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1、無(wú)機(jī)非金屬材料概論201309思考題答案玻璃: 1. 名詞解釋:橋氧、非橋氧、配位數(shù)。 橋氧:玻璃網(wǎng)絡(luò)中作為兩個(gè)成網(wǎng)多面體所共有頂角的氧離子,即起“橋梁”作用的氧離子。 非橋氧:僅與一個(gè)成網(wǎng)離子相鍵連,而不被兩個(gè)成網(wǎng)多面體所共的氧離子則為非橋氧。 配位數(shù):直接同中心離子(或原子)配位的原子數(shù)目叫中心離子(或原子)的配位數(shù)。2. 了解硅酸鹽結(jié)構(gòu)形態(tài)與橋氧與非橋氧之間的關(guān)系。 在無(wú)機(jī)非金屬材料中,硅酸鹽晶體結(jié)構(gòu)有一個(gè)共同的特點(diǎn),即均具有SiO4四面體,并遵循由此導(dǎo)出的硅酸鹽結(jié)構(gòu)定律。PO4四面體,BO4四面體,BO3三角體,AlO4四面體,AlO6八面體。 硅酸鹽礦物的晶體結(jié)構(gòu)中,最基本的結(jié)構(gòu)單元
2、是Si-O絡(luò)陰離子。除硅灰石膏結(jié)構(gòu)中 Si4+具有6次配位,形成Si-O6配位八面體而屬于六氧硅酸鹽外,其他所有硅酸鹽礦物都屬于四氧硅酸鹽。其Si4+具有4次配位,形成Si-O4配位四面體。這樣的硅氧四面體在結(jié)構(gòu)中可以孤立地存在,彼此間由其他金屬陽(yáng)離子來(lái)連接。但硅氧四面體間經(jīng)常還可通過(guò)共用角頂上的O2-(稱為橋氧)而相互連接,從而構(gòu)成四面體群、環(huán)、鏈、層和架等不同連接形式的所謂硅氧骨干。硅氧骨干與硅氧骨干之間再借助于其他金屬陽(yáng)離子來(lái)連接。3. 無(wú)機(jī)非金屬材料與其它材料相比在結(jié)構(gòu)性能上有哪些特點(diǎn)?1)具有比金屬鍵和純共價(jià)鍵穩(wěn)定的離子鍵和混合鍵脆性。2)比金屬的晶體結(jié)構(gòu)復(fù)雜,沒(méi)有自由電子。3)熔點(diǎn)
3、高,硬度高,脆性大,透明度高,導(dǎo)電性低,抗化學(xué)腐蝕能力強(qiáng)。4)絕大多數(shù)是絕緣體,導(dǎo)熱系數(shù)低,受熱變形小。4. 什么是玻璃態(tài)物質(zhì)的四個(gè)通性?解釋之。 1)各向同性 玻璃體的任何方向具有相同性質(zhì)。就是說(shuō),玻璃態(tài)物質(zhì)各個(gè)方向的硬度、彈性模量、熱膨脹系數(shù)、熱傳導(dǎo)系數(shù)、折射率、導(dǎo)電率等都是相同的。2)介穩(wěn)性 玻璃處于介穩(wěn)狀態(tài),就是說(shuō),從熔體冷卻或其他方法形成玻璃時(shí),系統(tǒng)所含的內(nèi)能并不處于最低值。當(dāng)玻璃從液態(tài)向固態(tài)轉(zhuǎn)化時(shí),玻璃的內(nèi)能大于同組成晶體的內(nèi)能,玻璃的體積大于同組成晶體的體積。從熱力學(xué)的觀點(diǎn)看,玻璃態(tài)是不穩(wěn)定的,但從動(dòng)力學(xué)的觀點(diǎn)看,它又是穩(wěn)定的。3) 性質(zhì)變化的連續(xù)性和漸變性 在玻璃形成范圍內(nèi),成
4、分可以連續(xù)變化。因此在大部分情況下,玻璃的一些物理性質(zhì)是玻璃中所含各氧化物特定的部分性質(zhì)之和。4) 沒(méi)有固定的熔點(diǎn) 玻璃在固態(tài)和熔融態(tài)間的轉(zhuǎn)化是可逆的,沒(méi)有固定的熔點(diǎn)。它由液態(tài)到固態(tài)是一個(gè)連續(xù)漸變的過(guò)程。 5. Tg-Tf玻璃轉(zhuǎn)變溫度區(qū)域的含義,及對(duì)玻璃結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的研究有何意義? 1)TgTf區(qū)域稱為玻璃轉(zhuǎn)變溫度范圍。Tg轉(zhuǎn)變溫度(轉(zhuǎn)變點(diǎn)),Tf軟化溫度(軟化點(diǎn))。 2)在轉(zhuǎn)變溫度區(qū)域內(nèi)的任一溫度,玻璃熔體有對(duì)應(yīng)于該溫度的平衡結(jié)構(gòu),溫度越低,粘度越大,達(dá)到平衡結(jié)構(gòu)的速度越慢,需要的時(shí)間越長(zhǎng)。 3)固態(tài)玻璃的性質(zhì)是相對(duì)的,并不是一個(gè)常數(shù)。它與TgTf區(qū)域的玻璃冷卻速度有關(guān)。冷卻速度越快,玻璃結(jié)構(gòu)
5、偏離平衡結(jié)構(gòu)的程度越大,導(dǎo)致玻璃結(jié)構(gòu)疏松,使玻璃密度、折射率等性質(zhì)下降,冷卻速度減慢,密度、折射率等性質(zhì)上升。 4)在 Tg溫度以下或Tf溫度以上,一般認(rèn)為,冷卻速度對(duì)玻璃結(jié)構(gòu)性能影響不大。 5)研究這一溫度區(qū)域內(nèi)的玻璃轉(zhuǎn)變,對(duì)玻璃的退火、分相、析晶、封接、成型等具有重要的實(shí)用意義。6. 解釋玻璃態(tài)結(jié)構(gòu)的晶子學(xué)說(shuō)和無(wú)規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說(shuō),概括并比較其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。無(wú)規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說(shuō):原子在玻璃中和在晶體中的作用是相同的,應(yīng)形成連續(xù)的、三維空間的網(wǎng)絡(luò),但在玻璃中是不規(guī)則的,非周期性的,因而玻璃的內(nèi)能大于晶體的內(nèi)能,而晶體的結(jié)構(gòu)是規(guī)則的、周期性的。晶子學(xué)說(shuō):在玻璃中存在著有規(guī)則排列的微小區(qū)域,這種有規(guī)則排列的微小
