分析化學武漢大學第五版第07章

1、分析化學武漢大學第五版第分析化學武漢大學第五版第0707章章 第第7章章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法 7.1 氧化還原反應(yīng)及平衡氧化還原反應(yīng)及平衡 7.2 氧化還原滴定基本原理氧化還原滴定基本原理 7.3 氧化還原滴定中的預(yù)處理氧化還原滴定中的預(yù)處理 7.4 常用的氧化還原滴定法常用的氧化還原滴定法 7.5 氧化還原滴定結(jié)果的計算氧化還原滴定結(jié)果的計算 1 概概 述述 氧化還原：得失電子氧化還原：得失電子, 電子轉(zhuǎn)移電子轉(zhuǎn)移 反應(yīng)機理比較復(fù)雜，常伴有副反應(yīng)反應(yīng)機理比較復(fù)雜，常伴有副反應(yīng) 控制反應(yīng)條件，保證反應(yīng)定量進行，控制反應(yīng)條件，保證反應(yīng)定量進行， 滿足滴定要求滿足滴定要求 7.1 氧化還

2、原平衡氧化還原平衡 aOx+ne=bRed 氧化還原電對氧化還原電對 對稱電對：氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)相同對稱電對：氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)相同 Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+ 等等 不對稱電對：不對稱電對：Cr2O72-/Cr3+, I2/I- 等等 可逆電對：任一瞬間都能建立平衡，電勢可用能斯特可逆電對：任一瞬間都能建立平衡，電勢可用能斯特 方程描述。方程描述。Fe3+/Fe2+， I2/I- 等等 不可逆電對：不可逆電對：Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等，等， 達到平衡時也能用能斯特方程描述電勢達到平衡時也能用能斯特方程描述電勢 2 條件電勢條件電勢 氧化還原反應(yīng)

3、氧化還原反應(yīng) Ox1 + Red2 = Red1+Ox2 由電對電勢由電對電勢EOx/Red大小判斷反應(yīng)的方向大小判斷反應(yīng)的方向 電對電勢電對電勢 能斯特方程能斯特方程 abRednF RT303. 2 lgEOx/Red = E + aaOx aOx+ne=bRed 描述電對電勢與氧化還原態(tài)的分析濃度的關(guān)系描述電對電勢與氧化還原態(tài)的分析濃度的關(guān)系 條件電勢：特定條件下，條件電勢：特定條件下，cOx=cRed= 1molL-1 或濃度或濃度 比為比為1時電對的實際電勢，用時電對的實際電勢，用E 反應(yīng)了反應(yīng)了離子強度及各離子強度及各 種副反應(yīng)種副反應(yīng)影響的總結(jié)果，與介質(zhì)條件影響的總結(jié)果，與介質(zhì)條

4、件和溫度有關(guān)。和溫度有關(guān)。 aOx =Ox Ox =cOx Ox / Ox aRed=Red Red =cRed Red / Red E （條件電勢）條件電勢） 0.059 lg 0.059 lg n c Ox n E=E + + + Ox Red Red Ox c Red abRednF RT303. 2 lgEOx/Red = E + aaOx 影響條件電勢的因素影響條件電勢的因素 0.059 lg n E =E + Ox Red Red Ox 離子強度離子強度 酸效應(yīng)酸效應(yīng) 絡(luò)合效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng) 沉淀沉淀 a 離子強度離子強度 0.059 lg 0.059 lg n c Ox n E=E +

5、 + + Ox Red Red Ox c Red 忽略離子強度影響忽略離子強度影響 0.059 lg Ox n E=E + Red 0.059 lg 0.059 lg n c Ox n E=E + + + Red Ox c Red b 酸效應(yīng)酸效應(yīng) H+或或OH- 參加氧化還原反應(yīng)中參加氧化還原反應(yīng)中,影響氧化還原影響氧化還原 態(tài)物質(zhì)的分布情況，并直接出現(xiàn)在能斯特方程中，態(tài)物質(zhì)的分布情況，并直接出現(xiàn)在能斯特方程中， 影響電勢值。影響電勢值。 c 生成絡(luò)合物生成絡(luò)合物 氧化態(tài)形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，使電勢降低，還氧化態(tài)形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，使電勢降低，還 原性增加，反之則電勢升高，氧化性增加原性增加，

