熱力學(xué)在冶金中的應(yīng)用ppt課件

1、4. 熱力學(xué)在冶金中的運(yùn)用熱力學(xué)在冶金中的運(yùn)用 4.1 4.1 最高反響溫度實(shí)際溫度計(jì)算最高反響溫度實(shí)際溫度計(jì)算 4.2 4.2 煉鋼過程中元素氧化發(fā)熱才干計(jì)算煉鋼過程中元素氧化發(fā)熱才干計(jì)算 4.3 4.3 選擇性氧化選擇性氧化奧氏體不銹鋼的去碳保鉻奧氏體不銹鋼的去碳保鉻4.4 4.4 選擇性復(fù)原選擇性復(fù)原從紅土礦中提取鈷和鎳從紅土礦中提取鈷和鎳 研討化學(xué)反響、溶液生成，物態(tài)變化如晶型轉(zhuǎn)變研討化學(xué)反響、溶液生成，物態(tài)變化如晶型轉(zhuǎn)變 、熔化或、熔化或蒸發(fā)等以及其他物理變化和化學(xué)過程產(chǎn)生熱效應(yīng)的內(nèi)容，蒸發(fā)等以及其他物理變化和化學(xué)過程產(chǎn)生熱效應(yīng)的內(nèi)容，稱為熱化學(xué)。冶金反響焓變的計(jì)算實(shí)踐上是冶金熱化學(xué)

2、的主稱為熱化學(xué)。冶金反響焓變的計(jì)算實(shí)踐上是冶金熱化學(xué)的主要內(nèi)容。要內(nèi)容。 4.1 最高反響溫度實(shí)際溫度計(jì)算最高反響溫度實(shí)際溫度計(jì)算冶金反響焓變及規(guī)范自在能變化計(jì)算冶金反響焓變及規(guī)范自在能變化計(jì)算 高爐煉鐵以及電爐、閃速爐熔煉銅锍為半自熱熔煉，其熱量來源既有物理高爐煉鐵以及電爐、閃速爐熔煉銅锍為半自熱熔煉，其熱量來源既有物理熱，又有化學(xué)熱；電爐煉鋼那么需求電能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮?，而轉(zhuǎn)爐煉鋼、吹煉熱，又有化學(xué)熱；電爐煉鋼那么需求電能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮埽D(zhuǎn)爐煉鋼、吹煉銅锍、鎳锍那么為自熱熔煉，主要的熱源是化學(xué)熱。以氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐煉鋼銅锍、鎳锍那么為自熱熔煉，主要的熱源是化學(xué)熱。以氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐煉鋼為例，把為例，把0的

3、鐵水升溫到的鐵水升溫到1650，主要依賴于鐵水中的，主要依賴于鐵水中的Si 、Mn 、C等元素氧化反響放熱；即由化學(xué)能轉(zhuǎn)變成熱能。要控制氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐等元素氧化反響放熱；即由化學(xué)能轉(zhuǎn)變成熱能。要控制氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐的溫度，需求進(jìn)展冶金熱化學(xué)計(jì)算熱平衡計(jì)算，溫度偏高加降溫劑，的溫度，需求進(jìn)展冶金熱化學(xué)計(jì)算熱平衡計(jì)算，溫度偏高加降溫劑，如廢鋼等；溫度偏低那么要參與提溫劑，如硅鐵等，以到達(dá)控制冶煉過程如廢鋼等；溫度偏低那么要參與提溫劑，如硅鐵等，以到達(dá)控制冶煉過程的目的?？傊饘俚奶崛∵^程普通都伴有吸熱或放熱景象。因此，計(jì)算的目的?？傊?，金屬的提取過程普通都伴有吸熱或放熱景象。因此，計(jì)算冶金反響焓變，不

4、僅有實(shí)際意義，還有實(shí)踐意義冶金反響焓變，不僅有實(shí)際意義，還有實(shí)踐意義 。焓變計(jì)算方法焓變計(jì)算方法 物理熱的計(jì)算物理熱的計(jì)算: 純物質(zhì)的焓變計(jì)算，一是利用熱容；二是運(yùn)用相對(duì)焓。純物質(zhì)的焓變計(jì)算，一是利用熱容；二是運(yùn)用相對(duì)焓。1. 用恒壓熱容計(jì)算純物質(zhì)的焓變用恒壓熱容計(jì)算純物質(zhì)的焓變: 對(duì)于成分不變的均相體系，在等壓過程中的熱容稱為定壓對(duì)于成分不變的均相體系，在等壓過程中的熱容稱為定壓熱容熱容Cp，在等容過程中的熱容稱為定容熱容，在等容過程中的熱容稱為定容熱容Cv. ppTHC）（dTCHTTp21當(dāng)物質(zhì)在加熱過程中發(fā)生相變時(shí)當(dāng)物質(zhì)在加熱過程中發(fā)生相變時(shí): 21) s (tr) s (TTpTTp