6、區(qū)域與晶體的晶格相比又是極度變形的,他是相對(duì)的,距晶子中心的距離越遠(yuǎn),不規(guī)則程度越顯著。無(wú)規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說(shuō)著重說(shuō)明了玻璃結(jié)構(gòu)的連續(xù)性,無(wú)序性和均勻性,而晶子學(xué)說(shuō)則比較強(qiáng)調(diào)玻璃的微觀不均勻性和有序性。當(dāng)前比較統(tǒng)一的看法是:玻璃結(jié)構(gòu)具有近程有序,遠(yuǎn)程無(wú)序的特點(diǎn)。7. 石英玻璃具有哪些結(jié)構(gòu)、性能特點(diǎn)?生產(chǎn)方法? 一般采用無(wú)規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說(shuō)的模型描述石英玻璃。SiO4是熔融石英和結(jié)晶態(tài)石英的基本機(jī)構(gòu)單元。它的正負(fù)電荷重心重合,不帶極性。并以頂角相連。Si-O鍵是極性共價(jià)鍵。其鍵能非常大。性能:石英玻璃粘度大,機(jī)械強(qiáng)度高,熱膨脹系數(shù)小,耐熱耐化學(xué)穩(wěn)定性好。生產(chǎn)方法:間隙法、連熔法、氣煉法。8. 氧化鈣加入玻璃中
7、一般來(lái)說(shuō)會(huì)削弱玻璃的結(jié)構(gòu),但在鈉硅玻璃中加入氧化鈣反而加強(qiáng)了玻璃的結(jié)構(gòu),這是為什么?石英玻璃中,加入R2O使氧的比值增加,玻璃中的氧不可能由兩個(gè)硅原子所共用,開始出現(xiàn)一個(gè)硅原子鍵合的氧原子,即非橋氧,使硅氧網(wǎng)絡(luò)發(fā)生斷裂,結(jié)果使玻璃結(jié)構(gòu)減弱、疏松,導(dǎo)致玻璃的物理化學(xué)性能下降,如粘度、膨脹系數(shù)等。而鈉硅玻璃中加入CaO時(shí),使玻璃的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)發(fā)生明顯的變化,主要表現(xiàn)在結(jié)構(gòu)的加強(qiáng),一系列物理化學(xué)性能變好,成為各種實(shí)用的鈉硅玻璃的基礎(chǔ)。鈣的這種特殊作用來(lái)源于它本身的特性及其在結(jié)構(gòu)中的地位。Ca2+的離子半徑(0.099nm)與Na+(0.095nm)近似,但Ca2+的電荷比Na+大一倍,它的場(chǎng)強(qiáng)比鈉大得
8、多。它具有強(qiáng)化玻璃結(jié)構(gòu)和限制鈉離子活動(dòng)的作用。 9. Na2O-CaO- SiO2玻璃系統(tǒng)非常實(shí)用,為什么?都用于哪些玻璃制品?這主要由于該系統(tǒng)的玻璃使用的原料資源豐富,來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉,其生產(chǎn)工藝成熟、穩(wěn)定,玻璃的綜合性能(玻璃強(qiáng)度、化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性能等)優(yōu)良。應(yīng)用于大多數(shù)實(shí)用玻璃,例如:瓶罐玻璃、器皿玻璃、保溫瓶玻璃、燈泡玻璃、平板玻璃等。10. 什么是硼氧反常性?什么是硼反常性?理解組成、結(jié)構(gòu)與極值的關(guān)系。硼氧反常性:在R2O-B2O3二元玻璃中,堿金屬氧化物提供的氧,可使硼從三配位轉(zhuǎn)變成四配位,從而加強(qiáng)了網(wǎng)絡(luò),使玻璃的各種物理性質(zhì)出現(xiàn)極值,這種現(xiàn)象稱為硼氧反常性。硼反常性:在R2O
9、-B2O3-SiO2系統(tǒng)玻璃中,R2O含量不變,用B2O3取代SiO2,如果氧化硼的含量超過(guò)一定限度時(shí),結(jié)構(gòu)和性質(zhì)會(huì)發(fā)生逆轉(zhuǎn)現(xiàn)象,在性質(zhì)變化曲線上則出現(xiàn)極大值或極小值,這種現(xiàn)象稱為硼反?,F(xiàn)象。在R2O-B2O3二元玻璃中,堿金屬氧化物提供的氧,可使硼從三配位轉(zhuǎn)變?yōu)樗呐湮?,即在一定范圍?nèi),它們提供的氧不像在熔融石英玻璃中使網(wǎng)絡(luò)斷裂而成為非橋氧,相反是使硼氧三角體轉(zhuǎn)變成由橋氧構(gòu)成的硼氧四面體,使部分形成三維空間架狀結(jié)構(gòu),使原有二維結(jié)構(gòu)有所加強(qiáng),并因此引起玻璃的各種理化性能變好。而在Na2O-B2O3-SiO2系統(tǒng)玻璃中,當(dāng)以B2O3取代SiO2時(shí),折射率、密度、硬度、化學(xué)穩(wěn)定性等出現(xiàn)極大值;熱膨脹
10、系數(shù)出現(xiàn)極小值,而電導(dǎo)、介電損耗、表面張力則不出現(xiàn)硼反?,F(xiàn)象。兩種現(xiàn)象都是由于玻璃中硼氧三角體BO3與硼氧四面體BO4之間的量變而引起玻璃性質(zhì)突變的結(jié)果。 11. 磷酸鹽玻璃的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),用途。 磷酸鹽玻璃結(jié)構(gòu)的基本單元是磷氧四面體PO4 ,但每一磷氧四面體中有一個(gè)帶雙鍵的氧。 用途:制備光學(xué)玻璃,透紫外玻璃,吸熱、耐氟酸玻璃,目前是低熔點(diǎn)玻璃的重要研究方向之一。12. 常見(jiàn)的鹵化物玻璃、硫?qū)倩衔锊AЪ坝猛?。常?jiàn)的鹵化物玻璃:BeF2,ZnCl2,ZnBr2。用途:重要的光學(xué)材料,也可作為封接材料。常見(jiàn)的硫?qū)倩衔锊AВ篈s2S3,As2Se3,GeS2,GeSe2。用途:半導(dǎo)體材料、透紅外材
11、料、封接材料。13. 玻璃中氧化物的分類及作用。作為玻璃網(wǎng)絡(luò)生成體應(yīng)滿足哪些條件?常見(jiàn)的玻璃網(wǎng)絡(luò)生成體有哪些?玻璃中氧化物的分類及作用:1) 網(wǎng)絡(luò)形成體:?jiǎn)捂I強(qiáng)度335KJ/mol的氧化物能單獨(dú)形成玻璃。2) 中間體:?jiǎn)捂I強(qiáng)度介于251-335KJ/mol的氧化物,其作用介于網(wǎng)絡(luò)形成體和網(wǎng)絡(luò)調(diào)整體之間。3) 網(wǎng)絡(luò)調(diào)整體:?jiǎn)捂I強(qiáng)度251KJ/mol的 氧化物能調(diào)整玻璃性質(zhì)。 作為玻璃網(wǎng)絡(luò)生成體應(yīng)滿足的條件:1)每個(gè)氧離子應(yīng)與不超過(guò)兩個(gè)陽(yáng)離子相連。 2)在中心陽(yáng)離子周圍的氧離子配位數(shù)必須小于或等于4。 3)氧多面體相互共角而不共棱或共面。 4)每個(gè)多面體至少有三個(gè)頂角是共用的。常見(jiàn)的玻璃網(wǎng)絡(luò)生成體