6、反之則電勢升高，氧化性增加 d 生成沉淀生成沉淀 氧化態(tài)生成沉淀，使電勢降低，還原性增加氧化態(tài)生成沉淀，使電勢降低，還原性增加 還原態(tài)生成沉淀，則電勢升高，氧化性增加還原態(tài)生成沉淀，則電勢升高，氧化性增加 3 氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù)氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù) p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2 Ox1 + n1e = Red1 E1= E1 + Ox2 + n2e = Red2 E2= E2 + 0.059 n1 lg cOx1 cRed1 0.059 n2 lg cOx2 cRed2 cRed1 cOx1 cOx2 cRed2 p1 p1 p2 p2 K = 平衡時：平衡時： E1

7、= E2 = p E 0.059 cOx1 cRed1 lg cOx2 cRed2 p1 p1 p2 p2 = p (E 1 - E2 ) 0.059 = lgK E 越大越大 K 越大越大 E1 + 0.059 n1 lg cOx1 cRed1 0.059 n2 lg cOx2 cRed2 = E2 + p=n1p2=n2p1 n1,n2的最小公倍數(shù)的最小公倍數(shù) 對于下面滴定反應(yīng)，欲使反應(yīng)的完全度達對于下面滴定反應(yīng)，欲使反應(yīng)的完全度達99.9以上，以上， E 至少為至少為多少？多少？ lgK = lg (99.9%) p1(99.9%) p2 (0.1%) p1(0.1%) p2 lg103

8、p1 103p2= 3(p1 + p2 ) E = =lgK p 0.059 p 0.059 3(p1+p2) p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2 n1=n2=1 p=1, lg K 6， E 0.35 V n1=1,n2=2 p=2, lg K 9， E 0.27 V n1=n2=2 p=2, lg K 6， E 0.18 V 4 氧化還原反應(yīng)的速率氧化還原反應(yīng)的速率 O2+4H+4e =2H2O E =1.23 V MnO4-+8H+5e = Mn2+ + 4H2O E =1.51 V Ce4+ + e = Ce3+ E =1.61 V Sn4+ +2e=Sn2+ E =0

9、.15 V 為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？ KMnO4水溶液水溶液Sn2+水溶液水溶液Ce4+水溶液水溶液 影響氧化還原反應(yīng)速率的因素影響氧化還原反應(yīng)速率的因素 反應(yīng)物濃度：反應(yīng)物濃度： 反應(yīng)物反應(yīng)物c增加增加, 反應(yīng)速率增大反應(yīng)速率增大 溫度：溫度：溫度每增高溫度每增高10, 反應(yīng)速率增大反應(yīng)速率增大23倍倍 例例: KMnO4滴定滴定H2C2O4,需加熱至需加熱至75-85 催化劑（反應(yīng)）：催化劑（反應(yīng)）：如如KMnO4的自催化的自催化 誘導(dǎo)反應(yīng)誘導(dǎo)反應(yīng) 2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 氧化還原滴定指

10、示劑氧化還原滴定指示劑 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線 化學計量點，滴定突躍化學計量點，滴定突躍 滴定終點誤差滴定終點誤差 E / V 突突 躍躍 7.2 氧化還原滴定基本原理氧化還原滴定基本原理 1 氧化還原滴定指示劑氧化還原滴定指示劑 a 自身指示劑自身指示劑 KMnO4 210-6molL-1 呈呈粉紅色粉紅色 b 特殊指示劑特殊指示劑 淀粉淀粉 與與110-5molL-1I2 生成生成深藍色深藍色化合物化合物 碘量法專屬指示劑碘量法專屬指示劑 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 10-5molL-1可見紅色可見紅色) c 氧化還原指示劑（本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)）氧化還原指

11、示劑（本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)） 弱氧化劑或弱還原劑，且氧化態(tài)和還原態(tài)有不同的弱氧化劑或弱還原劑，且氧化態(tài)和還原態(tài)有不同的 顏色顏色 InOx + ne = InRed E=E + 0.059/n log cInox/cInred 變色點時：變色點時：E=E 變色范圍：變色范圍：E 0.059/n 常用氧化還原指示劑常用氧化還原指示劑 指示劑指示劑氧化態(tài)顏色氧化態(tài)顏色 還原態(tài)顏色還原態(tài)顏色 E (V) 酚藏花紅酚藏花紅紅色紅色無色無色0.28 四磺酸基靛藍四磺酸基靛藍藍色藍色無色無色0.36 亞甲基藍亞甲基藍藍色藍色無色無色0.53 二苯胺二苯胺紫色紫色無色無色0.75 乙氧基苯胺乙氧基苯胺黃色黃