5、trtrdTCHdTCH將固態(tài)將固態(tài)1mol某純物質(zhì)在恒壓下由某純物質(zhì)在恒壓下由298K加熱到溫度加熱到溫度T時(shí)，經(jīng)液時(shí)，經(jīng)液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)，其所需的全部熱量的計(jì)算式為態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)，其所需的全部熱量的計(jì)算式為: rtTTTlHdTCHdTCHtmr298msm(s)p,mtrm(s)p,mBMm(g)p,mg)(mp,TTTTllBdTCHdTCtrT、MT、BT分別為晶型轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)和沸點(diǎn)；mtrH、msHl 、fusHm、mgHl分別為摩爾晶型轉(zhuǎn)變焓、摩爾熔化焓和摩爾蒸發(fā)焓，Cp,m(s)、Cp,m(l)和 Cp,m(g)分別為固、液、氣態(tài)下物質(zhì)的恒壓摩爾熱容。 利用摩爾標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)焓（298,m

6、m,HHT）計(jì)算純物質(zhì)的焓變 2.在絕大多數(shù)情況下，量熱給出了純物質(zhì)在在絕大多數(shù)情況下，量熱給出了純物質(zhì)在298K時(shí)的熱化學(xué)常數(shù)時(shí)的熱化學(xué)常數(shù) TpTdTCHH298m,298,m,m稱為摩爾規(guī)范相對(duì)焓，即一摩爾物質(zhì)在常壓下從稱為摩爾規(guī)范相對(duì)焓，即一摩爾物質(zhì)在常壓下從298K加熱到加熱到K時(shí)所吸收的熱量。時(shí)所吸收的熱量。假設(shè)物質(zhì)的量為假設(shè)物質(zhì)的量為n摩爾，其相對(duì)焓為摩爾，其相對(duì)焓為 n298,m,mHHTTpdTCn298m, 假設(shè)該物質(zhì)在所研討的溫度下為固體，且有固態(tài)相變，那么相對(duì)焓假設(shè)該物質(zhì)在所研討的溫度下為固體，且有固態(tài)相變，那么相對(duì)焓298,m,mHHTtrt298m(s),mtr)m

7、(s,TTTpprdTCHdTC 假設(shè)在所研討溫度下該物質(zhì)為液態(tài)，那么相對(duì)焓假設(shè)在所研討溫度下該物質(zhì)為液態(tài)，那么相對(duì)焓298,m,mHHTtrTTTlppHdTCHdTC298ms)m(s,mtr)m(s,Mtr TTlpdTCtr)(m,假設(shè)在所研討溫度下該物質(zhì)為氣態(tài)，那么相對(duì)焓為假設(shè)在所研討溫度下該物質(zhì)為氣態(tài)，那么相對(duì)焓為 298,m,mHHTtrMtr298ms)m(s,mtrm(s),TTTlppHdTCHdTCTTplTTlpdTCHdTCBBM)m(g,mg)m(,4.1 最高反響溫度實(shí)際溫度計(jì)算最高反響溫度實(shí)際溫度計(jì)算利用基爾霍夫公式計(jì)算化學(xué)反響焓變，前提是反響物與生成利用基爾霍

8、夫公式計(jì)算化學(xué)反響焓變，前提是反響物與生成物的溫度一樣，為了使化學(xué)反響溫度堅(jiān)持恒定，過程放出的物的溫度一樣，為了使化學(xué)反響溫度堅(jiān)持恒定，過程放出的熱要及時(shí)散出；對(duì)吸熱反響那么必需及時(shí)供應(yīng)熱量。熱要及時(shí)散出；對(duì)吸熱反響那么必需及時(shí)供應(yīng)熱量。假設(shè)化學(xué)反響在絕熱條件下進(jìn)展，或因反響進(jìn)展得快，過程假設(shè)化學(xué)反響在絕熱條件下進(jìn)展，或因反響進(jìn)展得快，過程所放出的熱量不能及時(shí)傳出，此時(shí)也可視為絕熱過程。所放出的熱量不能及時(shí)傳出，此時(shí)也可視為絕熱過程。對(duì)于放熱反響，生成物將吸收過程發(fā)出的熱，使本身溫度高對(duì)于放熱反響，生成物將吸收過程發(fā)出的熱，使本身溫度高于反響溫度。假設(shè)知反響的焓變，以及生成物熱容隨溫度變于反響