12、:SiO2,B2O3,P2O5,GeO2,As2O5。14. 什么是雙堿效應(yīng)(混合堿效應(yīng))? 雙堿效應(yīng)(混合堿效應(yīng)):在二元堿硅玻璃中, 當(dāng)玻璃中堿金屬氧化物的總含量不變,用一種R2O逐步取代另一種R2O時(shí),玻璃性質(zhì)不是呈直線變化,而是出現(xiàn)明顯的極值,這種現(xiàn)象叫混合堿效應(yīng),也叫雙堿效應(yīng)。15. 玻璃中加入少量Al2O3的作用?在玻璃中加入少量的Al2O3,可以?shī)Z取非橋氧形成AlO4,進(jìn)入硅氧網(wǎng)絡(luò),把斷網(wǎng)連接起來(lái),使玻璃結(jié)構(gòu)趨于緊密,從而降低了玻璃的結(jié)晶傾向,抑制分相,Al2O3的加入還可以提高玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性,熱穩(wěn)定性,機(jī)械強(qiáng)度等性能,Al2O3還可以減輕玻璃對(duì)耐火材料的侵蝕。16. 影響玻璃
13、性質(zhì)的四點(diǎn)結(jié)構(gòu)因素?17. 玻璃生成的熱力學(xué)條件?玻璃生成的動(dòng)力學(xué)條件?熱力學(xué)條件:一般來(lái)說(shuō),同組分的晶體與玻璃的內(nèi)能差別越大,玻璃越容易結(jié)晶,越難形成玻璃。動(dòng)力學(xué)條件:生成玻璃的關(guān)鍵是熔體的冷卻速度(粘度增大的速度)。影響冷卻速度的因素有:熔體數(shù)量,產(chǎn)品大小、厚薄。18. 生成玻璃的關(guān)鍵是什么?與哪些因素有關(guān)? 關(guān)鍵:晶核生成最大速度對(duì)應(yīng)的溫度低于晶體生長(zhǎng)最大速度對(duì)應(yīng)的溫度。晶核生成最大速率與晶體生長(zhǎng)最大速率所對(duì)應(yīng)的溫度之間的溫差越大,越易形成玻璃;反之,越易析晶。 以下兩個(gè)因素對(duì)玻璃的形成起很大的影響:(1)為了增加結(jié)晶勢(shì)壘,在凝固點(diǎn)(勢(shì)力學(xué)熔點(diǎn)Tm)附近的熔體粘度的大小,是決定能否生成玻
14、璃的主要標(biāo)志。(2)在相似的粘度-溫度變化曲線情況下,具有較低的熔點(diǎn),玻璃態(tài)易于獲得。19. 如何理解泰曼將玻璃析晶分為晶核生成與晶體生長(zhǎng)兩個(gè)過(guò)程。泰曼認(rèn)為:玻璃的形成是由于過(guò)冷液體中晶核生成最大速度對(duì)應(yīng)的溫度低于晶體生長(zhǎng)最大速度對(duì)應(yīng)的溫度所致。即熔體冷卻過(guò)程中,首先降到晶體生長(zhǎng)最大速率所對(duì)應(yīng)的溫度,這時(shí)玻璃中晶核數(shù)量較少,不至于使玻璃析晶,然后再降到晶核生成最大速率所對(duì)應(yīng)的溫度,這時(shí)玻璃中有可能產(chǎn)生大量晶核,但此時(shí)的溫度低于晶體生長(zhǎng)最佳溫度,致使晶核難以長(zhǎng)大。晶核生成最大速率與晶體生長(zhǎng)最大速率所對(duì)應(yīng)的溫度之間的溫差越大,越易形成玻璃;反之,越易析晶。在均勻成核中,存在一臨界成核半徑,其值越小
15、晶核越易形成,玻璃越易析晶。20. 什么是三T圖?三T圖的作用? 三T圖即溫度-時(shí)間-轉(zhuǎn)變之間的關(guān)系曲線,用于求出防止產(chǎn)生一定結(jié)晶容積分率的臨界冷卻速度。21. 玻璃生成的兩個(gè)主要因素? 1) 凝固點(diǎn)(熱力學(xué)熔點(diǎn)Tm)附近的熔體粘度越大,越易形成玻璃。反之,粘度越小,越不易形成玻璃。2) 在相似的粘度-溫度變化曲線情況下,具有較低的熔點(diǎn),較高的轉(zhuǎn)變溫度的化合物,易于形成玻璃。22. 玻璃生成的晶體化學(xué)條件? 影響玻璃形成的結(jié)晶化學(xué)因素主要是熔體結(jié)構(gòu)、鍵強(qiáng)和鍵性。 1)熔體結(jié)構(gòu)(原子團(tuán)的大小與排列方式)一般認(rèn)為,熔體中原子團(tuán)是高聚合,這種錯(cuò)綜復(fù)雜的大原子團(tuán)位移、轉(zhuǎn)動(dòng)和重排都較困難,重排前還須介理
16、,所以不易調(diào)整為晶體,因而容易形成玻璃。2) 鍵性 熔體析晶必須破壞熔體原有的化學(xué)鍵。使質(zhì)點(diǎn)重新移位,建立新鍵,調(diào)整為具有晶格排列的結(jié)構(gòu),因?yàn)榛瘜W(xué)鍵強(qiáng)時(shí)不易破壞,難于調(diào)整為有規(guī)則的排列;反之,化學(xué)鍵弱時(shí),容易斷裂重新調(diào)整為有規(guī)則排列的晶體,不能生成玻璃。3) 鍵強(qiáng) 一般認(rèn)為:熔體的聚合程度越大,化學(xué)鍵越強(qiáng),越不易破壞,越不易形成有規(guī)則的排列,因此越容易形成玻璃。23. 多元組分對(duì)玻璃形成范圍的影響。24. 什么是均勻成核?什么是非均勻成核?均勻成核是指在宏觀均勻的玻璃中,在沒(méi)有外來(lái)物參與下,與相界、結(jié)構(gòu)缺陷等無(wú)關(guān)的成核過(guò)程。均勻成核是依靠相界、晶界或基質(zhì)的結(jié)構(gòu)缺陷等不均勻部位而成核的過(guò)程。25
17、. 微晶玻璃的制備原理?無(wú)色透明微晶玻璃的制備? 微晶玻璃是用適當(dāng)組成的玻璃控制結(jié)晶而成,它含有大量(典型的約占95-98%)細(xì)小的(在1 以下)晶體及少量殘余玻璃相。微晶玻璃可以采用一般玻璃的熔制、成型方法,然后經(jīng)過(guò)熱處理后轉(zhuǎn)變成為微晶材料。選用成核劑是制備微晶玻璃常用的方法。26. 成核劑的分類、選擇?常用的成核劑有哪些?按晶核劑性質(zhì)大致可以分為貴金屬鹽類,氧化物類,氟化物類。 玻璃成核劑的選擇:一般來(lái)說(shuō),成核劑和初晶相之間的界面張力越小,晶格常數(shù)越接近,成核就越容易。常用的成核劑有:AgCl,AgNO3,AuCl,CuCl2,五氧化二磷,氧化鋯,氧化鈦,CaF2,Na3AlF6,Na2S
18、iF6。27. 貴金屬鹽類、氧化物、鹵化物的成核機(jī)理?貴金屬鹽類:貴金屬鹽類熔于玻璃后,高溫時(shí),貴金屬以離子狀態(tài)存在,低溫時(shí),吸收電子而成原子狀態(tài),因溶解度小,熱處理后而析出金屬膠粒。氧化物:氧化物成核劑電荷高,場(chǎng)強(qiáng)大,對(duì)玻璃的結(jié)構(gòu)有較大的積聚作用,從而導(dǎo)致玻璃分相、結(jié)晶。鹵化物:氟化物加入導(dǎo)致硅氧鍵斷裂,結(jié)構(gòu)減弱,從而促使玻璃成核、晶化,產(chǎn)生結(jié)晶狀的沉淀物,即氟化物晶核。28. 影響玻璃結(jié)晶的因素? 1)溫度 當(dāng)熔體從Tm 冷卻時(shí),T(即過(guò)冷度,Tm-T)增大,因而成核和晶體生長(zhǎng)的驅(qū)動(dòng)力增大; 但是,與此同時(shí),粘度隨著上升,成核和晶體生長(zhǎng)的阻力增大。為此,成核速度和T 的關(guān)系曲線以及晶體長(zhǎng)大