12、色紅色紅色0.76 二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉紫紅紫紅無色無色0.85 鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸紫紅紫紅無色無色0.89 嘧啶合鐵嘧啶合鐵淺藍淺藍紅色紅色1.15 鄰二氮菲鄰二氮菲-亞鐵亞鐵淺藍淺藍紅色紅色1.06 2 氧化還原滴定曲線氧化還原滴定曲線 電對電勢隨滴定劑加入而不斷改變電對電勢隨滴定劑加入而不斷改變: EVT曲線曲線 E / V 突突 躍躍 sp 理論計算：可逆體系理論計算：可逆體系 實驗方法實驗方法 滴定前，滴定前，F(xiàn)e3+未知，不好計算未知，不好計算 sp前前， Ce4+未知，未知， E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+ sp后后， Fe

13、2+未知，未知， E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+ 1mol/LH2SO4介質(zhì)中介質(zhì)中0.1000mol/L Ce4+滴定同濃度的滴定同濃度的Fe2+ 滴定過程中，達平衡時有：滴定過程中，達平衡時有： E=EFe3+/Fe2+=ECe4+/Ce3+ E Ce4+/Ce3+= 1.44V E Fe3+/Fe2+=0.68V sp， Ce4+未知，未知，F(xiàn)e2+未知未知 Esp=EFe3+/Fe2+=E Fe3+/Fe2+0.059lgcFe3+/cFe2+ Esp=ECe4+/Ce3+=E Ce4+/Ce3+0.059lgcCe4+/cCe3+ 2Esp=

14、E Fe3+/Fe2+ +E Ce4+/Ce3+0.059lg cFe3+/cCe4+ cFe2+/cCe3 + VCe4+ mL滴定分數(shù)滴定分數(shù) 電勢電勢 V說說 明明 0.000.0000不好計算不好計算 1.000.05000.60E=EFe3+/Fe2+ =0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+ 10.000.50000.68 12.000.60000.69 19.800.99000.80 19.980.99900.86 20.001.0001.06 Esp=(E Fe3+/Fe2+E Ce4+/cCe3+)/2 22.021.0011.26 E=ECe4+/Ce3+ =1.4

15、4+0.059lgcCe4+/cCe3+ 30.001.5001.42 40.002.0001.44 突突 躍躍 -0.1% E=E Fe3+/Fe2+0.059 3 0.1% E=E Ce4+/Ce3+ -0.059 3 Ce4+滴定滴定Fe2+的滴定曲線的滴定曲線 0.5 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 050100150200 T% E / V 突突 躍躍 1.26 1.06 1.06鄰二氮菲亞鐵鄰二氮菲亞鐵 0.86 0.85 二苯氨磺酸鈉二苯氨磺酸鈉 突躍范圍（通式）：突躍范圍（通式）： E2 + 0.059 3 n2 E1 - 0.059 3 n1 化學計量點（通式化學計量

16、點（通式) ) n1E1 +n2E2 n1+n2 Esp= = n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2 滴定反應(yīng)進行完全，指示劑靈敏滴定反應(yīng)進行完全，指示劑靈敏 計算值與實測值不符合計算值與實測值不符合 3 滴定終點誤差滴定終點誤差 = O1ep-R2ep C2sp 100% Et = 100% 被測物質(zhì)的物質(zhì)的量被測物質(zhì)的物質(zhì)的量 滴定劑過量或滴定劑過量或不足的物質(zhì)的量不足的物質(zhì)的量 目的：將被測物預(yù)先處理成便于滴定的形式目的：將被測物預(yù)先處理成便于滴定的形式 7.3 氧化還原滴定的預(yù)處理氧化還原滴定的預(yù)處理 對預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求對預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求 定量氧化或還原預(yù)

