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文檔簡介

1、+第六章酸堿滴定法習(xí)題參考答案1. 寫出下列各酸的共軛堿H20: OHT; H2C2C4: HC2O4 ; H2PO4: HPO; ; HCO3: CO; ; C6H5OH C6H5O;C6H5NH3: OHONH; HS :Fe(H;O)6 : Fe(H2O)5(OH )2 ;R NH2CH2COOH : R NH2CH2COO-2. 寫出下列各堿的共軛酸+2 H2O: HO; NO3: HNO3 ; HSO4: H2SO4 ; S : HS ; CHO : CHOHCu(h2o)2(oh)2: Cu(h2o)3(oh);(ch)6n:(ch)6N4H+;R NHCH 2COO-: R NH

2、2CH2COO- ; p2: HF3. 通過MBE和CBE寫出下列溶液的 PBE(1)(NH 4”COMBE NH4 NH 3 2c H 2CO3 HCO 3 CO2 cCBENH4H HCO 32CO 3 OH PBEHCO 3】2H2CO3 HOH NH 3 NH 4HCOMBENH4NH3c H 2CO3 HCO 3 CO2 cCBENH4H HCO 32CO 3 OH PBEH2CO3HCO2 OH NH34.寫出下列物質(zhì)的1MBE CBE和PBE (設(shè)定質(zhì)子參考水準(zhǔn)直接寫出)(1)KHPMBE K c H2P HP- P2- cCBEH K HP-2P2- OH 質(zhì)子參考水準(zhǔn)H2P-

3、+H-HP-P2+H+-H+切H -2OOHPBEH H2PP2-OH (2) NaNH 4HPQMBE Nac NH4NH 3 cH3PO4H2PO4HPO4 PO4 cCBENaNH 4HOH- H2PO42HPO 2 3PO4 質(zhì)子參考水準(zhǔn)+-HNH4-NH3+H+H2PQ4+ 2-H+3+2HHPO4-PQ4HPQ +H+-H +切H2O-OH*PBEH H2PQ42H 3PQ4 OHPO4 NH3(3) NH 4H2PQ4MBENH4NH3c H3PQ4 H2PQ42HPQ4 3PQ4 cCBENH4H QH - H2PQ4 2HPQ23PQ34質(zhì)子參考水準(zhǔn)HPQNH4+H2PQ4-

4、H+NH+-H24 HPQ4 叫pq3PBE H H3PO4OH HPO4 2PO3 NH3 NH 4CNMBE NH4NH3c HCN CN - cCBE H NH 4CN- OH -H + QHH2Q質(zhì)子參考水準(zhǔn)-H +NH4PBEH HCN+H+HCN+-H2O QHHCN NH 3QH (5) (NH 4)2HPQMBE NH 4 NH 3 2c H3PQ4 H2PQ4 HPQ2 PQ4 cCBENH4 H QH - H2PQ4 2HPQ2 3PQ3 質(zhì)子參考水準(zhǔn)NH4+-HNH3PBEH2PQ4HPQHsC)+H+2H+H+H H3PQ4 QH HP。2+zH-pq42Q+-HQHH

5、PQ4 2PQ: NH38.下列酸堿溶液濃度均為mol/L,能否采用等濃度的滴定劑直接準(zhǔn)確進(jìn)行滴定若能滴定,應(yīng)選擇什么標(biāo)準(zhǔn)溶液和指示劑(1)HFX 10740.040 4.2 101.3 10 mol/L pH =64 5 8根據(jù)判據(jù)CspKa = XX 10 = X 10 10 ,能采用等濃度的NaQH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接準(zhǔn)確.cKa1.0.040 4.2 10 71.3 10 440Ka2cKa120KwC/Ka1400K)=K/& = X 1014/ X 104) = X 1011=XX 10 11=x 1013 20 Kw, c/Kb=X 10 11) 400QHcKb 0.050 1.4 1

6、0 118.3710 7mol/LpQH=pH =選擇酚酞指示劑。(5) NaHCQcspKa20.0505.6 10 110.28 10 11108不能采用等濃度的準(zhǔn)確滴定。Kw/Ka11.0 10/4.2 10 72.4108cSpKb20.0502.4 10 80.12 10 8108 能采用等濃度的滴定;化學(xué)計量點(diǎn)為mol/L的NaF溶液。NaQH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接準(zhǔn)確滴定;化學(xué)計量點(diǎn)為mol/L的HCQ溶液。H CKa選擇甲基橙指示劑。(6 ) (CH2) 6N4CspK, = xx 10 9 = 7 X 101110 8,.能采用等濃度的 學(xué)計量點(diǎn)為 mol/L的(CH