19、和T 的關(guān)系曲線都出現(xiàn)峰值,兩條曲線都是先上升然后下降。在上升階段,T 的驅(qū)動(dòng)作用占主導(dǎo)地位,而在下降階段則是粘度的阻礙作用占優(yōu)勢(shì)。2)粘度 當(dāng)溫度較低時(shí)(即遠(yuǎn)在Tm 點(diǎn)以下時(shí)),粘度對(duì)質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散的阻礙作用限制著結(jié)晶速度,尤其是限制晶核長(zhǎng)大的速度。 3)雜質(zhì) 加入少量雜質(zhì)可能會(huì)促進(jìn)結(jié)晶,因?yàn)殡s質(zhì)引起成核作用,還會(huì)增加界面處的流動(dòng)度,使晶核更快地長(zhǎng)大。雜質(zhì)往往富集在分相玻璃的一相中,富集到一定濃度,會(huì)促使這些微相由非晶相轉(zhuǎn)化為晶相。 4)界面能 固液界面能越小,則核的生長(zhǎng)所需能量越低,因而結(jié)晶速度越大。加入外來(lái)物,雜質(zhì)和分相等都可以改變界面能,因此可以促進(jìn)或抑制結(jié)晶過(guò)程。 29. 什么是玻璃的分相
20、?玻璃分相的原因?分相對(duì)玻璃性質(zhì)的影響?在硅酸鹽熔體中,橋氧離子與硅離子以硅氧四面體的形式結(jié)合,并按本身的結(jié)構(gòu)要求進(jìn)行了排列。如果系統(tǒng)中加入其它陽(yáng)離子,那么這些陽(yáng)離子也力圖將氧原子吸引到自己周圍,按本身的結(jié)構(gòu)要求進(jìn)行排列。雙方對(duì)氧離子的爭(zhēng)奪,結(jié)果產(chǎn)生分相。玻璃分相的原因一般從結(jié)晶化學(xué)的觀點(diǎn)來(lái)解釋:認(rèn)為氧化物熔體的分相是由于陽(yáng)離子對(duì)氧離子的爭(zhēng)奪所引起的。在硅酸鹽熔體中,橋氧離子與硅離子以硅氧四面體的形式結(jié)合,并按本身的結(jié)構(gòu)要求進(jìn)行了排列。如果系統(tǒng)中加入其它陽(yáng)離子,那么這些陽(yáng)離子也力圖將氧原子吸引到自己周圍,按本身的結(jié)構(gòu)要求進(jìn)行排列。雙方對(duì)氧離子的爭(zhēng)奪,結(jié)果產(chǎn)生分相。影響:1)對(duì)具有遷移性能的有關(guān)
21、性質(zhì)會(huì)產(chǎn)生影響,如粘度、電導(dǎo)、化學(xué)穩(wěn)定性等。 2)對(duì)具有加和性能的有關(guān)性質(zhì)影響較小,如密度、折射率、熱膨脹系數(shù)、彈性模量等。30. 玻璃產(chǎn)生析晶的因素?1) 玻璃組成是引起玻璃析晶的內(nèi)因。2) 玻璃結(jié)構(gòu)。3) 玻璃分相對(duì)玻璃析晶也有一定作用。 4) 工藝因素:原料成分波動(dòng)、配合料稱量誤差、混料不勻等。31. 玻璃粘度與組成的關(guān)系?玻璃粘度與溫度的關(guān)系?PDF 31-33轉(zhuǎn)變點(diǎn),應(yīng)變點(diǎn),軟化點(diǎn)對(duì)應(yīng)的粘度分別為:1012.4,1013.6,107.6 Pa.S。32. 玻璃表面張力與組成、溫度的關(guān)系?PDF 36-3733. 玻璃的密度與組成、溫度、熱歷史的關(guān)系?PDF 38-4034. 影響玻璃
22、機(jī)械強(qiáng)度的主要因素?提高玻璃的強(qiáng)度的方法?影響玻璃強(qiáng)度的因素:1)玻璃的化學(xué)組成。2)玻璃的微不均勻性。3)玻璃的宏觀缺陷。4)玻璃的表面微裂紋。5)玻璃使用環(huán)境的活性介質(zhì)。6)玻璃的使用溫度。7)玻璃中的應(yīng)力。8)玻璃的疲勞現(xiàn)象。9)隨著玻璃幾何尺寸的減小,試樣表面和內(nèi)部的缺陷生成的幾率也隨之減小,因而強(qiáng)度提高。提高玻璃強(qiáng)度的方法:(1)表面脫堿(2)火拋光 (3)化學(xué)腐蝕(4)物理鋼化(5)化學(xué)鋼化(6)表面涂層(7)微晶化或制成復(fù)合材料35. 玻璃的膨脹系數(shù)與組成、溫度、熱歷史之間的關(guān)系?什么是玻璃的熱穩(wěn)定性? PDF 47-48 熱穩(wěn)定性:玻璃經(jīng)受劇烈的溫度變化而不破壞的性能為熱穩(wěn)定性
23、。36. 玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性及其與組成、溫度、熱歷史、壓力之間的關(guān)系。PDF 54-56 高堿玻璃的耐酸性小于耐水性,高硅玻璃的耐酸性大于耐水性。溫度上升10,侵蝕介質(zhì)對(duì)玻璃的侵蝕速度增加50150%。37. 玻璃折射率與組成、溫度、熱歷史之間的關(guān)系。PDF 57-58 玻璃的密度越大,光在玻璃中的傳播越慢,折射率越大,反之密度越小,則折射率越小。離子極化率越高,摩爾折射度越大,玻璃折射率越高。38. 玻璃電阻率與組成、溫度、熱歷史之間的關(guān)系。PDF 50-5139. 過(guò)渡金屬離子著色機(jī)理及特點(diǎn)?金屬膠粒的著色機(jī)理?化合物著色的機(jī)理?過(guò)渡金屬離子著色機(jī)理:過(guò)渡金屬和稀土金屬在玻璃中以離子狀態(tài)存在
24、,它們的價(jià)電子在不同能級(jí)間躍遷,由此引起對(duì)可見(jiàn)光的選擇性吸收,導(dǎo)致著色。過(guò)渡金屬離子著色特點(diǎn):在玻璃中,凡是變價(jià)的陽(yáng)離子,由于陽(yáng)離子與周圍氧離子之間有電荷遷移,因此在紫外或近紫外區(qū)有強(qiáng)烈的吸收。1.不同價(jià)態(tài),著色不同;2.鈷、鎳不變價(jià),著色穩(wěn)定;3.兩種離子可以形成混合色;4.離子著色的玻璃不能產(chǎn)生紅色。金屬膠粒的著色機(jī)理:金屬膠粒的著色基于它們對(duì)光的散射。化合物著色的機(jī)理:電子的激發(fā)躍遷。40. 影響玻璃著色因素?什么是玻璃的脫色? 內(nèi)在因素:1.離子價(jià)態(tài)的平衡;2.配位數(shù)間的平衡;3.著色離子的濃度。外在因素:1.基礎(chǔ)玻璃的組成;2.玻璃的熔制氣氛;3.熔化溫度;4.冷卻速度。 1.化學(xué)脫