17、測組分定量氧化或還原預(yù)測組分 反應(yīng)速率快反應(yīng)速率快 具有一定的選擇性具有一定的選擇性 例鈦鐵礦中例鈦鐵礦中Fe的測定的測定, 不能用不能用Zn作還原劑，用作還原劑，用Sn2+ 過量的氧化劑或還原劑易除去過量的氧化劑或還原劑易除去 例例 H2O2, (NH4)2S2O8 加熱分解加熱分解 1 高錳酸鉀法高錳酸鉀法 2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法 3 碘量法碘量法 4 溴酸鉀法、鈰量法及高碘酸鉀法溴酸鉀法、鈰量法及高碘酸鉀法 7.4 常用氧化還原滴定法常用氧化還原滴定法 化學耗氧量（化學耗氧量（COD）：）：在一定條在一定條 件下，用化學氧化劑處理水樣時件下，用化學氧化劑處理水樣時 所消耗的氧化劑的量所

18、消耗的氧化劑的量水質(zhì)污水質(zhì)污 染程度的一個重要指標染程度的一個重要指標 高錳酸鉀法高錳酸鉀法 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法 1 高錳酸鉀法高錳酸鉀法 高錳酸鉀法：高錳酸鉀法：利用利用高錳酸鉀的強氧化能力及氧化還高錳酸鉀的強氧化能力及氧化還 原滴定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法。原滴定原理來測定其他物質(zhì)的容量分析方法。 高錳酸鉀：一種強氧化劑高錳酸鉀：一種強氧化劑 弱酸性、中性、弱堿性弱酸性、中性、弱堿性 強堿性強堿性(pH14) 強酸性強酸性 (pH1) MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E=1.51V MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E=

19、0.59V MnO4- + e = MnO42- E=0.56V 不同條件下不同條件下, KMnO4 體現(xiàn)的氧化能力不同體現(xiàn)的氧化能力不同 弱酸性、中性、弱堿性弱酸性、中性、弱堿性 強堿性強堿性(pH14) 強酸性強酸性 (pH1) MnO4- 5e Mn2+ E=1.51V MnO4- + 3e MnO2 E=0.59V MnO4- + e MnO42- E=0.56V 不同條件下不同條件下, 電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學計量關(guān)系不同電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學計量關(guān)系不同 待測物：待測物：水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機物）水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機物） 滴定劑：滴定劑：KMnO4 標準溶液標準溶液 滴定反

20、應(yīng)：滴定反應(yīng)：5C+4MnO4- +12H+ 5CO2+4Mn2+6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ 10CO2+2Mn2+8H2O 化學耗氧量（化學耗氧量（COD）測量測量 滴定酸度：滴定酸度：強酸性，強酸性， H2SO4介質(zhì)介質(zhì) 酸化的水樣酸化的水樣 過量過量KMnO4 過量過量Na2C2O4 剩余剩余KMnO4溶液溶液 剩余剩余Na2C2O4溶液溶液 KMnO4標準溶液標準溶液 預(yù)處理的水樣預(yù)處理的水樣 KMnO4標準溶液標準溶液 指示劑：指示劑：?自身指示劑自身指示劑 KMnO4 c V1 V2 Na2C2O4 c V COD 滴定條件滴定條件 酸度酸度: 1mol/L

21、H2SO4介質(zhì)。介質(zhì)。(HCl?) 溫度溫度: 7085 滴定速度滴定速度: 先慢后快先慢后快 MnO4- 可以氧化可以氧化Cl-, 產(chǎn)生干擾產(chǎn)生干擾 低低反應(yīng)慢反應(yīng)慢, 高高H2C2O4分解分解 快快KMnO4來不及反應(yīng)而分解來不及反應(yīng)而分解 Mn2 的自催化作用 的自催化作用 KMnO4標準溶液的配制與標定標準溶液的配制與標定 KMnO4： KMnO4 試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱 等條件下不穩(wěn)定，會分解變質(zhì)等條件下不穩(wěn)定，會分解變質(zhì) 棕色瓶暗處保存，用前標定棕色瓶暗處保存，用前標定 微沸約微沸約1h充分氧化還原物質(zhì)充分氧化還原物質(zhì) 粗稱一定量粗稱一定量KMnO

