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1、熱學熱現(xiàn)象和基本熱力學定律1、平衡態(tài)、狀態(tài)參量a、凡是與溫度有關的現(xiàn)象均稱為熱現(xiàn)象,熱學是研究熱現(xiàn)象的科學。熱學研究的對象都是有大量分子組成的宏觀物體,通稱為熱力學系統(tǒng)(簡稱系統(tǒng))。當系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)不再隨時間變化時,這樣的狀態(tài)稱為平衡態(tài)。b、系統(tǒng)處于平衡態(tài)時,所有宏觀量都具有確定的值,這些確定的值稱為狀態(tài)參量(描述氣體的狀態(tài)參量就是P、V和T)。c、熱力學第零定律(溫度存在定律):若兩個熱力學系統(tǒng)中的任何一個系統(tǒng)都和第三個熱力學系統(tǒng)處于熱平衡狀態(tài),那么,這兩個熱力學系統(tǒng)也必定處于熱平衡。這個定律反映出:處在同一熱平衡狀態(tài)的所有的熱力學系統(tǒng)都具有一個共同的宏觀特征,這一特征是由這些互為熱平衡系統(tǒng)

2、的狀態(tài)所決定的一個數(shù)值相等的狀態(tài)函數(shù),這個狀態(tài)函數(shù)被定義為溫度。2、溫度a、溫度即物體的冷熱程度,溫度的數(shù)值表示法稱為溫標。典型的溫標有攝氏溫標t、華氏溫標F(F = t + 32)和熱力學溫標T(T = t + 273.15)。b、(理想)氣體溫度的微觀解釋:=kT (i為分子的自由度 = 平動自由度t + 轉(zhuǎn)動自由度r + 振動自由度s 。對單原子分子i = 3 ,“剛性”忽略振動,s = 0,但r = 2雙原子分子i = 5 。對于三個或三個以上的多原子分子,i = 6 。能量按自由度是均分的),所以說溫度是物質(zhì)分子平均動能的標志。c、熱力學第三定律:熱力學零度不可能達到。(結(jié)合分子動理

3、論的觀點2和溫度的微觀解釋很好理解。)3、熱力學過程a、熱傳遞。熱傳遞有三種方式:傳導(對長L、橫截面積S的柱體,Q = KSt)、對流和輻射(黑體表面輻射功率J = T4) b、熱膨脹。線膨脹l = l0t【例題】證明理想氣體的壓強P=n,其中n為分子數(shù)密度,為氣體分子平均動能。理想氣體1、氣體實驗三定律在壓強不太大,溫度不太低的條件下,氣體的狀態(tài)變化遵從以下三個實驗定律a、玻意耳-馬略特定律:一定質(zhì)量氣體溫度不變時,P1V1=P2V2或PV=恒量b、查理定律:一定質(zhì)量氣體體積不變時,=或=恒量c、蓋呂薩克定律:一定質(zhì)量氣體壓強不變時,=或=恒量【例題】如圖所示,一端封閉、內(nèi)徑均勻的玻璃管長

4、L=100cm ,其中有一段長L=15cm的水銀柱把一部分空氣封閉在管中。當管水平放置時,封閉氣柱A長LA=40cm?,F(xiàn)把管緩慢旋轉(zhuǎn)至豎直后,在把開口端向下插入水銀槽中,直至A端氣柱長=37.5cm為止,這時系統(tǒng)處于靜止平衡。已知大氣壓強P0=75cmHg,過程溫度不變,試求槽內(nèi)水銀進入管內(nèi)的水銀柱的長度h 。2、理想氣體宏觀定義:嚴格遵守氣體實驗定律的氣體。微觀特征:a、分子本身的大小比起它們的間距可以忽略,分子不計重力勢能;b、除了短暫的碰撞過程外,分子間的相互作用可以忽略意味著不計分子勢能;c、分子間的碰撞完全是彈性的。*理想氣體是一種理想模型,是實際氣體在某些條件約束下的近似,如果這些

5、條件不滿足,我們稱之為實際氣體,如果條件滿足不是很好,我們還可以用其它的模型去歸納,如范德瓦爾斯氣體、昂尼斯氣體等。理想氣體壓強的微觀解釋:P = n,其中n為分子數(shù)密度(n = )。3、理想氣體狀態(tài)方程:一定質(zhì)量的理想氣體, = 或 = 恒量d、道爾頓分壓定律:當有n種混合氣體混合在一個容器中時,它們產(chǎn)生的壓強等于每一種氣體單獨充在這個容器中時所產(chǎn)生的壓強之和。即 P = P1 + P2 + P3 + + Pn4、理想氣體的內(nèi)能、做功與吸放熱計算a、理想氣體的內(nèi)能計算:由于不計分子勢能,故E=N=NkT=NT=RT ,其中N為分子總數(shù),為氣體的摩爾數(shù)。由于(對一定量的氣體)內(nèi)能是溫度的單值函

