有機化學總結

1、一、烷烴一、烷烴 1.氧化反應氧化反應 2.熱裂反應熱裂反應 3.鹵代鹵代 反應反應 CH4 + 2 O2CO2 + 2 H2O CH3CH2CH2CH3 CH4 + CH3CH=CH2 CH2=CH2 + CH3CH3 H2 + CH3CH2CH=CH2 CH CH2R HX H OSO3H H H HOR H RCOOH CHCH3R X CHCH3R OSO3H CHCH3R OR CHCH3R OCOR CHCH3R OH H2O CHCH2R XX CHCH2R OHX H2O X2 X2 H2O CHCH2R O 二、烯烴二、烯烴 CHCH2R B2H6 (RCH2CH2)3B H

2、2O2 OH (RCH2CH2O)3B H2O RCH2CH2OH 伯醇 硼酸酯硼酸酯 反馬氏規(guī)則反馬氏規(guī)則 有過氧化物存在有過氧化物存在 硼氫化反應硼氫化反應 CC R R R H CO R R OC R OH + CC R R R H OHOH CO R R OC R H + CC R R R H O KMnO4(濃濃，熱熱), OH K2Cr2O7, H 或或 (1) O3 (2) H2O, Zn KMnO4(稀稀，冷冷), OH 或或 (1) OsO4, (2) H2O RCOOH（過過氧氧酸酸） O CH 2 C H 2 2+O 2 Ag 2H 2 CCH 2 O 200 o -30

3、0 o （3 3） 聚合反應聚合反應 （4 4） -H-H鹵代反應鹵代反應 Cl2CH3CH CH2 500 o C HClClCH2CH CH2 hv .加成反應加成反應 CC HR H2O , H gSO 4 CC H 2 R H O CC H3R O H2S O 4 R CC H H 2 P t o rP d R C HC H2 H 2 P d ,N i R C H 2C H3 X 2 RCC H 2 XX X 2 RC C R X XX X H X RC C H 2 X H X RCC H 3 X X H C N C u C l2N H 4C l R CC H 2 C N C 2H5O

4、 H K O H R CC H 2 O C 2H5 2.氧化反應氧化反應 RCCH KMnO4/OH H3O RC O OH +CO2 + H 2O RC KMnO4/OH H3O RC O OH + CRRC O OH RCCHRC Cu(NH3)2 Cl CCu ( (紅紅色色） ） 3. 活潑氫反應活潑氫反應 RC Ag(NH3)2 ( (白白色色） ） NO3 CAg RC NaNH2 CNa+R XRCCR Br2 1,2-加成 1,4-加成 Br Br Br Br 3,4-二溴二溴-1-丁烯丁烯 1,4二溴二溴-2-丁烯丁烯 四、共軛二烯烴四、共軛二烯烴 1.加成反應加成反應 2.

5、雙烯合成雙烯合成 + CHO 苯 100 oC CHO 100% 雙烯體雙烯體 親雙烯體親雙烯體 3.聚合反應 n CH2=CH-CH=CH2 CH2 CH n n n CH=CH2 H2C H CH2 H H2C CH2 H H + + Na 60 1,2-聚丁二烯 (z)-1,4-聚丁二烯 (E)-1,4聚丁二烯 五、脂環(huán)烴五、脂環(huán)烴 六、芳香烴六、芳香烴 （一）苯環(huán)上（一）苯環(huán)上的反應的反應 1.取代反應取代反應 + 3 H 2 Ni 180 210 C, 18MPa 。 + 3 Cl2 紫 外 光 Cl Cl Cl Cl Cl Cl 六 氯 化 苯 B r F e B r 3 B r