25、色 用化學(xué)脫色的方法,使著色氧化物的著色程度減弱,也就是使其光吸收減少,以提高透光率。 2.物理脫色 引入適當(dāng)?shù)闹珓?,?lái)中和原來(lái)玻璃所顯示的顏色,使玻璃變?yōu)榘咨蚧疑?1. SiO2、B2O3、Al2O3、Na2O、K2O、CaO在玻璃中的所起作用?引入的原料?注意事項(xiàng)?SiO2作用:降低玻璃的熱膨脹系數(shù),提高玻璃的熱穩(wěn)定性,耐熱性,化學(xué)穩(wěn)定性,軟化溫度,硬度,機(jī)械強(qiáng)度,粘度和透紫外線。原料:石英砂,砂巖,石英巖。注意:粒徑,雜質(zhì)。B2O3作用:增加玻璃的折射率,改善玻璃的光澤,降低玻璃的熱膨脹系數(shù),提高玻璃的熱穩(wěn)定性,化學(xué)穩(wěn)定性,機(jī)械強(qiáng)度。原料:硼砂,硼酸。 注意:易揮發(fā)。Al2O3作用
26、:降低玻璃的結(jié)晶傾向,抑制分相, 減輕玻璃對(duì)耐火材料的侵蝕,增加玻璃的折射率,提高玻璃的熱穩(wěn)定性,化學(xué)穩(wěn)定性,機(jī)械強(qiáng)度。原料:長(zhǎng)石,粘土,氧化鋁,氫氧化鋁。注意:難熔,多用長(zhǎng)石引入。Na2O作用:降低玻璃粘度,是良好的助熔劑,增加熱膨脹系數(shù),降低玻璃的,熱穩(wěn)定性,化學(xué)穩(wěn)定性,機(jī)械強(qiáng)度等。原料:純堿,芒硝,硝酸鈉。注意:混料均勻。K2O作用:同Na2O,但粘度比Na2O 玻璃大,能降低玻璃的析晶傾向,增加玻璃的透明度和光澤度。原料:碳酸鉀,硝酸鉀。CaO作用:穩(wěn)定劑,即增加玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度,但含量增加,析晶傾向增加,玻璃發(fā)脆,高溫時(shí),降低粘度,但溫度下降,粘度下降快,料性短。原料:方解
27、石,石灰石。42. 玻璃配方中常用的輔助原料有哪些? 1.澄清劑(氧化物,硝酸鹽,硫酸鹽,氟化物等);2.著色劑;3.脫色劑;4.氧化劑和還原劑(氧化劑:氧化物,硝酸鹽等;還原劑:碳,酒石酸鉀等);5.乳濁劑;6.碎玻璃。43. 常用的玻璃澄清劑、乳濁劑、氧化劑有哪些及其作用?澄清劑:氧化物(氧化砷、氧化銻),硫酸鹽(硫酸鈉),氟化物(螢石、氟硅酸鈉)等。 作用:熔制過(guò)程中分解產(chǎn)生氣泡,或降低玻璃粘度促使玻璃液中氣泡排出。乳濁劑:氟化物(螢石、氟硅酸鈉)、磷酸鹽(磷酸鈣、骨灰、磷灰石)等。 作用:是玻璃產(chǎn)生乳白而不透明。氧化劑:氧化物(CeO2,AsO2,Sb2O5)、硝酸鹽(硝酸鈉、硝酸鉀、
28、硝酸鋇)等。 作用:熔制過(guò)程中釋放氧。44. 選擇玻璃原料的一般性原則? 1)原料質(zhì)量符合技術(shù)要求 2)易于調(diào)整成分 3)適于熔化和澄清,少用過(guò)輕和對(duì)人體有害的原料 4)對(duì)耐火材料的侵蝕要小 5)易加工,成本低,能大量供應(yīng)45. 玻璃原料的加工流程? 原料破碎粉碎干燥過(guò)篩除鐵料倉(cāng)稱量混合配合料熔制成型退火檢驗(yàn)成品。46. 玻璃成分設(shè)計(jì)應(yīng)考慮的主要內(nèi)容? 1)性質(zhì)與成分、結(jié)構(gòu)間的關(guān)系。 2)設(shè)計(jì)的成分必須形成玻璃,析晶傾向小。 3)必須符合熔制、成型等工藝要求。 4)所涉及的玻璃應(yīng)當(dāng)價(jià)格低廉,原料易于獲得。5)如果是微晶玻璃,應(yīng)考慮基礎(chǔ)玻璃,晶核劑,熱處理制度。47. 玻璃配方計(jì)算。教材P33-
29、3548. 玻璃配合料的要求?配合料中加入一定量的水的作用?要求:1)組成正確和穩(wěn)定 2)具有一定的水分 3)具有一定的氣體率 4)混合均勻,顆粒級(jí)配適當(dāng) 加水作用:使用一定量的水,可以潤(rùn)濕石英類原料,在其表面形成水膜,并熔解純堿和芒硝有助于加速熔化。原料顆粒表面潤(rùn)濕后粘附性增加,配合料容易混合均勻,不宜分層,容是可以減少和輸送過(guò)程中的粉料飛揚(yáng),減少分了損失。49. 配合料混合時(shí)要注意哪些問(wèn)題? 應(yīng)注意配料的量、加料順序、加水量及加水方式、混合時(shí)間及混料方式、碎玻璃及加入量。 配合料的加料量一般為混料設(shè)備容量的30%50%。加料順序不盡相同,但均是先加石英原料,同時(shí)噴水潤(rùn)濕,然后再按順序加入其
30、他原料。碎玻璃對(duì)配合料的混合均勻度有不良印象,一般在配合料混合終了將近卸料時(shí)再加入。50. 什么是玻璃的熔制?熔制時(shí)發(fā)生哪些變化?將配合料經(jīng)高溫加熱形成均勻的、無(wú)缺陷的并符合成型要求的玻璃液的過(guò)程,稱為玻璃的熔制。玻璃熔制過(guò)程是一個(gè)很復(fù)雜的過(guò)程,它包括一系列的物理、化學(xué)及物理化學(xué)現(xiàn)象及反應(yīng)。物理過(guò)程:有配合料的加熱、吸附水的排除、組分的熔化、多晶轉(zhuǎn)變及個(gè)別組分的揮發(fā)?;瘜W(xué)過(guò)程:有固相反應(yīng)、各種鹽類的分解、水化物的分解、化學(xué)結(jié)合水的排除、組分間的相互作用及硅酸鹽的形成。物理化學(xué)過(guò)程:低共熔物的生成、組分或生成物間的相互溶解、玻璃液與爐氣介質(zhì)間的相互作用,玻璃液與耐火材料間的相互作用等。51. 玻
31、璃熔制過(guò)程中可分為哪五個(gè)階段?1)硅酸鹽形成階段 2)玻璃形成階段 3)玻璃液的澄清階段4)玻璃液的均化階段 5)玻璃液的冷卻階段52. 玻璃熔制的硅酸鹽形成階段有什么特點(diǎn)?影響因素是什么?特點(diǎn):主要固相反應(yīng)結(jié)束,大部分氣態(tài)產(chǎn)物從配合料中逸出,得到的是硅酸鹽和剩余SiO2組成的不透明燒結(jié)物。影響因素:主要因素:熔化溫度,時(shí)間,各氧化物的含量及性質(zhì)。次要因素:添加物,原料顆粒度,爐內(nèi)氣氛及分壓,耐火材料的侵蝕。53. 玻璃形成過(guò)程的速度取決于什么?為什么? 玻璃形成過(guò)程的速度取決于石英砂粒的熔解擴(kuò)散速度,而石英砂粒的熔解擴(kuò)散速度又取決于擴(kuò)散速度。這是因?yàn)槭⑸暗[熔解和擴(kuò)散速度比其他各種硅酸鹽熔解
32、和擴(kuò)散速度低得多。與此同時(shí),玻璃形成速度還與玻璃成分,砂粒大小,熔制溫度有關(guān)。54. 玻璃澄清過(guò)程中的氣體分壓的平衡與玻璃澄清的關(guān)系?在高溫澄清過(guò)程中,熔解在玻璃液內(nèi)的氣體、氣泡中的氣體及爐氣這三者間會(huì)相互轉(zhuǎn)移與平衡,它決定于某類氣體在上述三相中的分壓大小,氣體總是由分壓高的一相轉(zhuǎn)入分壓低的另一相中,如果用PA爐,PA液,PA泡分別表示爐氣中、玻璃液中和氣泡中A氣體的分壓,則將存在以下轉(zhuǎn)變關(guān)系:55. 如何促進(jìn)玻璃液的均化?玻璃液的均化是指在玻璃液中消除條紋和其他不均勻體,使玻璃液的各部分在化學(xué)組成上達(dá)到預(yù)期的均勻一致。促進(jìn)玻璃液的均化,在熔制時(shí):1)玻璃組成的熔解和擴(kuò)散過(guò)程;2)玻璃液的對(duì)流