6、數(shù),故內(nèi)能的變化與過程完全沒有關系。b、理想氣體的做功計算:氣體在狀態(tài)變化時,其壓強完全可以是變化的,所以氣體壓力的功從定義角度尋求比較困難。但我們可以從等壓過程的功外推到變壓過程的功(無限分割代數(shù)累計),并最終得出這樣一個非常實用的結(jié)論:準靜態(tài)過程理想氣體的功W總是對應P-V圖象中的“面積”。這個面積的理解分三層意思如果體積是縮小的,外界對氣體做功,面積計為正;如果體積是增大的,氣體對外界做功,面積計為負;如果體積參量變化不是單調(diào)的(例如循環(huán)過程),則面積應計相應的差值。如圖所示。c、吸放熱的計算初中所學的通式Q = cmT仍適用,但值得注意的是,對固體和液體而言,比熱容c基本恒定(和材料相

7、關),但對氣體而言,c會隨著過程的不同而不同。對理想氣體,我們一般引進“摩爾熱容”C(從克拉珀龍方程知,我們關心氣體的摩爾數(shù)更甚于關心氣體的質(zhì)量),物理意義:1摩爾物質(zhì)溫度每升高1K所吸收的熱量。摩爾熱容和比熱容的關系C= 。等容過程的摩爾熱容稱為“定容摩爾熱容”,用CV表示,所以 Q = CVT等壓過程的摩爾熱容稱為“定壓摩爾熱容”,用CP表示,所以 Q = CPT對于其它的復雜過程而言,摩爾熱容的表達比較困難,因此,用直接的途徑求熱量不可取,這時,我們改用間接途徑:即求得E和W后,再用熱力學第一定律求Q 。(從這個途徑不難推導出: CV = R ,CP = R + R ,即CP = CV

8、+ R ; E = CVT )【例題】0.1mol的單原子分子理想氣體,經(jīng)歷如圖所示的ABCA循環(huán),已知的狀態(tài)途中已經(jīng)標示。試問:(1)此循環(huán)過程中,氣體所能達到的最高溫度狀態(tài)在何處,最高溫度是多少?(2)CA過程中,氣體的內(nèi)能增量、做功情況、吸放熱情況怎樣?【例題】如圖所示,A和B是兩個圓筒形絕熱容器,中間用細而短的管子連接,管中有導熱性能良好的閥門K ,而管子和閥門對外界卻是絕熱的。F是帶柄的絕熱活塞,與容器A的內(nèi)表面緊密接觸,不漏氣,且不計摩擦。開始時,K關閉,F(xiàn)處于A的左端。A中有摩爾、溫度為T0的理想氣體,B中則為真空?,F(xiàn)向右推動F ,直到A中氣體的體積與B的容積相等。在這個過程中,

9、已知F對氣體做功為W ,氣體溫度升為T1 ,然后將K稍稍打開一點,使A中的氣體緩慢向B擴散,同時讓活塞F緩慢前進,并保持A中活塞F附近氣體的壓強近似不變。不計活塞、閥門、容器的熱容量,試問:在此過程中,氣體最后的溫度T2是多少?熱學系統(tǒng)中物理性質(zhì)均勻的部分。系統(tǒng)按化學成分的多少和相的種類多少可以成為一元二相系(如冰水混合物)和二元單相系(如水和酒精的混合液體)。相變分氣液相變、固液相變和固氣相變?nèi)箢?,每一類中又有一些具體的分支。相變的共同熱學特征是:相變伴隨相變潛熱。1、氣液相變,分氣化和液化。氣化又有兩種方式:蒸發(fā)和沸騰,涉及的知識點有飽和氣壓、沸點、汽化熱、臨界溫度等。a、蒸發(fā)。蒸發(fā)是液