6、N O 2 H N O 3 H 2S O4 S O 3HH 2S O4 S O 3 R R C l A l C l3 （二）苯環(huán)側鏈上（二）苯環(huán)側鏈上- H的反應的反應 （1）鹵代反應）鹵代反應 CH2CH3+ Br2 h CHBrCH3 (2)氧化反應氧化反應 CH2CH3 KMnO4 / H3O+ COOH 苯環(huán)上親電取代反應的定位規(guī)律：苯環(huán)上親電取代反應的定位規(guī)律： 鄰對位定位基鄰對位定位基 間間 位位 定定 位位 基基 六、鹵六、鹵 代代 烷烷 1.取代反應取代反應 2.2.消除反應消除反應 鹵代烷在鹵代烷在NaOHNaOH的乙醇溶液中共熱時，鹵代烷可脫去鹵化氫而的乙醇溶液中共熱時，鹵

7、代烷可脫去鹵化氫而 生成烯烴。遵循生成烯烴。遵循SaytzeffSaytzeff規(guī)則。規(guī)則。 3.3.與金屬的反應與金屬的反應 RXRMgX Mg 醚 R M gX + R C O O H R -H +M g O C O R X H O H R -O H H X R -C C H R -H +M g X X R -H +M g X C C R R -H +M g O R X R -H +M g O H X 新 的 格 氏 試 劑 ， 很 有 用 與含活潑氫的化合物作用與含活潑氫的化合物作用 方程式方程式 R-H 還原劑還原劑 R-X 酸性還原劑：酸性還原劑：HI， Zn + HCl 4.4.還

8、原反應還原反應 中性還原劑：中性還原劑：H2 / Pd* 堿性還原劑：堿性還原劑：硼氫化鈉（硼氫化鈉（NaBH4）氫化鋰鋁（氫化鋰鋁（LiAlH4） （Na + NH3(液液)）Na的液氨溶液的液氨溶液 六、醇、酚、醚六、醇、酚、醚 1.與活潑金屬的反應與活潑金屬的反應 2.與氫鹵酸反應與氫鹵酸反應 3.脫水反應脫水反應 2CH3CH2 濃H2SO4 CH3CH2OCH2CH3 +H2O 140 濃 H2SO4 170 CH2= CH2 + H2O OH 4.脂的生成脂的生成 4.成酯反應成酯反應 R CH2OH KMnO4 H+ RCHO O RCOOH 5. 氧化和脫氫氧化和脫氫 RC H

9、(R) OH R 2. H2O 1. RMgX RC (R)H OH CCRM CCR RC H(R) OH H LiAlH4 or NaBH4 R C H(R) O RC H(R) OH CN HCN / NaOH RCSO3H ONa H(R) NaHSO3 1. 1. 2. H2O 2. H2O 七、醛和酮七、醛和酮 C O H+ C OH OH H2O+ O H O R H H HN H R N R 2 H N uH C O C OH OR C OR OR ROH / 干 HClROH / 干 HCl H2O+ R C O RCH 2 + NH 2-R R CRCH 2 NR OH H

10、 2O R CRCH 2 N R 伯 胺 H 亞 胺 （ 西 佛 堿 ） （1）鹵代反應）鹵代反應 （2）鹵仿反應）鹵仿反應 （3） CH3CCH3 O Br2 H + CH3CCH2Br O R C CH 3 O + NaOH + X 2 OH CHX 3 + RCOONa R C CX 3 O (H) (NaOX) (H) 鹵 仿 H2CCH O H +H3CCH O CH2CH O CH OH H3C OH 3.3.氧化反應氧化反應 RCH O RCONH4 O 2 Ag(NH3)2OH + 2 Ag RCONa O + Cu2O Cu(OH)2 / NaOH 土倫、斐林試劑是土倫、斐林

11、試劑是弱氧化劑弱氧化劑，只氧化，只氧化醛醛，不氧化，不氧化酮和酮和C=CC=C。 故可用來區(qū)別醛和酮。故可用來區(qū)別醛和酮。 4. 還原反應還原反應 （1） （2） 吉爾聶爾吉爾聶爾- -沃爾夫沃爾夫) ) 無無水肼）水肼） 縮乙二醇縮乙二醇） （3）歧化反應歧化反應 沒有沒有-H-H的醛在濃堿的作用下的醛在濃堿的作用下 2CHOHCH 3OH HCOONa NaOH + 濃 CHO CH2OHCOONa 2 NaOH 濃 + RC O OH SOCl2 RCX O 酰鹵 P2O5RC O O O CR 酸酐 ROH RCOR O 酯 NH3 RCNH2 O 酰胺 二氯亞砜二氯亞砜 八、羧酸八、