7、2) 6N4溶液。6一 7一 6cKb = xx 10 = X 10 一 20 Kw, c/Kb = X 10 j 400OH . cKb .0.050 1.4 10 98.4 10 6mol/LpOH = pH =選擇酚酞指示劑。9. 強(qiáng)酸(堿)滴定一元弱酸(堿),CspKa(Kb) 10-8就可以直接準(zhǔn)確滴定。 如果用K表示滴定反應(yīng)的形成常數(shù),那么該反應(yīng)的CspKt應(yīng)為多少答:Csp Ka( Kb) = c sp KKt = c sp 10 K10二 Csp K1010. 為什么一般都用強(qiáng)酸(堿)溶液作酸(堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液為什么酸(堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度不宜太 濃或太稀答:強(qiáng)酸(堿)反應(yīng)的完全程度

8、大,滴定突躍較大,選擇指示劑范圍大。若酸(堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度太濃,計量點(diǎn)后過量半滴或一滴引起的誤差大;若濃度太稀,滴定突躍不明顯,誤差也大。11. 下列多元酸(堿)、混合酸(堿)溶液中每種酸(堿)的分析濃度均為mol/L (標(biāo)明的除外),能否用等濃度的滴定劑準(zhǔn)確進(jìn)行分步滴定或分別滴定若能直接滴定(包括滴總量),根據(jù)計算的pHsp選擇適宜的指示劑(2) H2C2C4Ka1 5.9 102 , Ka2 6.4 10 5 G Ka2 105不能分步滴定。cSpG 1 0.10 5.9 10 210 8,1 0.10 6.4 10 510 823可以用等濃度的 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接準(zhǔn)確滴定總量;化學(xué)計

9、量點(diǎn)為 mol/L的N&GQ溶 液。Kb1Kw/Ka2 =14一 5一 10X 10/ X 10 ) = X 10Kb2Kw/Ka1 =:X 1014 / X 10 2 ) = X 10-13OH.cKb/0.033 1.6 10 102.3 10 6mol/LpOH =pH =選擇酚酞指示劑。(6)聯(lián)氨Kb13.0 106, Kb27.6 10 15 K“ Kb2105二能分步滴定。1 6 8 1 15 8cSpi Kbi-0.10 3.0 10 610 8,務(wù)230.10 7.6 101510 8可以用等濃度的HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液直接準(zhǔn)確滴定至第一化學(xué)計量點(diǎn),產(chǎn)物為mol/L的H2NNH 3 溶

10、液。cKb2= xx 1015 20Kb1OH Kb1 (cKb2 Kw) :c3.0 10 6(0.050 7.6 10 1510 14)0.0507.89 10 10mol/LpOH = pH =選擇甲基紅指示劑。2.0 10 7(2.0 10 7)24 10 142210mol/LNaOH 直12. HCl和HAc的混合溶液(濃度均為 mol/L),能否以甲基橙為指示劑,用接準(zhǔn)確滴定其中的 HCI此時有多少HAc參與了反應(yīng)(用S hac表示)Ac15.答:不能直接準(zhǔn)確滴定其中的HCI,若滴定至甲基橙由紅色變?yōu)辄S色為終點(diǎn),1.8 10 5445H Ka 104.4 1.8 10 5Ka因為

11、HAc的這時溶液0.31解: ( 1 )根據(jù)題意得:nNaOHcHCl(V1 V2)nNa2CO31尹1 2V2(2)根據(jù)題意得:nNaHCO3cHCl V2 V2nNaOHScl V12.0cspKa= xx 10-5 10 -8,pH約為,參與反應(yīng)的20.00 V2V2HAc也能被滴S HAc即為Ac3V2 = mL1V? = mL或者:. nNaHCO3n NaOH- NaHCO和 NaOH反應(yīng)后1nNaHCO3nNa2CO3nNaHCO3nNa2CO3cHCl (V2 V1)V220.00cHCl V1V2 = mL(3)根據(jù)題意得:只含有NaOH20.0018.計算下列溶液的pH值(

12、1 )x 10 t mol/L HCl 解:cv 10 6 mol/L* r2.41 10 7mol/LH c c 4KwpH =(2) mol/L H 2SQH (C 3(C 3 8cK,2解:2o.20 102(.2 W 10 2)2 8 .20 10 22.56 10 2mol/LpH =(3) mol/L NH4CI ( NH 的 Kb = X 10 5)14解:Ka = Kw/ Kb = X 10/ X 10 )= X 1010CKa = XX 1011 10=X 1020 Kw, c/Ka = X 10) 400H cKa0.10 5.6 10107.48 10 6mol /L p