10、體表面進行的緩慢平和的氣化現(xiàn)象(任何溫度下都能進行)。影響蒸發(fā)的因素主要有液體的表面積、液體的溫度、通風條件。從分子動理論的角度不難理解,蒸發(fā)和液化必然總是同時進行著,當兩者形成動態(tài)平衡時,液體上方的氣體稱為飽和氣,飽和氣的壓強稱為飽和氣壓PW 。同一溫度下,不同液體的PW不同(揮發(fā)性大的液體PW大),但同種液體的PW有唯一值(與氣、液的體積比無關,與液體上方是否存在其它氣體無關);同一種液體,在不同的溫度下PW不同(溫度升高,PW增大,函數(shù)PW=P0,式中L為汽化熱,P0為常量)。汽化熱L :單位質(zhì)量的液體變?yōu)橥瑴囟鹊娘柡蜌鈺r所吸收的熱量,它是相變潛熱的一種。汽化熱與內(nèi)能改變的關系L = E

11、 + PW(V氣 V液) E + PWV氣b、沸騰。一種劇烈的汽化,指液體溫度升高到一定程度時,液體的汽化將不僅僅出現(xiàn)在表面,它的現(xiàn)象是液體內(nèi)部或容器壁出現(xiàn)大量氣泡,這些氣泡又升到液體表面并破裂。液體沸騰時,液體種類不變和外界壓強不變時,溫度不再改變。(從氣泡的動力學分析可知)液體沸騰的條件是液體的飽和氣壓等于外界壓強。(如在1標準大氣壓下,水在100沸騰,就是因為在100時水的飽和氣壓時760cmHg。)沸點,液體沸騰時的溫度。同一外界氣壓下,不同液體的沸點不同;同一種液體,在不同的外界氣壓下,沸點不同(壓強升高,沸點增大)。c、液化。氣體凝結(jié)成液體的現(xiàn)象。對飽和氣,體積減小或溫度降低時可實

12、現(xiàn)液化;對非飽和氣,則須先使它變成飽和氣,然后液化。常用的液化方法:保持溫度不變,通過增大壓強來減小氣體的體積;保持體積不變,降低溫度?!纠}】有一體積為22.4L的密閉容器,充有溫度T1 、壓強3atm的空氣和飽和水汽,并有少量的水。今保持溫度T1不變,將體積加倍、壓強變?yōu)?atm ,這時容器底部的水恰好消失。將空氣、飽和水汽都看成理想氣體,試問:(1)T1的值是多少?(2)若保持溫度T1不變,體積增為原來的4倍,容器內(nèi)的壓強又是多少?(3)容器中水和空氣的摩爾數(shù)各為多少?【例題】如圖所示,在一個橫截面積為S的封閉容器中,有一質(zhì)量M的活塞把容器隔成、兩室,室中為飽和水蒸氣,室中有質(zhì)量為m的氮

13、氣,活塞可以在容器中無摩擦地滑動。開始時,容器被水平地放置在地面上,活塞處于平衡,、兩室的溫度均為T0 = 373K,壓強為P0 ?,F(xiàn)將整個容器緩慢地轉(zhuǎn)到豎直位置,兩室的溫度仍為T0 ,但室中有少量水蒸氣液化成水。已知水的汽化熱為L ,水蒸氣和氮氣的摩爾質(zhì)量分別為1和2 ,試求在整個過程中,室內(nèi)系統(tǒng)與外界交換的熱量。練習:1. 如圖所示,絕熱的活塞 S 把一定質(zhì)量的稀薄氣體(可視為理想氣體)密封在水平放置的絕熱氣缸內(nèi)活塞可在氣缸內(nèi)無摩擦地滑動氣缸左端的電熱絲可通弱電流對氣缸內(nèi)氣體十分緩慢地加熱氣缸處在大氣中,大氣壓強為p0初始時,氣體的體積為 V0 、壓強為 p0已知 1 摩爾該氣體溫度升高1

14、K 時其內(nèi)能的增量為一已知恒量。,求以下兩種過程中電熱絲傳給氣體的熱量 Ql 與 Q2之比 1 從初始狀態(tài)出發(fā),保持活塞 S 位置固定,在電熱絲中通以弱電流,并持續(xù)一段時間,然后停止通電,待氣體達到熱平衡時,測得氣體的壓強為 pl . 2 仍從初始狀態(tài)出發(fā),讓活塞處在自由狀態(tài),在電熱絲中通以弱電流,也持續(xù)一段時間,然后停止通電,最后測得氣體的體積為V22. 薄膜材料氣密性能的優(yōu)劣常用其透氣系數(shù)來加以評判對于均勻薄膜材料,在一定溫度下,某種氣體通過薄膜滲透過的氣體分子數(shù),其中t為滲透持續(xù)時間,S為薄膜的面積,d為薄膜的厚度,為薄膜兩側(cè)氣體的壓強差k稱為該薄膜材料在該溫度下對該氣體的透氣系數(shù)透氣系