9、溫度。假設(shè)知反響的焓變，以及生成物熱容隨溫度變化的規(guī)律，即可計(jì)算該體系的最終溫度，該溫度稱為最高反化的規(guī)律，即可計(jì)算該體系的最終溫度，該溫度稱為最高反響溫度又叫實(shí)際最高反響溫度。響溫度又叫實(shí)際最高反響溫度。絕熱過程是理想過程，實(shí)踐上和環(huán)境發(fā)生能量交換總是不可絕熱過程是理想過程，實(shí)踐上和環(huán)境發(fā)生能量交換總是不可防止的。因此，反響所能到達(dá)的實(shí)踐溫度總是低于實(shí)際最高防止的。因此，反響所能到達(dá)的實(shí)踐溫度總是低于實(shí)際最高溫度。溫度。 計(jì)算放熱反響的實(shí)際最高溫度，實(shí)踐上是非等溫過程焓變計(jì)算放熱反響的實(shí)際最高溫度，實(shí)踐上是非等溫過程焓變的計(jì)算。的計(jì)算。普通假定反響按化學(xué)計(jì)量比發(fā)生，反響終了時(shí)反響器中不普通假

10、定反響按化學(xué)計(jì)量比發(fā)生，反響終了時(shí)反響器中不再有反響物。再有反響物?？梢詾榉错憻崛坑糜诩訜嵘晌铮股晌餃囟壬??？梢詾榉错憻崛坑糜诩訜嵘晌?，使生成物溫度升高。實(shí)標(biāo)上，反響終了時(shí)總還殘留未反響的反響物。因此，也實(shí)標(biāo)上，反響終了時(shí)總還殘留未反響的反響物。因此，也證明了實(shí)踐能到達(dá)的溫度比實(shí)際最高溫度要低。證明了實(shí)踐能到達(dá)的溫度比實(shí)際最高溫度要低。例題：例題： 鎂復(fù)原制鈦的總反響為鎂復(fù)原制鈦的總反響為TiCl4 (g)+2Mg(s)=Ti(s)+2MgCl2 (s) 1當(dāng)反響在當(dāng)反響在298K、恒壓下發(fā)生；、恒壓下發(fā)生；2當(dāng)反響物當(dāng)反響物TiCl4和和Mg分別預(yù)熱至分別預(yù)熱至1000K，再使

11、，再使它們接觸發(fā)生反響。它們接觸發(fā)生反響。試用第一節(jié)的數(shù)據(jù)表，用試算法計(jì)算最高反響溫度。試用第一節(jié)的數(shù)據(jù)表，用試算法計(jì)算最高反響溫度。解解 1計(jì)算反響計(jì)算反響 TiCl4 (g)+2Mg(s)=Ti(s)+2MgCl2 (s) 在在298K發(fā)生反響時(shí)，所能到達(dá)的最高溫度。發(fā)生反響時(shí)，所能到達(dá)的最高溫度。該反應(yīng)在 298K 時(shí)的反應(yīng)焓為298rH519.65kJ。 此反響全部用于加熱生成物此反響全部用于加熱生成物TiTi和和MgCl2MgCl2，使其溫度升至，使其溫度升至TKTK，運(yùn)用實(shí)際熱平衡方程得，運(yùn)用實(shí)際熱平衡方程得: :由相對(duì)焓定義式積分可得到各純物質(zhì)的相對(duì)焓。由相對(duì)焓定義式積分可得到各

12、純物質(zhì)的相對(duì)焓。鈦的相對(duì)焓計(jì)算如下：鈦的相對(duì)焓計(jì)算如下：70501015. 513.22)(23Ti298m,m,TTHHaT(2981155K) 當(dāng)T1155K 時(shí)，Tia轉(zhuǎn)變成Ti，4140mtr H1molJ 25360m,298m,1155HH1molJ 23Tim,298m,1095. 383.191320)(TTHHT (11551933K) 當(dāng)T1933K 時(shí)，Ti熔化，18620ms Hl J mol1 54430m,298m,1933HH J mol1 THHlT56.354300)()Ti(298,m,m (19333575K) MgCl2的相對(duì)焓計(jì)算如下：的相對(duì)焓計(jì)算如下

13、：1523(s)MgClm,298m,1062. 81097. 210.7926720)(2TTTHHT298987K當(dāng)T987K時(shí) 55100m,298m,987HH J mol1 THHlT47.926930)()(MgClm,298m,2 9841691K 163290m,298m,1691HH J mol1 當(dāng)T1691K 時(shí)， 1523(g)MgClm,298,m1031. 51015. 061.57221360)(2TTTHHT16912000K計(jì)算生成物相對(duì)焓之和：計(jì)算生成物相對(duì)焓之和： 2MgClm,298m,Tim,298m,298m,m,2)(）（）（生成物HHHHHHvT

