc) = 10-4.76, Ka(H

21、A) = 10-7.00) NaOH mLa組成組成pH(HAc)pH(HA)H+計算式計算式 00HA2.884.00 10.000.500HA+A-4.767.00 18.000.900HA+A-5.717.95 19.800.990HA+A-6.679.00 19.960.998HA+A-7.469.56 19.980.999HA+A-7.749.70 20.001.000A-8.729.85 20.021.001A-+OH-9.7010.00 20.041.002A-+OH-10.0010.13 20.201.010A-+OH-10.7010.70 22.001.100A-+OH-11

22、.6811.68 aa HKc b A OHKc a A pHlglg H A K - NaO H O H =c 過過 量量 與滴定強酸的與滴定強酸的pH相同相同 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 0.1000molL-1 NaOH滴定滴定 20.00mL 0.1000molL-1 HAc 1）滴定前，弱酸在溶液中部分）滴定前，弱酸在溶液中部分 電離，與強酸相比，曲線開始點電離，與強酸相比，曲線開始點 提高；提高； 22）滴定開始時，溶液）滴定開始時，溶液pH升高較升高較 快，這是由于中和生成的快，這是由于中和生成的Ac-產生產生 同離

23、子效應，使同離子效應，使HAc更難離解，更難離解， H+降低較快；降低較快； 3）繼續(xù)滴加）繼續(xù)滴加NaOH，溶液形成緩，溶液形成緩 沖體系，曲線變化平緩沖體系，曲線變化平緩,滴定至滴定至 50%時，時，pH= pKa ； 4）接近化學計量點時，溶液中）接近化學計量點時，溶液中 剩余的剩余的HAc已很少，已很少，pH變化加快。變化加快。 5）計量點位于堿性范圍。計量點位于堿性范圍。 6）化學計量點前后產生化學計量點前后產生pH突躍，突躍， 與強酸相比，突躍變小與強酸相比，突躍變小,只改變只改變 1.96個個pH單位。單位。 突躍處于弱堿性突躍處于弱堿性, 只能選只能選酚酞酚酞作指示劑。作指示劑

24、。 2、強堿滴定弱酸滴定曲線、強堿滴定弱酸滴定曲線 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 強酸滴定弱堿強酸滴定弱堿(NH3)的滴定曲線的滴定曲線 0.10molL-1 HCl NH3 0.10molL-1 pKb= 4.75 突躍處于弱酸性突躍處于弱酸性,選選 甲基紅甲基紅或或甲基橙甲基橙作作 指示劑指示劑. 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 （1） 酸堿強度的影響酸堿強度的影響 a Ac p lg HAc pH K Ka增大增大10倍，突躍倍，突躍 增加一個增加一個pH單位單位 隨

25、著弱酸隨著弱酸Ka變小，突躍變小變小，突躍變小 ，Ka 在在10-9左右突躍消失左右突躍消失; 準確滴定條件準確滴定條件? 3.影響影響pH突躍范圍的因素突躍范圍的因素 （2）酸堿濃度的影響）酸堿濃度的影響 酸堿強度一定時，濃度越酸堿強度一定時，濃度越 大，滴定突躍范圍越也大，終大，滴定突躍范圍越也大，終 點越明顯。點越明顯。 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 4、準確滴定的條件、準確滴定的條件 指示劑變色存在指示劑變色存在0.3 pH的不確的不確 定性定性,要求突躍至少要求突躍至少相差相差0.6 pH單位單位 滴定誤差不超過滴定誤差不

26、超過0.2% 濃度為濃度為0.1molL-1， Ka10-7 的弱酸的弱酸 pH突躍：突躍：9.70-10.00 僅差僅差0.3個單位個單位 4.2 酸堿滴定的基本原理酸堿滴定的基本原理 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 1、多元酸的滴定、多元酸的滴定 2 H AHHA 1 a 2 H HA H A K 2 HAHA 2 2 a H A HA K (1) (2) 以以NaOH滴定二元弱酸為例，已知滴定二元弱酸為例，已知H2A在水溶液中分兩步解離。在水溶液中分兩步解離。 需解決的主要問題需解決的主要問題 1）分步滴定的條件）分步滴定的條件 能否分步滴定？能否分步滴定？ 能否準確滴定？

27、能否準確滴定？ 各步滴定選擇何種指示劑？各步滴定選擇何種指示劑？ 一、多元酸堿的滴定一、多元酸堿的滴定 4.3多元的酸堿滴定及滴定終點誤差多元的酸堿滴定及滴定終點誤差 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 H2C2O4的的 -pH圖圖 2 5 a 6.4 10K 1 2 a 5.9 10K H2C2O4 HC2O4-C2O42- 1 2 a 3 a 10 K K H2C2O4不能分步滴定不能分步滴定 觀測終點的誤差為pH=0.3 滴定誤差約為0.5%（Et 10Kw 100 K c b pH9.1-8.72 = 0.38 4.3多元的酸堿滴定及滴定終點誤差多元的酸堿滴定及滴定終點誤差