15、數(shù)愈小,材料的氣密性能愈好K3K2P1 V1 CCP0 V0EFGIHK1圖為測定薄膜材料對空氣的透氣系數(shù)的一種實驗裝置示意圖EFGI為滲透室,U形管左管上端與滲透室相通,右管上端封閉;U形管內(nèi)橫截面積A0.150cm2實驗中,首先測得薄膜的厚度d =0.66mm,再將薄膜固定于圖中處,從而把滲透室分為上下兩部分,上面部分的容積,下面部分連同U形管左管水面以上部分的總?cè)莘e為V1,薄膜能夠透氣的面積S =1.00cm2打開開關K1、K2與大氣相通,大氣的壓強P11.00atm,此時U形管右管中氣柱長度,關閉K1、K2后,打開開關K3,對滲透室上部分迅速充氣至氣體壓強,關閉K3并開始計時兩小時后,

16、 U形管左管中的水面高度下降了實驗過程中,始終保持溫度為求該薄膜材料在時對空氣的透氣系數(shù)(本實驗中由于薄膜兩側(cè)的壓強差在實驗過程中不能保持恒定,在壓強差變化不太大的情況下,可用計時開始時的壓強差和計時結(jié)束時的壓強差的平均值來代替公式中的普適氣體常量R = 8.31Jmol-1K-1,1.00atm = 1.013105Pa)3. 正確使用高壓鍋的辦法是:將已加上密封鍋蓋的高壓鍋加熱,當鍋內(nèi)水沸騰時,加上一定重量的高壓閥,此時可以認為鍋內(nèi)空氣已全部排除,只有水的飽和蒸汽。繼續(xù)加熱,水溫將繼續(xù)升高,到高壓閥被蒸汽頂起時,鍋內(nèi)溫度即達到預期溫度。某一高壓鍋的預期溫度為120,如果某人在使用此鍋時,未

17、按上述程序,而在水溫被加熱至90時就加上高壓閥(可以認為此時鍋內(nèi)水汽為飽和汽),問當繼續(xù)加熱到高壓閥開始被頂起而冒汽時,鍋內(nèi)溫度為多少?已知:大氣壓強= 1.013 帕;90時水的飽和汽壓(90)= 7.010帕;120時水的飽和汽壓(120)= 1.985 帕;在90到120之間水的飽和汽壓和溫度t()的函數(shù)關系(t)如圖所示。4. 有一帶活塞的氣缸,如圖1所示。缸內(nèi)盛有一定質(zhì)量的氣體。缸內(nèi)還有一可隨軸轉(zhuǎn)動的葉片,轉(zhuǎn)軸伸到氣缸外,外界可使軸和葉片一起轉(zhuǎn)動,葉片和軸以及氣缸壁和活塞都是絕熱的,它們的熱容量都不計。軸穿過氣缸處不漏氣。 如果葉片和軸不轉(zhuǎn)動,而令活塞緩慢移動,則在這種過程中,由實驗

18、測得,氣體的壓強和體積遵從以下的過程方程式 圖1 其中,均為常量, 1(其值已知)??梢杂缮鲜綄С觯诖诉^程中外界對氣體做的功為 式中和,分別表示末態(tài)和初態(tài)的體積。如果保持活塞固定不動,而使葉片以角速度做勻角速轉(zhuǎn)動,已知在這種過程中,氣體的壓強的改變量和經(jīng)過的時間遵從以 圖2下的關系式 式中為氣體的體積,表示氣體對葉片阻力的力矩的大小。 上面并沒有說氣體是理想氣體,現(xiàn)要求你不用理想氣體的狀態(tài)方程和理想氣體的內(nèi)能只與溫度有關的知識,求出圖2中氣體原來所處的狀態(tài)與另一已知狀態(tài)之間的內(nèi)能之差(結(jié)果要用狀態(tài)、的壓強、和體積、及常量表示)5. 在一大水銀槽中豎直插有一根玻璃管,管上端封閉,下端開口已知槽中水銀液面以上的那部分玻璃管的長度,管內(nèi)封閉有的空氣,保持水銀槽與玻璃管都不動而設法使玻璃管內(nèi)空氣的溫度緩慢地降低10,問在此過程中管內(nèi)空氣放出的熱量為多少?已知管外大氣的壓強為汞柱高,每摩爾空氣的內(nèi)能,其中為絕對溫度,常量,普適氣體常量。6. 1mol的理想氣體經(jīng)歷了一個在T-V圖上標為1231的循環(huán)過程,如圖所示。其中,過程12的方程式為T=2T1(1V)V,過程23為經(jīng)過原點的直線上的

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