33、均化過(guò)程;3)氣泡上升引起的攪拌均化過(guò)程。在工藝上:1)配合料的均勻度;2)熔制工藝穩(wěn)定性;3)減少耐火材料的侵蝕。56. 玻璃液冷卻的目的、要求、應(yīng)注意事項(xiàng)? 目的:使玻璃液的粘度增加,達(dá)到成型所需的粘度范圍(10001100)。 要求:玻璃液的溫度均勻一致,有利于成型。 注意事項(xiàng):冷卻階段應(yīng)控制熱均勻性和二次氣泡的產(chǎn)生。57. 影響玻璃熔制過(guò)程的工藝因素? 1)玻璃成分;2)配合料的物理狀態(tài);3)采用的加速劑(助熔劑和澄清劑);4)加料方式;5)熔制制度;6)輔助電熔;7)采用高壓或真空熔煉;8)機(jī)械攪拌(漿葉形狀,大小,轉(zhuǎn)速);9)鼓泡(鼓泡點(diǎn)的數(shù)量,位置,排列;鼓泡的速度,大小,壓力;
34、噴嘴的結(jié)構(gòu)等)。58. 玻璃液對(duì)耐火材料的侵蝕及影響因素? 1)溫度的影響 溫度升高,熔體的粘度降低,使玻璃液與耐火材料之間的擴(kuò)散速度增加。溫度升高,也使耐火材料在玻璃液中的飽和濃度顯著增大。2)玻璃液組成和性質(zhì)的影響玻璃液中半徑小、電價(jià)高的陽(yáng)離子具有較大的活動(dòng)性,因此玻璃中堿性氧化物含量越高,對(duì)耐火材料的侵蝕越大。高堿玻璃、高鉛玻璃、高鋇玻璃、硼酸鹽玻璃對(duì)耐火材料的侵蝕都很強(qiáng)烈。3)耐火材料組成和結(jié)構(gòu)的影響首先應(yīng)選用與玻璃液組成相近的耐火材料,其次是耐火材料的氣孔率對(duì)侵蝕的影響。同時(shí)耐火材料中的玻璃相的組成和數(shù)量的影響。59. 坩堝窯和池窯中的玻璃熔制過(guò)程?坩堝窯:加熱熔窯熔化澄清與均化冷卻
35、成型。池窯:池窯中玻璃熔制的各個(gè)階段是沿窯的縱長(zhǎng)方向按一定順序進(jìn)行的,并形成未熔化的、半熔化的和完全熔化的玻璃液的運(yùn)動(dòng)路線。也就是玻璃熔制的各個(gè)階段是在同一時(shí)間、不同空間進(jìn)行的。60. 日用空心制品的機(jī)械成型分為供料和成型兩部分,各有哪些方法?供料:液流供料、真空供料、滴料供料。成型:壓制法、吹制法。61. 玻璃粘度和料性對(duì)玻璃成型的影響? 1)成型粘度選在粘度曲線的彎曲部分,粘度范圍一般在102108 Pa.s。 2)從粘度曲線上,可以確定長(zhǎng)性玻璃還是短性玻璃。3)成型方法不同,初始的成型粘度不同。4)由于玻璃的粘度具有漸變性,所以能用不同方法成型。5)玻璃粘度具有可逆性,所以可反復(fù)多次加熱
36、、制作。6)為降低玻璃的析晶傾向,成型溫度可適當(dāng)提高或快速冷卻。62. 平板玻璃的成型有哪些方法? 浮去成型、垂直引上法成型、平拉法成型、壓延法成型。63. 簡(jiǎn)述浮法玻璃的熔制成型過(guò)程。 浮法成型過(guò)程包括:自由展薄,拋光,拉引,退火。64. 浮法玻璃的拉簿通常采用什么方法? 高溫拉薄法、低溫拉薄法。65. 影響垂直引上法玻璃質(zhì)量的因素有哪些? 玻璃組成、原燃料性能、熔化溫度、液面、窯壓、成型溫度制度、退火和冷卻等。66. 什么是玻璃中的暫時(shí)應(yīng)力、永久應(yīng)力?暫時(shí)應(yīng)力:熱應(yīng)力隨著溫度梯度的存在(或消失)而存在(或消失),所以稱為暫時(shí)應(yīng)力。永久應(yīng)力:常溫下,玻璃內(nèi)外層溫度均衡后,(即溫度梯度消失后)
37、,仍然殘留的熱應(yīng)力稱為永久應(yīng)力(也叫做殘余應(yīng)力)。67. 玻璃退火的目的?玻璃退火的原理?解釋圖4-3。玻璃的退火就是消除或減小玻璃中熱應(yīng)力至允許值的熱處理過(guò)程。即除玻璃中的永久應(yīng)力。一般根據(jù)退火原理,退火工藝可分為四個(gè)階段:加熱階段、均熱階段、慢冷階段和快冷階段。按上述四個(gè)階段可作出溫度-時(shí)間曲線,此曲線稱為退火曲線。即圖4-3。68. 玻璃的退火上限溫度?退火下限溫度?精密退火?退火上限溫度:在該溫度下保持3min能消除95%應(yīng)力,定為退火上限(相當(dāng)于轉(zhuǎn)變溫度)。退火下限溫度:在該溫度下保溫3min僅能消除5%應(yīng)力,為退火下限(對(duì)應(yīng)于10 136 pas粘度值即玻璃的應(yīng)變點(diǎn))。精密退火:在
38、退火溫度區(qū)域內(nèi)將玻璃保持相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間,使它的各部分的結(jié)構(gòu)勻一,達(dá)到該溫度下的平衡狀態(tài),然后以最小的溫差進(jìn)行降溫,這個(gè)過(guò)程稱為玻璃的精密退火。69. 什么是鋼化玻璃?影響玻璃物理鋼化的因素? 通過(guò)玻璃淬火,在冷卻后,使玻璃內(nèi)部具有均勻分布的內(nèi)應(yīng)力,從而提高玻璃的強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性,這種淬火玻璃又稱為鋼化玻璃。影響玻璃物理鋼化的因素:1)淬火溫度;2)冷卻速度;3)玻璃的化學(xué)組成;4)玻璃的厚度。70. 玻璃常見(jiàn)的缺陷及產(chǎn)生的原因?教材P65-68氣泡:1)殘留氣泡的形成;2)二次氣泡的形成;3)耐火材料引起的氣泡;4)鐵引起的氣泡;5)其它氣泡的形成。結(jié)石:1)配合料結(jié)石;2)耐火材料結(jié)石;3)析晶
39、結(jié)石;4)其它結(jié)石。條紋:1)熔制不均勻;2)窯碹上的玻璃滴;3)耐火材料的侵蝕;4)結(jié)石熔化引起的條紋。71. 簡(jiǎn)述鋼化玻璃制備的工藝流程。 熱彎成型風(fēng)冷彎鋼化原板剪裁磨邊洗滌干燥檢驗(yàn)鋼化 檢驗(yàn)入庫(kù) 平板 風(fēng)冷 平鋼化 72. 簡(jiǎn)述微晶玻璃制備的工藝流程。配合料制備 晶核劑 壓延法 燒結(jié)法 玻璃熔化 壓延成型 玻璃液水淬成粒 切裁 粉料分級(jí) 晶化熱處理 裝模 切、磨、拋 晶熱化處理 檢驗(yàn) 切、磨、拋 制品 檢驗(yàn) 制品73. 影響微晶玻璃制備和性質(zhì)的各種因素 1)原始玻璃組成的影響 產(chǎn)生所需晶相和性能。成型和退火中不能析晶。產(chǎn)生的晶相要均勻分布,晶粒大小適中,1微米左右。工業(yè)條件下能夠制備。