28、南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 例：例：以以0.1000 molL-1 NaOH滴定滴定20.00mL 0.1000 molL-1 HAc，終點，終點 時時pH值比計量點時高值比計量點時高0.5個單位，計算個單位，計算Et。(Kb=5.610-10) pHsp=8.72pHep=8.72+0.5=9.2 9.2 HAc 9.25 a H 10 H 101.8 10 = K (14 9.2)9.2 5 1010 () 100%0.03% 0.050001.8 10 林邦終點誤差公式林邦終點誤差公式 %100) OH (E HA ep HA ep t c 解解：代數(shù)法代數(shù)法 %100

29、 c K K )1010( E sp HA w a pHpH t %100 05. 0 10 108 . 1 )1010( 14 5 5 . 05 . 0 %03. 0 4.3多元的酸堿滴定及滴定終點誤差多元的酸堿滴定及滴定終點誤差 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 （二）（二） 強酸滴定一元弱堿的終點誤差強酸滴定一元弱堿的終點誤差 1、代數(shù)法、代數(shù)法以強酸滴定一元弱堿以強酸滴定一元弱堿A-為例為例 a - a H K K 可推導得：可推導得： epepepepep t epep AA H OH A H A 100%100% E cc %100) H ( Aep A ep c %1

30、00 c K K )1010( E sp A w b pHpH t 2、林邦終點誤差公式、林邦終點誤差公式 HCl cOHHAH :PBE AHAc:MBE A epepepepep ep A ep HCl AHAOHHcc %100 c K K )1010( E sp HA w a pHpH t 4.3多元的酸堿滴定及滴定終點誤差多元的酸堿滴定及滴定終點誤差 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 例：例：用用0.1000molL-1HCl滴定滴定20.00mL0.1000molL-1 NH3溶液。溶液。 計算：計算：(1) 滴定前溶液的滴定前溶液的pH值；值； (2) 化學計量點時溶

31、液的化學計量點時溶液的pH值；值； (3) 滴定滴定pH突躍范圍；突躍范圍； (4) 選用何種指示劑？終點前后溶液顏色如何變化？選用何種指示劑？終點前后溶液顏色如何變化？ (5) 若若pHep=8.00， Et=? 解：解：(1) 滴定前溶液為一元弱堿NH3溶液 0.11.810-510Kw，0.1/1.810-5100 pH=11.13 53 b OH 0.1 1.8 101.34 10 cK (2) 化學計量點時溶液為一元弱酸NH4+溶液 cNH 4Cl=0.05 molL -1 4 10 a NH H 0.05 5.6 10 cK pH=5.28 cKa10Kw，c/Ka100Ka=10

32、-14/1.810-5=5.610-10 4.3多元的酸堿滴定及滴定終點誤差多元的酸堿滴定及滴定終點誤差 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 (3) 化學計量點前：NH4+NH3緩沖溶液 sp前前0.1%時時 b a a 0.02 pHplg9.26lg6.26 19.98 c K c 化學計量點后：以過量的強酸HCl sp后后0.1%時時，過量的HCl為1.010-5 molL-1 pH=4.74 滴定突躍范圍為6.264.74 (4) 滴定突躍在酸性范圍 選甲基紅甲基紅（pKa= 5.0）為指示劑，由黃黃變紅紅。 (5) 3 3 tNH 8610 810 H OH NH H OH

33、 100%() 100% 0.050.05 10105.5 10 () 100% 0.05105.5 10 5.2% E %5 . 5%100 05. 0 10 108 . 1 )1010( %100 c K K )1010( E 14 5 72. 272. 2 sp A w b pHpH t 4.3多元的酸堿滴定及滴定終點誤差多元的酸堿滴定及滴定終點誤差 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 當當cspKa（ cspKb ）10-8時，直接滴定法。時，直接滴定法。 即：弱酸（堿）可用強堿（酸）直接準確滴定。即：弱酸（堿）可用強堿（酸）直接準確滴定。 標準溶液標準溶液 強堿（或強酸）強

34、堿（或強酸） 原因：原因： 反應完全。反應完全。 濃度：濃度：0.10.2molL-1左右。左右。 太稀：太?。和卉S減小突躍減小 太濃：太濃： 終點誤差大終點誤差大 當當cspKa（ cspKb ）10-8時，其它滴定法。時，其它滴定法。 滴定方式滴定方式 測定對象測定對象 混合酸、混合堿混合酸、混合堿 NaOH + Na2CO3； Na2CO3 + NaHCO3 H3PO4 + HCl；H2PO4- + H3PO4 無機元素無機元素C, S, P, Si, O, N 有機化合物有機化合物醛、酮、酯等醛、酮、酯等 4.4 應用與示例應用與示例 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 一、