22、4溶于水溶于水 用玻璃漏斗濾去用玻璃漏斗濾去 生成的沉淀生成的沉淀(MnO2) 5C2O42-+2MnO4-+16H+ 10CO2+2Mn2+8H2O 應(yīng)用示例：應(yīng)用示例： 直接滴定法直接滴定法: 測定測定雙氧水雙氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ 5O2+2Mn2+ 8H2O 間接滴定法間接滴定法: 測定測定補鈣制劑中補鈣制劑中Ca2+含量含量 Ca2+ + C2O42- CaC2O4 KMnO4標準溶液標準溶液 H2C2O4 過濾，洗滌過濾，洗滌 H2SO4溶解溶解 3. 返滴定法：返滴定法：測定測定有機物有機物 MnO4- +MnO2 堿性堿性, H+,歧化歧化 Fe2+(過

23、過) 有機物有機物+KMnO4(過過)CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩剩) KMnO4標準溶液標準溶液 思考：思考： 海水的化學耗氧量（海水的化學耗氧量（COD）怎樣測定）怎樣測定 ？ CO32- + MnO2+MnO4- Mn2+ +C2O42-(剩剩) NaOH, H+,C2O42 - 海水樣海水樣+KMnO4(過過) KMnO4標準溶液標準溶液 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法 弱堿性弱堿性 優(yōu)點優(yōu)點: a. 純、穩(wěn)定、直接配制標準溶液，易保存純、穩(wěn)定、直接配制標準溶液，易保存 b. 氧化性適中氧化性適中, 選擇性好選擇性好 滴定滴定Fe2+時不誘導(dǎo)時不誘導(dǎo)Cl-反應(yīng)反應(yīng)污水中

24、污水中COD測定測定 指示劑指示劑: 二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉, 鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸 應(yīng)用應(yīng)用: 1. 鐵的測定鐵的測定(典型反應(yīng)典型反應(yīng)) 2. 利用利用Cr2O72- Fe2+反應(yīng)測定其他物質(zhì)反應(yīng)測定其他物質(zhì) Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2OE =1.33V 2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法 K2Cr2O7法測定鐵法測定鐵 a. 控制酸度控制酸度 加磷硫混酸目的加磷硫混酸目的 b. 絡(luò)合絡(luò)合Fe3+降低條件電勢，消除降低條件電勢，消除Fe3 黃色 黃色 SnCl2 濃濃HCl Fe2O3 Fe2+ + Sn2+(過量 過量) FeO 磷硫混酸 HgCl2 Hg2Cl2 除

25、去過量除去過量Sn2+ Fe2+ Cr2O72- 無汞定鐵無汞定鐵 滴加滴加SnCl2 熱濃熱濃HCl Fe2O3 Fe2+ + Fe3+(少量 少量) FeO 滴加TiCl3 Fe2+Ti4+(少量 少量) Cr2O72-滴定滴定 Na2WO4 鎢藍鎢藍W(V) Fe2+Ti4+ Cr2O72-滴定滴定 至藍色消失至藍色消失 Fe3+Ti4+ 利用利用Cr2O72- Fe2+反應(yīng)測定其他物質(zhì)反應(yīng)測定其他物質(zhì) (1) 測定氧化劑測定氧化劑：NO3-、ClO3- 等等 - 3 2+ Fe( ) 3+2+ NONO+Fe+Fe() 過過 剩剩 2- 27 Cr O (2) 測定強還原劑測定強還原劑

26、：Ti3+、Sn2+等等 4+3+4+2+ 3+ Fe TiTiTi+Fe 預(yù)預(yù)還還原原器器 2- 27 Cr O (3) 測定非氧化、還原性物質(zhì)測定非氧化、還原性物質(zhì)：Pb2+、Ba2+ 2- 2+ 427 +2- CrOH 4 BaBaCrOCr O 2+ Fe 鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸 I2 2e 2I- 3 碘量法碘量法 弱氧化劑弱氧化劑中強還原劑中強還原劑 指示劑：指示劑：淀粉，淀粉， I2可可作為自身指示劑作為自身指示劑 缺點缺點：I2 易揮發(fā)，不易保存易揮發(fā)，不易保存 I2 易發(fā)生歧化反應(yīng)，滴定時需控制酸度易發(fā)生歧化反應(yīng)，滴定時需控制酸度 I- 易被易被O2氧化氧化 I3-