40、2)晶核劑的影響 晶格參數(shù)、界面張力、有效的晶核劑、加入量。 3)熱處理制度的影響 熱處理溫度、時(shí)間要保證晶核的生成、晶粒均勻分布、大小適中。 4)玻璃相的影響 產(chǎn)生的應(yīng)力、玻璃相的數(shù)量。陶瓷:1. 粘土的分類?粘土的工藝性質(zhì)?原生粘土也稱一次粘土或殘留粘土,是鉀長(zhǎng)石經(jīng)化學(xué)風(fēng)化(如水解)生成。次生粘土也稱二次粘土,是由原生粘土在自然動(dòng)力條件下轉(zhuǎn)移到其它地方再次沉積而成的。工藝性質(zhì):可塑性、結(jié)合性、觸變性、收縮性、燒結(jié)特性。2. 什么是粘土的可塑性? 粘土的燒結(jié)特性?可塑性:指粘土與適量的水混練以后形成的泥團(tuán),可在外力的作用下產(chǎn)生變形但不開裂,外力去除后,仍能保持原有形狀的性質(zhì)。燒結(jié)特性:1)
41、無(wú)固定熔點(diǎn):粘土是多組分礦物的混合物。2) 開始燒結(jié)溫度:粘土在加熱到一定溫度后,開始出現(xiàn)液相,氣孔率下降,體積收縮,對(duì)應(yīng)于這個(gè)體積開始劇烈變化的溫度是開始燒結(jié)溫度。3)燒結(jié)溫度:當(dāng)粘土完全燒結(jié),氣孔率降至最低,收縮率最大的溫度是燒結(jié)溫度。 4)軟化溫度:繼續(xù)升溫,坯體因液相太多而發(fā)生變形的最低溫度或開始發(fā)生變形的溫度稱為軟化溫度。5)燒成溫度范圍:燒結(jié)溫度至軟化溫度的區(qū)間為燒成溫度范圍。6)粘土的燒結(jié)特性與構(gòu)成粘土的礦物組成和化學(xué)組成有關(guān)。3. 石英在陶瓷生產(chǎn)中的作用? 1)石英是瘠性料,可降低可塑性,減少收縮變形,加快干燥 2)高溫時(shí),增加粘度,減小坯體變形 3)未熔石英與莫來(lái)石一起構(gòu)成坯
42、體骨架,增加強(qiáng)度 4)在釉料中增加石英含量可提高釉的熔融溫度,提高釉的耐磨性和抗化學(xué)腐蝕性4. 長(zhǎng)石的分類及特性?分類:鉀長(zhǎng)石、鈉長(zhǎng)石、鈣長(zhǎng)石、鋇長(zhǎng)石。特性:1)長(zhǎng)石作熔劑使用,降低燒成溫度。 2)長(zhǎng)石是瘠性物質(zhì),可提高坯體的疏水性。 3)鉀長(zhǎng)石高溫粘度大,鈉長(zhǎng)石相對(duì)粘度小,K2O、Na2O能顯低長(zhǎng)石的熔化溫度和粘度。 4)長(zhǎng)石有利于提高坯體的力學(xué)強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性。 5)斜長(zhǎng)石、鋇長(zhǎng)石因熔融溫度范圍窄,只在特種陶瓷中使用。5. 普通陶瓷的三種基本礦物組成是什么?它們各有什么特點(diǎn)以及在陶瓷制備過(guò)程中的作用?1)粘土類原料特點(diǎn):1. 粘土是含水鋁硅酸鹽,多種微細(xì)礦物的混合體。 2. 為細(xì)顆粒,層狀
43、結(jié)構(gòu),1:1層,2:1層。 3. 與水混合時(shí),有很好的可塑性、粘合性,可保證干坯的強(qiáng)度和制品性能。 作用:提供了可塑性,保證成型的工藝要求。2) 石英類原料作用:1. 石英是瘠性料,可降低可塑性,減少收縮變形,加快干燥。 2. 高溫時(shí),增加粘度,減小坯體變形。 3. 未熔石英與莫來(lái)石一起構(gòu)成坯體骨架,增加強(qiáng)度。 4. 在釉料中增加石英含量可提高釉的熔融溫度,提高釉的耐磨性和抗化學(xué)腐蝕性。石英是耐熔的骨架成分。3)長(zhǎng)石類原料特性:1. 長(zhǎng)石作熔劑使用,降低燒成溫度。 2. 長(zhǎng)石是瘠性物質(zhì),可提高坯體的疏水性。 3. 鉀長(zhǎng)石高溫粘度大,鈉長(zhǎng)石相對(duì)粘度小,K2O 、Na2O能降低長(zhǎng)石的熔化溫度和粘度
44、。 4. 長(zhǎng)石有利于提高坯體的力學(xué)強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性。 5. 斜長(zhǎng)石、鋇長(zhǎng)石因熔融溫度范圍窄,只在特種陶瓷中使用。作用:助熔劑,促進(jìn)燒結(jié)時(shí)玻璃相的形成。6. 氧化鋁的分類及特點(diǎn)?氧化鋁預(yù)燒的目的和注意事項(xiàng)。分類(三種變體):- Al2O3、- Al2O3、- Al2O3。 特點(diǎn):熔點(diǎn)高、硬度大、絕緣性好等。目的:使- Al2O3通過(guò)預(yù)燒變?yōu)榉€(wěn)定的- Al2O3后使用以減少燒成收縮,此外還可去除原料中的雜質(zhì),提高原料純度。注意事項(xiàng):要在1000以上才能有較大的轉(zhuǎn)化速度,一般多取1450。提高預(yù)燒溫度,可加速的轉(zhuǎn)化,但如溫度選得過(guò)高,可使形成的- Al2O3活性降低,硬度增大,不利磨細(xì)和燒結(jié)。而預(yù)燒
45、溫度偏低,則不能完全轉(zhuǎn)化為型,且不利雜質(zhì)去除,電性能亦降低。7. 二氧化鋯的相變及特性?什么是二氧化鋯的相變?cè)鲰g?特性:熔點(diǎn)高、硬度大、化學(xué)穩(wěn)定性好、有導(dǎo)溫導(dǎo)電性、密度5.686.27。相變?cè)鲰g:二氧化鋯相變時(shí)伴有體積效應(yīng)和剪切應(yīng)變是相變?cè)鲰g的理論基礎(chǔ)。對(duì)于Y2O3,又發(fā)現(xiàn)在ZrO2中加入一定量的Y2O3時(shí),可以單斜和四方兩相共存形式存在,其中亞穩(wěn)定相在受到應(yīng)力產(chǎn)生應(yīng)力集中時(shí),可誘發(fā)相變切變向穩(wěn)定相轉(zhuǎn)變,吸收應(yīng)變能使應(yīng)力得以釋放,因而增加陶瓷韌性。8. 碳化物特點(diǎn)及制備? 特點(diǎn):電阻率小、導(dǎo)熱系數(shù)高、熔點(diǎn)高、硬度高、熱膨脹系數(shù)小。 制備:直接化合 (W+CWC) 氧化物與碳反應(yīng) (TiO2 +
46、CTiC +CO2) 碳化法(Mo+CH4MoC +H2 ) 氣相沉積 (ZrCl4+CH4+H2ZrC+HCl)9. 氮化物特點(diǎn)及制備? 特點(diǎn):氮化物的晶體結(jié)構(gòu)與碳化物相似,熔點(diǎn)高、硬度大;但抗氧化能力差,高溫下直接升華。 制備:氮化物都是人工合成,方法與碳化物相似。10. 陶瓷坯料配方的計(jì)算。教材P102-10911. 原料預(yù)燒的目的,為什么? 幫助碎化原、減少坯料收縮、改變結(jié)構(gòu)形態(tài)、穩(wěn)定晶型。12. 原料精選的目的、方法?目的:對(duì)原料進(jìn)行分離、提純、除去各種雜質(zhì),使化學(xué)組成、礦物組成、顆粒尺寸更符合原料的質(zhì)量要求。方法:物理方法:分級(jí)法、磁選、超聲波等。 化學(xué)方法:溶解法、升華法。13.
