有機化學(xué)課件醛和酮PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1 有機化學(xué)課件醛和酮有機化學(xué)課件醛和酮 RCH O ArCH O RCR O ArCR O C C H(R) O C 12.1醛、酮的構(gòu)造和命名 第1頁/共36頁 1. 普通命名法 CH3OH 甲醇 CH3CH2OH 乙醇 CH3CH CH3 CH2OH 異丁醇 C O HH CH3C O HCHO CH3 CHCH3 甲醛乙醛異丁醛 12.1醛、酮的構(gòu)造和命名 第2頁/共36頁 甲乙酮 二仲丁基酮 CH3C O CH2CH3CH3CH2CH CH3 C CH O CH3 CH2CH3 CH3C O CH3 C CH3 O 丙酮(二甲酮)苯乙酮 (甲基苯基酮) 12.1醛、酮的構(gòu)造和命

2、名 1. 普通命名法 第3頁/共36頁 2. 系統(tǒng)命名法 取代基的位次、數(shù)目及名稱寫在醛酮名稱前面，并注明酮分子中羰基的位置。 233 CHCHCH3CHCH2CHO CH3 CHC OCH3 CH 12 4335124 12.1醛、酮的構(gòu)造和命名 3-甲基丁醛 (-甲基丁醛) 4-甲基-2-戊酮 第4頁/共36頁 CHOCHCH CH3 O CCH2 CH3 O CHCCH3 22 CH CHO CH3 CH Br CHCHCH3 1 23 6241 3 5 325614 練習(xí)題 3-甲基-5-溴己醛 3-甲基-2,5-己二酮 3-苯基丁烯醛 OCH3 1 2 3 4 5 6 第5頁/共36

3、頁 C H 2 C H 2 C O C H 3 C H O O C H 3 O H 思考題 第6頁/共36頁 醛 酮 氧化和脫氫 氧化取代 還原 l 側(cè)鏈氧化 l 偕二鹵水解 l 傅氏?；?l 加特曼-科赫反應(yīng) l 氧化 l 羰基合成 l 水合 12.2 醛、酮的制備 1、脂肪族醛酮的合成 2、芳香族醛酮的合成 還原 第7頁/共36頁 Na2Cr2O7 + H2SO4 酮、醛 CH3(CH2)5CHCH3 H2O, OH K2Cr2O7H2SO4 + CH3(CH2)5CCH3 O 96% 100 (酮) K2Cr2O7H2SO4 + CH3CH2OHCH3CHO O bp:21,及時蒸出

4、(醛) CrO3-吡啶（薩瑞特試劑）,新制MnO2醛 CH3(CH2)6CH2OH CrO3(C5H5N)2 CH2Cl2, CH3(CH2)6CHO 95% 25 12.2 醛、酮的制備 第8頁/共36頁 CH3COCH3-(CH3)2CHO3Al （歐芬腦爾氧化法）酮 選擇性氧化醇羥基 C=C雙鍵不受影響 催化脫氫工業(yè)制法 CH3CH2OHCH3CHO + H2 Cu 260290 RCH2CH=CHCHR OH (CH3)2CHO3Al CH3COCH3 RCH2CH=CHCR O 12.2 醛、酮的制備 第9頁/共36頁 適合于端炔或?qū)ΨQ炔 12.2 醛、酮的制備 CHCH Hg 2+

5、 H2SO4 H2OCH3CHO+ 重排 OH CCH HgSO4, H2SO4 H2O OH C O CH3 84% 第10頁/共36頁 CC R 1 R 2 R 3 H OC R 3 H C R 1 R 2 O + (1) O3 (2) Zn / H2O OC R 3 O H C R 1 R 2 O + K M nO4 烯烴氧化 所用烯烴一般為端基烯，主要產(chǎn)物是多一個碳原子的直鏈醛。 CH3CH=CH2COH2 Co(CO)42 CH3CH2CH2CHOCH3CHCHO CH3 + + 羰基合成 12.2 醛、酮的制備 第11頁/共36頁 12.2 醛、酮的制備 ArCH3ArCHO X2

6、 / hv or ArCHX2 H2O HO or NBS ArCH2ArC O C X X HO ArAr or H ArAr X2 / hv or or NBS H2O 第12頁/共36頁 伽特曼-科赫） ArH C O or AlCl3 ArC O R ClRC O ORCR O C O OHR HF or PPA ArH AlCl3, CuCl, ArC O H CO / HCl ( (干干燥燥) ) 12.2 醛、酮的制備 AlCl3用量 第13頁/共36頁 AlCl3 +COHCl Cu2Cl2 CHO CH3 CH3 如果芳環(huán)上有烴基、烷氧基，則醛基按定位規(guī)則導(dǎo)入， 以對位產(chǎn)物為