13、H =OH “Kb 0.10 1.4 109 1.18 10 5mol/L12(4) mol/L HCOOH解:cK, = xx 104X 10620 Kw,一 4c/Ka = X 10 ) 40041014解:cK, = X 10 xx 10= X 10 20 Kw, c/Kb = X 10 / X 10) 20 Kw, c/Kb =9X 10) 400pOH = pH =(8) mol/L NH 4CN解:CKa(NH4)= xx 10 10x 10 1120 Kw,C 20 K(hcn)= 20 xx 101014H Ka(HCN)Ka(NH 4)7.2 10 10 5.6 10 10

14、6.3510 10mol /LpH =(9) mol/L KHP解:CKa26xx 10 = x108 20 Kw, c = = x 10/ x 10 ) = x 10, pKa =24C(CH2)6N4PH pKa lg c(CH2)6N4H5.15 lg0.0950/0.1000.0480/0.1005.451.0mol/L22.解:K = K/K)= x 1014/ x 10 5) = x 1010根據(jù) pH pKa lg C匕和 CNH3 Cnh 4CNH4得:10.00 9.26 lg10 匹CNH4cnh 40.15mol/LCnh30.85 mol/Lvnh 3 0.851.0

15、10-3/1556.7 mL ,mNH4Cl0.15 1.053.498.0g答:略24.解:(1)未加HCl 前 pHCac-pKa lg A4.74lg1.04.74Chac1.0加HCI后pHCAc-pKa lg 竺(1A 7J.|n .0 1006.01.0)/1014.740.054.694.7 4lgChac(1.0 1006.01.0)/101溶液的pH減小了個單位。根據(jù)題意得:5.00 4.74 lg CACChAc5.10(100cAc-1.0 6.0)/1014.74 lg(100Chac 1.06.0)/101解聯(lián)立方程得:CAAc0.76 mol/LChac0.42 m

16、ol/Lmol/L 。此緩沖溶液中 HAc、Ac的分析濃度為 mol/L25.計算下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH (考慮離子強(qiáng)度影響)(1) mol/L飽和酒石酸氫鉀溶液解: I2(ck ZKCha zHa ) 0.034 12 0.034 ( 1)2 0.034lgA20.50 ( 2)2(、0.034(10.0340.30 0.034)0.29A20.51Ka1Ka2/ Y2 9.1 10 4 4.3 10 5/0.5142.77 10 mol/LpH=(2) mol/L硼砂溶液B4O7 5H2O2H2BO32H3BO31CzaZNaC z2)H 2BO3 H2BO3)1 0.020120.020

17、 ( 1)2 0.020pH pKa lgaH2BO3lg5.8 10 100.87 0.020lg 1 0.020 9.1827.解:(1)苯甲酸的濃度為c = X=mol/L(2)計量點(diǎn)時苯甲酸鈉的濃度為c =X + = mol/LK = K/Ki = X 10 14/ X 10 5)=X 1010H2BO3050( 1)2(10.30 .20)0.059H2BO30.87IgcKb = XX 10 T0= x 10 T2 20 Kwc/Kb = x 10 10 ) 400OH , cKb , 0.04530 1.6 10 102.7 10 6mol/LpOH = pH =(3)選擇酚酞指

18、示劑。28.解:(1)計量點(diǎn)為 mol/L NH 4CI溶液。 = K/& = x 10 仏/ X 10 J = X 1010一 10 11cKa = XX 10= x 1020 KwC/Ka = X 10-10) 400H sp , cKa0.050 5.6 10 10 5.3 10 6mol/L pH sp =(2) %相對誤差時cnh30.10 (20.00 19.98)/39.98pH pKa lg -9.26 lg9.26 3.00 6.26編日0.10 20.00/39.98+%相對誤差時+ 5H = X = X 10 mol/LpH =(3) 選擇甲基紅指示劑。29.解:根據(jù)反應(yīng)

19、式,HCI和NqBG等體積反應(yīng)。計量點(diǎn)時 HBO的濃度為c = 4 X 2V = mol/L ,HBO 為一元弱酸,Ka = X 1010cKa = XX 1010= X 101120 Kw, c/Ka = X 10一10) 400H sp . cKa0.10 5.8 10 10 7.6 10 6mol/LpH sp =選擇酚酞指示劑。30.解:(1)根據(jù)題意得:P0 1.50即心 10 1.5; pKa6.50即 Ka106.50(2) KKa, 105能分步滴定。a1 a 2Gp1 Ka11 0J0 10650 10810.1010 1.5010 8, Csp2Ka2mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定至第一計量點(diǎn)和第二計量點(diǎn)。mol/L 的 NaHB溶液??梢杂茫?)第一化學(xué)計量點(diǎn)為cKa2 = x 10 20 Kwc = V110 6) 100%L10.2%混合堿為NCO和NaHCOWNa2CO3WNaHCO31-c 2V1 102M Na2

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