質(zhì)譜分析講義1(概述)

1、第一部分、質(zhì)譜分析第一部分、質(zhì)譜分析 授課人：郭寅龍 單 位：上海有機質(zhì)譜中心 電 話：54925300 (O) E mail： 第一章、概述概述 復(fù)習(xí)思考題： 1.質(zhì)譜是什么？ 2.為什么許多教材將質(zhì)譜作為光譜？ 3.質(zhì)譜圖可提供哪些信息？ 4.解釋基峰和相對豐度 5.名義質(zhì)量和準確質(zhì)量 6.奇電子離子和偶電子離子 7.氮規(guī)則 第一節(jié)、質(zhì)譜儀器概述 離子源質(zhì)量分析器檢測器 真空系統(tǒng) 進樣系統(tǒng) 計算機系統(tǒng) 提供足夠的平均自由程 提供無碰撞的離子軌道 減少離子-分子反應(yīng) 減少背景干擾 延長燈絲壽命 消除放電 增加靈敏度 Inlet Ion source Mass Filter Detector

2、Data System High Vacuum System Turbo pumps Diffusion Pumps Rough pumps Rotary pumps Sample plate Target HPLC GC Solids probe DCI MALDI API Electrospray IonSpray FAB LSIMS EI CI TOF Quadrupole Ion Trap Magnetic Sector FTMS Microchannel Plate Electron Multiplier “Hybrid” PCs Sun SPARKStation DECStatio

3、n Parts of a Mass Spectrometer 第二節(jié)、質(zhì)譜儀器主要指標 一、質(zhì)量范圍 質(zhì)譜儀的質(zhì)量測定范圍表示質(zhì)譜儀所能進行分析的樣品的樣品的 相對原子質(zhì)量（或相對分子質(zhì)量）范圍相對原子質(zhì)量（或相對分子質(zhì)量）范圍，通常采用原子質(zhì)量單 位（amu）進行度量。 如：10-850amu 二二. .分辨本領(lǐng)分辨本領(lǐng) 所謂分辨本領(lǐng)分辨本領(lǐng)，是指質(zhì)譜儀分 開相鄰質(zhì)量數(shù)離子相鄰質(zhì)量數(shù)離子的能力。即： 對兩個相等強度的相鄰峰，當 兩峰間的峰谷不大于其峰高10%時， 認為兩峰已經(jīng)分開，其分辨率為： R = m1 /（m2-m1）= m1/m 其中m1、m2為質(zhì)量數(shù)，且m1m2，故 在兩峰質(zhì)量數(shù)較

4、小時，要求儀器分 辨率越大。 在實際工作中，有時很難找到相鄰的且峰高相等的兩個峰，同 時峰谷又為峰高的10%。 1.任選一單峰，測其峰高5%處的峰寬M 0.05 R = m/ M 0.05 2.任選一單峰，測其峰高50%處的峰寬M 50% R50%= m/M 50% 三、靈敏度、檢測速度 質(zhì)譜儀的靈敏度有絕對靈敏度絕對靈敏度、相對靈敏度相對靈敏度和分析靈敏度分析靈敏度等幾種表示方法。 絕對靈敏度絕對靈敏度是指儀器可以檢測到的最小樣品量； 相對靈敏度相對靈敏度是指儀器可以同時檢測的大組分與小組分含量之比； 分析靈敏度分析靈敏度則是指輸入儀器的樣品量與儀器輸出的信號之比。 四、峰形 五、精密度和準

5、確度 準確度通常用ppm(相對誤差）和mmu(絕對誤差）表示 第三節(jié)、質(zhì)譜圖 丙酸 第四節(jié)、有機質(zhì)譜中的各種離子 1.分子離子 2.準分子離子 如 MH+ 、 M Na+ 、 (M-H)- 3.碎片離子 4.重排離子 5.母離子與子離子 6.亞穩(wěn)離子 7.奇電子離子和偶電子離子 8.多電荷離子 9.同位素離子 第五節(jié)、國內(nèi)外發(fā)展趨勢和有機所質(zhì)譜現(xiàn)狀 離子化方式： EI、CI、FAB、ESI、nanospray、MALDI 質(zhì)量分析器： 磁質(zhì)譜、四極質(zhì)譜、TOF、FTMS、離子阱 串聯(lián)質(zhì)譜 上海有機所是國內(nèi)最早開展有機質(zhì)譜測試的單位之一。 19 上海有機質(zhì)譜中心揮發(fā)性成分分析儀器配置狀態(tài) GC-

6、四極四極質(zhì)譜質(zhì)譜 （圖譜檢索）（圖譜檢索） GC-飛行時間飛行時間質(zhì)譜質(zhì)譜 （準確質(zhì)量測定）（準確質(zhì)量測定） GCGC-四極質(zhì)譜四極質(zhì)譜 (復(fù)雜樣品分析）復(fù)雜樣品分析） GC-離子阱質(zhì)譜離子阱質(zhì)譜 （多級串聯(lián)質(zhì)譜）（多級串聯(lián)質(zhì)譜） GC-三重四極質(zhì)譜三重四極質(zhì)譜 （微量成分定性定量分析）（微量成分定性定量分析） GC-雜交離子阱質(zhì)譜雜交離子阱質(zhì)譜 （分子（分子- -離子反應(yīng)）離子反應(yīng)） GC-QTOF MS （復(fù)雜體系）（復(fù)雜體系） 20 上海有機質(zhì)譜中心非揮發(fā)性樣品分析儀器配置狀態(tài) LC-四極質(zhì)譜四極質(zhì)譜 (低分辨質(zhì)譜）低分辨質(zhì)譜） MALDI-TOF MS （低分辨（低分辨質(zhì)譜質(zhì)譜） MALDI-FTMS ESI-FTMS （超高分辨質(zhì)譜）（超高分辨質(zhì)譜） LC-MALDI-TOF/TOF MS (大分子大分子) LC-離子阱離子阱質(zhì)譜質(zhì)譜 （多