14、TiTi1523,m,298m,1024.171011.0729.18060480)(TTTHHviTi生成物當(dāng)當(dāng)T=298987K 當(dāng)T987K 時(shí)，129980)(,m,298m,生成物iTiHHv J mol1 當(dāng)當(dāng)T= 9871155K 23,m,298m,1013. 507.2076800)(TTHHviTi生成物當(dāng)T1155K 時(shí)，252800)(,m,298m,1155生成物iiHHv J mol1 23,m,298m,1095. 377.20415170)(TTHHviTi生成物當(dāng)當(dāng)T=11551691K 當(dāng)T1691K 時(shí)，372730)(,m,298m,1691生成物iiH

15、Hv J mol1 1523,m,298m,1063.101025. 406.135444040)(TTTHHviTi生成物當(dāng)當(dāng)T=16911933K 當(dāng)T1691K 時(shí)，685190)(,m,298m,1691生成物iiHHv1molJ 由上述計(jì)算可以看出，298K 時(shí) Mg（s）還原 TiCl4（g） ，反應(yīng)放出的熱量（519.65kJ）大于加熱生成物 2MgCl2(l)和Ti到 1691K 所吸收的熱量 （372.73kJ） ， 但小于加熱生成物Ti和 2MgCl2(g)到 1691K 氣化所需吸收的熱量（685.19kJ） 。因此，最高反應(yīng)溫度介于MgCl2液態(tài)與氣化溫度之間，即生成物

16、的最終溫度為 1691K。 1691)73.37265.519(73.37219.68516911691maxT用內(nèi)插法闡明用內(nèi)插法闡明 =1691K2 計(jì)算當(dāng)計(jì)算當(dāng)TiCl4(g)和和Mg均預(yù)熱到均預(yù)熱到1000K，再使其接，再使其接觸引發(fā)反響，所能到達(dá)的最高反響溫度觸引發(fā)反響，所能到達(dá)的最高反響溫度Mgm,298m,1000TiClm,298m,1000,m,298m,1000)(2)()(4HHHHHHvii反應(yīng)物=131.271molkJ 2MgClm,298m,Tim,298m,m,298m,)(2)()(HHHHHHvTTiTi生成物=131.27+519.65=650.931mo

17、lkJ 用試差法計(jì)算最高反響溫度。用試差法計(jì)算最高反響溫度。假設(shè)生成物加熱至假設(shè)生成物加熱至T=1600K時(shí)，那么時(shí)，那么 2MgClm,298m,1600Tim,298m,1600)(2)(HHHH353.061molkJ，此值小于 650.931molkJ 假設(shè)生成物加熱至假設(shè)生成物加熱至T=1700K時(shí)，那么時(shí)，那么 2MgClm,298m,1700Tim,298m,1700)(2)(HHHH686.541molkJ，此值大于 650.931molkJ 因此，生成物的最高反響溫必定在因此，生成物的最高反響溫必定在16001700K之間，之間，用內(nèi)插法計(jì)算此溫度：用內(nèi)插法計(jì)算此溫度： Tm

18、ax=)16001700(06.35354.68606.35393.650+1600 =1689 K 鎂熱復(fù)原鎂熱復(fù)原TiCl4制取海綿鈦的反響，假設(shè)不排出余熱，反響制取海綿鈦的反響，假設(shè)不排出余熱，反響所能到達(dá)的最高實(shí)際溫度已接近所能到達(dá)的最高實(shí)際溫度已接近MgCl2的沸點(diǎn)的沸點(diǎn)1691K，遠(yuǎn)超越了遠(yuǎn)超越了Mg的沸點(diǎn)。的沸點(diǎn)。反響開場后，排出余熱是控制工藝過程的重要條件之一。反響開場后，排出余熱是控制工藝過程的重要條件之一。在消費(fèi)實(shí)際中，鎂熱復(fù)原在消費(fèi)實(shí)際中，鎂熱復(fù)原TiCl4工藝通常控制在工藝通?？刂圃?00左右，左右，防止了鎂的蒸發(fā)和高溫下防止了鎂的蒸發(fā)和高溫下Ti與反響器作用生成與反響