47、 陶瓷坯料的混合制備包括哪幾個(gè)過(guò)程? 混合制備分為細(xì)粉碎,泥漿的脫水,造粒,陳腐,練泥及真空處理。14. 常用的陶瓷成型方法及其含水量? 常用成型法:注漿成型、可塑成型、壓制成型。 注漿成型:含水量28-35% 可塑成型:含水量18-25% 含水量 半干壓成型:含水量8-15% 干壓成型:含水量3-7% 先進(jìn)陶瓷的干壓成形:含水量小于1%15. 陶瓷成型方法的選用依據(jù)? 產(chǎn)品的形狀、大小、厚薄,坯料的性能,產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量要求。16. 什么是可塑成型?影響陶瓷坯料可塑性的因素?旋壓成型和滾壓成型各有哪些優(yōu)缺點(diǎn)?可塑成型:加入水分或塑化劑,將坯料混合,捏練成為有塑性的料團(tuán),然后,通過(guò)手工或各種成
48、型機(jī)械成型。影響因素:1)液相含量與性質(zhì) 可塑水量:可塑性最大時(shí)的含水量(圖92) 2)顆粒尺寸和形狀 顆粒越細(xì),可塑性越大 板狀、柱狀顆粒比球狀顆粒等的可塑性好 3)礦物種類 可塑性:蒙脫石高嶺石伊利石 吸附陽(yáng)離子施壓成型的優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備簡(jiǎn)單、適應(yīng)性強(qiáng)、可以旋制大型深孔制品。問(wèn)題是成型質(zhì)量不高,勞動(dòng)強(qiáng)度大,要有一定的操作技術(shù),效率低等。滾壓成型有胚體質(zhì)量好,產(chǎn)量大,適于自動(dòng)化生產(chǎn)的特點(diǎn)。17. 什么是注漿成型?影響陶瓷注漿成型吸漿速度的因素?注漿成型有哪些工藝?解釋圖9-4。 注漿成型:將含有一定水分的流體狀泥漿注入所需形狀的石膏模內(nèi),泥漿中水分逐漸被多孔石膏吸收,泥料便沉積在石膏模內(nèi)壁上,逐漸
49、形成泥層并具有石膏模賦予的形狀。影響因素:1)泥漿流動(dòng)性:固相含量、顆粒尺寸和形狀、溫度、干燥溫度、pH值、電解質(zhì)。 2)吸漿速度:顆粒的比表面積,壓力差,泥漿的粘度,注漿溫度,模型中的氣孔數(shù)。 3)觸變性:厚化系數(shù)大,觸變性大。成型工藝:空心注漿、實(shí)心注漿、真空注漿、離心注漿、壓力注漿。18. 什么是壓制成型?影響陶瓷坯體壓制成型的與粉料有關(guān)的因素?解釋圖9-6。壓制成型:將含有一定水分的粒狀粉料填充到模型之中,施加壓力,使之成為具有一定形狀和強(qiáng)度的陶瓷坯體。影響因素:1、粒度和粒度分布;2、粉料的流動(dòng)性;3、粉料的含水率。19. 影響陶瓷壓制成型坯體性能的因素? 壓制成型方法?影響因素:1
50、、密度(粉體性質(zhì)和壓制壓力);2、壓制壓力;3、壓力分布。方法:1、干壓或半干壓成型;2、等靜壓成型。20. 有哪些陶瓷成型模具? 石膏模具、新型多孔模具(塑料模具、無(wú)機(jī)填料模具、素陶模具、金屬填料模具)21. 什么是釉?釉的分類及作用?釉是指覆蓋在陶瓷坯體表面上的一層玻璃態(tài)物質(zhì)。是根據(jù)瓷坯的成分和性能要求,采用陶瓷原料和某些化工原料按一定比例配方、加工、施覆在坯體表面,經(jīng)高溫熔融而成。作用:改善陶瓷制品的表面性能,保護(hù)釉下彩繪,提高制品的機(jī)械強(qiáng)度、電學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性。 分類依據(jù)種類名稱 坯體種類 瓷釉 陶釉 制備方法 生料釉 熔塊釉 成熟溫度 低溫釉 中溫釉 高溫釉 外觀特征 透
51、明釉 乳濁釉 無(wú)光釉 主要熔劑 長(zhǎng)石釉 石灰釉 鉛釉 用 途 裝飾釉 粘接釉 商標(biāo)釉 普通釉分類:22. 釉料配方的原則?釉料配方選用的一般規(guī)律?原則:1)釉料應(yīng)在坯體燒結(jié)范圍內(nèi)成熟; 2)熔化范圍要寬些; 3)釉的膨脹系數(shù)要與坯體相適應(yīng); 4)形成良好的中間層; 5)釉料性質(zhì)應(yīng)符合工藝要求; 6)正確選用原料。 一般規(guī)律:酸性強(qiáng)的坯體配酸性弱的釉,酸性弱的坯體配偏堿性的釉,含SiO2高的坯體配長(zhǎng)石釉,含Al2O3高的坯體配石灰釉。還原氣氛對(duì)陶瓷燒成釉料的表面張力有提高作用,一般可達(dá)2025%。23. 什么是坯釉中間層,它的作用?中間層的形成:由于坯和釉化學(xué)組成上的差異,在高溫?zé)蓵r(shí),某些成分
52、通過(guò)溶解、滲透與擴(kuò)散作用,使接觸面的化學(xué)組成和物理性質(zhì)介于坯體和釉層之間,結(jié)果形成中間層。中間層的組成:它吸收溶解了坯體中的SiO2、 Al2O3,釉層中的R2O、B2O3等成分。中間層的厚度及晶相:厚度為1520m,存在莫來(lái)石、鈣長(zhǎng)石、硅灰石等析晶相。中間層的作用:起到改善坯釉結(jié)合性,緩沖坯釉間應(yīng)力的作用。24. 什么是釉的始熔溫度、流動(dòng)溫度、釉的熔融溫度范圍、釉的成熟溫度?始熔溫度:熔融溫度的下限指釉的軟化點(diǎn),習(xí)慣上稱之為釉的始熔溫度。流動(dòng)溫度:熔融溫度的上限指完全熔融時(shí)的溫度,又稱為流動(dòng)溫度。釉的熔融溫度范圍:始熔溫度流動(dòng)溫度釉的成熟溫度:就是生產(chǎn)中燒釉溫度,可理解為在某溫度下釉料充分熔化,并均勻分布于胚體表面,冷卻后呈現(xiàn)一定光澤的玻璃層時(shí)的溫度。25. 釉層的
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