12、羧酸 1.-H1.-H的反應的反應RCH2COOH RCHCOOH Br Br2,PCl3 -HBr Br2,PCl3 -HBr RCCOOH Br Br 2 2、羧基中羥基取代反應、羧基中羥基取代反應 3.3.還原反應還原反應 制備制備 1.1.烷烴的制備烷烴的制備 格氏試劑水解格氏試劑水解 2.2.鹵代烷的制備鹵代烷的制備 （1 1）由烴制備）由烴制備 RMgX + H2O RH + Mg(OH)X RX + MgRMgX 無水乙醚 RH + Cl2 hv RCl + HCl C=CC H NBS C=CC Br （2 2）不飽和烴的加成）不飽和烴的加成 （3 3）由醇制備）由醇制備 CH

13、3CH2CH2CH2OH + HI (47%) CH3CH2CH2CH2I + H2O CH3CH2CH2CH2Br + H2O CH3CH2CH2CH2Cl + H2O + HBr + HCl (48%) H2SO4 ZnCl2 CH3CH2CH CH2BrH CH3CH2CH Br CH3CH3CH2CH2CH2 Br + 乙酸 + RC CH + HBr RCBr=CH2 （4）鹵離子交換反應）鹵離子交換反應 CH3CHCH 3 Br + NaI 丙 酮CH3CHCH 3 I + NaBr 3.3.烯烴的制備烯烴的制備 （1 1）醇脫水（在酸催化下）醇脫水（在酸催化下） CH 3 CCH

14、 CH 3 CH 3 CH 3OH CH 2= CH 3 CCH CH 3 CH 3 Al2O3 氣 相 + H2O 主要產物 ( ) 用用Al2O3Al2O3為催化劑時，醇在高溫氣相條件下脫水為催化劑時，醇在高溫氣相條件下脫水 （2 2）鹵代烷）鹵代烷 4.4.醚的制備醚的制備 RONa + RXROR + NaX （1 1）二鹵代烷脫鹵化氫）二鹵代烷脫鹵化氫 常用的試劑常用的試劑： NaNH2 , KOH-CH3CH2OH CH3CHCHCH2CH3 Br Br KOH-C2H5OH CH3CCCH2CH3 （2 2）伯鹵代烷與金屬炔化物反應伯鹵代烷與金屬炔化物反應 HCCHNaNH2 H

15、CCNa C3H7Br C3H7CCH HCCHNaNH2HCCNa C2H5Br C2H5CCH NaNH2 C2H5CC Na CH3Br C2H5CCCH3 5.5.炔烴的制備炔烴的制備 RCCMgX+ RXRCC R 6.6.醇的制備醇的制備 （1 1）羰基的還原）羰基的還原 （2 2）格氏試劑合成）格氏試劑合成 RM gX + C=O 無 水 乙 醚 R C OM gX H + H2O R C OH + M g OH X （3 3）烯烴水解）烯烴水解 CHRCH2CHRCH3 OH H2O/H 烯烴的硼氫化氧化烯烴的硼氫化氧化 CHRCH2CH2RCH2OH BH3H2O2/OH R X +R O H + NaX NaO H H 2O （4 4）鹵代烷的水解）鹵代烷的水解 7.7.醛和酮的制備醛和酮的制備 RCOH + O2 CrO3 RCHO + H2O CH3-CH-OH CH3 CH3-C-CH3 O KMnO4， H 丙酮 （1 1）醇的氧化）醇的氧化 （2 2）芳烴的氧化）芳烴的氧化 ArCH3 O ArCHO （3 3）傅）傅- -克?；缩；?CH3C O Cl + AlCl3 C O CH3 8.8