7、主。 伽特曼-科赫 （Gattermann-Koch）反應(yīng) 12.2 醛、酮的制備 第14頁/共36頁 RCOH O SOCl2 LiAlH4+3 t-BuOH 醚醚 RCCl O RCH O H2 / Pd， 硫硫- -喹喹啉啉（或或硫硫- -脲脲） LiAlH(OBu-t)3 12.2 醛、酮的制備 第15頁/共36頁 除甲醛是氣體外，十二個碳原子以下的醛、酮都是液體，高級的醛、酮是固體。低級醛常帶有刺鼻的氣味，中級醛則有花果香，所以C8C13的醛常用于香料工業(yè)。 比分子量相近的烷烴高；但低于相應(yīng)的醇。 羰基氧能和水分子形成氫鍵，故低級醛、酮混溶于水。醛、酮 都能溶于有機溶劑中。 12.3

8、 醛、酮的物理性質(zhì) 第16頁/共36頁 C O 伸縮振動 1740 1705cm -1 （強吸收） 醛：1740 1725cm -1 酮：1725 1705cm -1 C O H 伸縮振動 2830cm -1 2730cm -1 （雙峰） 12.3 醛、酮的物理性質(zhì) 與飽和C-H鍵相比較 2800 3100 第17頁/共36頁 12.3 醛、酮的物理性質(zhì) 紅外光譜 O=C-H 第18頁/共36頁 R2C R1 CH(R) O H 12.4 醛、酮的化學(xué)性質(zhì) 第19頁/共36頁 Nu NuH R RMgBr, RLi R CCR CCMgBr , R CCNa H LiAlH4, NaBH4 C

9、N HO3S NaHSO3 NaCN H2NR, HNR2 HOR H2O 12.4 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I) 第20頁/共36頁 分為四類： 1、碳為親核中心 CN、 2、硫為親核中心 3、氮為親核中心 4、氧為親核中心 R CCR CCMgBr , R CCNa R RMgBr, RLi HO3SNaHSO3 H2NR, HNR2 HORH2O ，氮的衍生物，如肼、脲、羥胺等 第21頁/共36頁 1與氫氰酸的加成 H2O H+orOH- C OH COOH 12.4 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I) HCNOH+CN+ H2O C O CN C O CN H C OH CN CN + CN OH -

10、第22頁/共36頁 CC OH CN H H+ CC OH COOH H 95% H2SO4 CC COOH CC O HCN NaOH H H2O 1與的加成 12.4 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I) 第23頁/共36頁 2. 與的加成反應(yīng) 制備結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醇 分子內(nèi)加成 BrCH2CH2CH2COCH3 Mg， THF HgCl2 微量 OH CH3 60% CH3 Br CH3 MgBr CH3 C CH3 C H2O/H Mg (CH3)2CO CH3 CH3 OH CH3 CH3 OMgBr 干乙醚 C O + R MgX C OMgX R H2O RC OH + HOMgX 無水乙醚 12.

11、4 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I) 第24頁/共36頁 H+ 反應(yīng)可逆 HOS O O HOS O O 3. 與的加成 12.4 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I) C O CSO3H ONa NaHSO3 CSO3Na OH + 第25頁/共36頁 C O C OH OR C OR OR ROH / 干HClROH / 干HCl H2O+ 12.4 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I) 體系中不能有水 第26頁/共36頁 CHO HCl OCH3 OCH3 O HOOH TsOHO O H2O+ H2O+ 2 CH3OH 例2：環(huán)狀半縮醛、縮醛 HCl 干 OH C O H O H OH 12.4 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I) 第

12、27頁/共36頁 H C OH C O C OH RO H H H C OH OR H H C OH2 OR C OR H H C OR ORH C OR OR HOR HOR H2O 親電性增強 第28頁/共36頁 H3C C (CH2)2 O CH3 CCH3 OH H3C C (CH2)2 O MgBr + H3C C CH3 O 分子內(nèi)羰基將參與 反應(yīng)，應(yīng)先保護。 H3C C (CH2)2 O BrH3C C (CH2)2 O CH3 CCH3 OH 12.4 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I) 第29頁/共36頁 H+ Mg OHOH (1) (2) H2O H2O H+ R C (CH2)2

13、CH3 CCH3 OHO O H3C C (CH2)2 O Br H3C C (CH2)2 OO Br H3C C (CH2)2 OO MgBr H3C C CH3 O H3C C (CH2)2 O CH3 CCH3 OH 無無水水乙乙醚醚 + OHOH 醚鍵，堿性 條件下穩(wěn)定 縮酮水解，除去保護 第30頁/共36頁 練習(xí)題： CH2=CH-CHO CH2CHCHO OHOH CH2 CHCH OHOH OC2H5 OC2H5 H+ H2O CH2CHCHO OHOH KMnO4 冷 CH2=CH-CHO + 2CH3CH2OH H+ CH2=CHCH OC2H5 OC2H5 第31頁/共36頁 CHO O HOCH2CHOHOOC 練習(xí)題： CHOHOCH2 CHO HOOC CH3OH HCl HOH2CC OCH3 OCH3 H KMnO4 OH C OCH3 OCH3 H H H2O HOOC+2CH3OH 第32頁/共36頁 N N C CH3 H O H2NR N N C CH3 H NR 具有殺菌活性 5. 與反應(yīng) CO +H2N RC O- NH2RC OH NHR H CNR 12.4 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（I) 第33頁/共36頁 H CO H COH