35、混合堿的分析一、混合堿的分析 （一）燒堿中（一）燒堿中NaOH和和 Na2CO3含量的測定含量的測定 雙指示劑法雙指示劑法 氯化鋇法氯化鋇法 1、雙指示劑法、雙指示劑法 測定方法測定方法試樣試樣 酚酞酚酞 變色變色V2 H+ 甲基橙甲基橙 變色變色 H+ V1 過程分析過程分析 NaOH Na2CO3 NaCl NaHCO3 NaCl CO2+H2O V1mL CHCl HCl V2mL HCl V1 V2 酚酞酚酞(紅紅) 甲基橙甲基橙(黃黃) 結果計算結果計算 32CO Na1 ,HClNaOH nnn 32 3 CONa2,HCl HCO nnn 1000 )( s NaOHHCl21

36、NaOH m MVVc w 1000 )( s CONaHCl2 CONa 32 32 m McV w 4.4 應用與示例應用與示例 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 2、氯化鋇法、氯化鋇法 試液試液+甲基橙甲基橙 HCl CHCl V1mL 等體積試液等體積試液 BaCl2 過量過量 酚酞酚酞 HCl V2mL BaCO3 NaOH (測總量測總量) （測（測NaOH%） NaOH Na2CO3 32CO NaNaOH1 ,HCl 2nnn V2 V1 1000 ) s NaOHHCl2 NaOH m McV w （ 1000 ) 2 1 s CONaHCl21 CONa 32

37、32 m MVVc w （ NaOH2,HCl nn 4.4 應用與示例應用與示例 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 （二）純堿中（二）純堿中NaHCO3和和 Na2CO3含量的測定含量的測定 NaOH Na2CO3 NaCl NaHCO3 NaCl CO2+H2O V1mL CHCl HCl V2mL HCl V1 V2 酚酞酚酞(紅紅) 甲基橙甲基橙(黃黃) Na2CO3 NaHCO3 NaHCO3 NaHCO3 HCl V1mLCHCl CO2+H2O HClV2mL 32CO Na1 ,HCl nn 332 NaHCOCONa2,HCl nnn 1000 )( 32 32

38、CONaHCl1 CONa s m McV w 1000 )( 3 3 NaHCOHCl12 NaHCO s m MV-Vc w 4.4 應用與示例應用與示例 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 混合堿的測定混合堿的測定* (雙指示劑法雙指示劑法) NaOH Na2CO3 NaHCO3 PPNaCl NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 V1=V2 0Na2CO3 V1V2NaOH + Na2CO3 V110-8） Ka=5.510-10 cKa10-8 指示劑指示劑: : 酚酞酚酞 4.4 應用與示例應用與示例 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 四、

39、硼酸的測定四、硼酸的測定 (Ka=5.810-10) H3BO3是極弱的酸是極弱的酸 ，不能用強堿直接滴定，不能用強堿直接滴定， 但它與甘油生成但它與甘油生成絡合酸絡合酸，可使其酸強化。故可用堿標準溶液直，可使其酸強化。故可用堿標準溶液直 滴定。滴定。 NaOH 2 3H O 33 H BO H H 2 RCOH RCOH B H H H H H RCO RCOOCR OCR 絡絡合合酸酸 a p4.26K 指示劑指示劑PP 利用絡合反應使弱酸強化利用絡合反應使弱酸強化 4.4 應用與示例應用與示例 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 利用沉淀反應使弱酸強化利用沉淀反應使弱酸強化 例

40、如例如H3PO4, 由于由于Ka3=4.410-13, 通常只能按二元酸被分步通常只能按二元酸被分步 滴定。如果加入鈣鹽，由于生成滴定。如果加入鈣鹽，由于生成Ca3(PO4)2沉淀，便可繼續(xù)對沉淀，便可繼續(xù)對 HPO42-進行較為準確的滴定。進行較為準確的滴定。 利用氧化還原法，使弱酸轉變?yōu)閺娝崂醚趸€原法，使弱酸轉變?yōu)閺娝?例如，用碘、過氧化氫或溴水，可將例如，用碘、過氧化氫或溴水，可將H2SO3氧化為氧化為H2SO4。 此外還可以在濃鹽體系或非水介質中，對極弱酸堿進行測定。此外還可以在濃鹽體系或非水介質中，對極弱酸堿進行測定。 4.4 應用與示例應用與示例 南京中醫(yī)藥大學翰林學院南京中醫(yī)藥大學翰林學院 五、氟硅酸鉀法測定硅五、氟硅酸鉀法測定硅 OH3SiFKHF6SiOK 26232 HF4SiOHKF2OH3SiFK 32262 用NaOH標準溶液滴定釋放出的HF,以求得試樣中SiO2的含量。 由反應式可知，1 molK2SiF6釋放出4 molHF,即消耗4 mol NaOH, 計量數(shù)比為計量數(shù)比為1：4。試樣中SiO2質量分數(shù)為： %100 m MV