27、2e 3I-E I3-/I-=0.545V a 直接碘量法（碘滴定法）直接碘量法（碘滴定法） 滴定劑滴定劑 I3- 標準溶液標準溶液 直接滴定強還原劑直接滴定強還原劑: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等等 弱酸性至弱堿性弱酸性至弱堿性 3I2+ 6OH- - IO3- - + 5I- - + H2O 歧化歧化 酸性強：酸性強：I- 會被空氣中的氧氣氧化會被空氣中的氧氣氧化 堿性強：堿性強： b 間接碘量法（滴定碘法）間接碘量法（滴定碘法） 用用Na2S2O3標液滴定反應(yīng)生成或過量的標液滴定反應(yīng)生成或過量的 I2 用用I- 的還原性測氧化性物質(zhì)的還原

28、性測氧化性物質(zhì),滴定生成的滴定生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 弱酸性至中性弱酸性至中性 用過量用過量I2與還原性物質(zhì)反應(yīng)，滴定剩余與還原性物質(zhì)反應(yīng)，滴定剩余I2 ：葡萄糖：葡萄糖 E S4O62-/S2O32-=0.09VI22S2O32-=2I-+S4O62- OHIIO2OHI 22 +=+ -2-2- 3446 2- S O 2 3 I +IOSO +S O 即部分的發(fā)生如下反應(yīng)：即部分的發(fā)生如下反應(yīng)： 2-2- 22342 4I +S O+10OH = 2SO+8I +5H O 高堿度：高堿度： 高酸度高酸度： 2

29、-+ 2323 S O+2H =H SO +S -2-+ 22324 I +H SO +H O = 2I +SO+4H 碘標準溶液碘標準溶液 配制配制：I2溶于溶于KI濃溶液濃溶液稀釋稀釋貯棕色瓶貯棕色瓶 As2O3 Na3AsO3 H3AsO3 HAsO42-+I- NaOH H+ NaHCO3 pH 8 I3- I2+KI = I3- K = 710 標定標定：基準物：基準物As2O3 標準溶液的配制與標定標準溶液的配制與標定 Na2S2O3標準溶液標準溶液 抑制細菌生長抑制細菌生長 維持溶液堿性維持溶液堿性 酸性酸性 不穩(wěn)定不穩(wěn)定 S2O32- 殺菌殺菌 趕趕 趕趕 CO2 O2 分解

30、分解 氧化 氧化 酸性 酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不穩(wěn)定不穩(wěn)定 HSO3-,S (SO42- ， (SO32- ) S） 避光避光光催化空氣氧化光催化空氣氧化 煮沸煮沸 冷卻后溶解冷卻后溶解 Na2S2O35H2O 加入少許加入少許 Na2CO3貯于棕色貯于棕色 玻璃瓶玻璃瓶 標定標定 蒸餾水蒸餾水 Na2S2O3標定標定 S2O32- - I- -+S4O62- - 酸度酸度 0.20.4 molL-1 間接碘量法，間接碘量法，用用K2Cr2O7 、 KIO3等標定等標定 淀粉淀粉: 藍藍綠綠 避光避光 放置放置 Cr2O72- -+6I- -(過過)+14H+ 2Cr

31、3+3I2+7H2O 應(yīng)用應(yīng)用: 碘量法測定銅碘量法測定銅 Cu2+ (Fe3+) NH3中和中和 絮狀絮狀出現(xiàn)出現(xiàn) 調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)pH NH4HF2 ? pH34 消除干擾消除干擾 pH 3 Cu2+ KI(過過) CuI +I2 S2O32-滴定滴定 淺黃色淺黃色 深藍色深藍色 淀粉淀粉 CuICuSCN S2O32-滴定滴定 淺藍色淺藍色 KSCN ? 藍色藍色 S2O32-滴定滴定 粉白粉白 1)生成生成FeF63-, 降低降低(Fe3+/Fe2+)電位電位,Fe3+不氧化不氧化I- 2)控制控制pH3-4,Cu2+不沉淀不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化不氧化I- NH4HF2作用作用: KI作用作用:還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑 鈰量法鈰量法 Ce4+ + e = Ce3+ E =1.45V 酸性條件下滴定還原性物質(zhì)酸性條件下滴定還原性物質(zhì) 優(yōu)點優(yōu)點: 純、穩(wěn)定、直接配制，容易保存，純、穩(wěn)定、直接配制，容易保存， 反應(yīng)機制簡單，滴定干擾小反應(yīng)機制簡單，滴定干擾小 指示劑指示劑: 自身指示劑（靈