19、器作用生成Fe-Ti合金。合金。氧氣轉(zhuǎn)爐煉鋼過程所需的熱量來源氧氣轉(zhuǎn)爐煉鋼過程所需的熱量來源:(1) 參與轉(zhuǎn)爐內(nèi)參與轉(zhuǎn)爐內(nèi)0左右的鐵水帶來的物理熱左右的鐵水帶來的物理熱(2) 主要是在吹煉過程中，鐵水中各元素主要是在吹煉過程中，鐵水中各元素C、Si、Mn、P、Fe等氧化反響放出的化學(xué)熱。等氧化反響放出的化學(xué)熱。雖然爐渣、爐氣、爐襯等升溫耗費(fèi)一定熱量，但過程產(chǎn)生雖然爐渣、爐氣、爐襯等升溫耗費(fèi)一定熱量，但過程產(chǎn)生的化學(xué)熱仍過剩。因此，在氧氣轉(zhuǎn)爐煉鋼過程中要參與冷的化學(xué)熱仍過剩。因此，在氧氣轉(zhuǎn)爐煉鋼過程中要參與冷卻劑，借以耗費(fèi)多余的熱量。卻劑，借以耗費(fèi)多余的熱量。 4.2 煉鋼過程中元素氧化發(fā)熱才干

20、計(jì)算煉鋼過程中元素氧化發(fā)熱才干計(jì)算例題例題1-4 要計(jì)算鐵水的總化學(xué)熱，必需了解各元素氧化要計(jì)算鐵水的總化學(xué)熱，必需了解各元素氧化發(fā)熱才干。當(dāng)轉(zhuǎn)爐開吹后，吹入發(fā)熱才干。當(dāng)轉(zhuǎn)爐開吹后，吹入298K的氧，溶解在鐵水的氧，溶解在鐵水中中Si、Mn優(yōu)先氧化，并釋放化學(xué)熱，使鐵水溫優(yōu)先氧化，并釋放化學(xué)熱，使鐵水溫度升高。當(dāng)爐溫到達(dá)度升高。當(dāng)爐溫到達(dá)1400左右時(shí)，大量溶解在鐵水當(dāng)左右時(shí)，大量溶解在鐵水當(dāng)中的中的C開場氧化，約開場氧化，約90的的C被氧化成被氧化成CO，10被氧化成被氧化成CO2?，F(xiàn)以。現(xiàn)以C氧化成氧化成CO為例，計(jì)算當(dāng)鐵為例，計(jì)算當(dāng)鐵水中碳由水中碳由wC為為1降至降至0.1將使煉鋼熔池溫

21、度升高多將使煉鋼熔池溫度升高多少度少度?并計(jì)算添加廢鋼的冷卻效果。并計(jì)算添加廢鋼的冷卻效果。解解: 該問題屬非等溫條件下焓變的計(jì)算該問題屬非等溫條件下焓變的計(jì)算(1) 計(jì)算計(jì)算C氧化放出的熱量氧化放出的熱量1673298 21673COO21Cr H 1H 1673C 3H 4H 2H 829298r298 2298COO21C H4298r21rHHHHH由熱力學(xué)數(shù)據(jù)表查得：1H21.34kJ；用表中 1400K、1800K 的數(shù)據(jù)，以線性內(nèi)插求出2H27.57kJ；3H0；298rH110.46kJ； 用線性內(nèi)插法求出4H45.06kJ。將這些數(shù)據(jù)代入上式計(jì)算得 Hr114.31kJ。 將

22、 1molC氧化放熱量折合成 1kgC的放熱量H 83.952512100031.114H kJ (2) 計(jì)算氧化計(jì)算氧化1C時(shí)，煉鋼熔池溫升值時(shí)，煉鋼熔池溫升值 碳氧化所產(chǎn)生的化學(xué)熱不僅使鋼水升溫， 而且也使?fàn)t渣、 爐襯同時(shí)升溫。 通常， 渣量 （Qsl）約為鋼水量（Qst）的 15，被熔池加熱部分爐襯（frQ）約為鋼水量的 10，并忽略其他的熱損失。 已知：鋼水比定壓熱容cp, st=0.84kg)kJ/(K，渣與爐襯比定壓熱容cp,sl, fr =1.23 kg)kJ/(K，熱平衡方程為 HQstcp,stT+( Qsl+ Qfr) cp,sl,frT將有關(guān)數(shù)據(jù)代入上式, 得 T84K,

23、 即氧化1C可使煉鋼熔池的溫度升高84度。因此，碳氧化使wC 由1%降至0.1，可使熔池溫度升高8.4度。 (3) 計(jì)算冷卻劑的冷卻效應(yīng)計(jì)算冷卻劑的冷卻效應(yīng)冷卻劑通常有廢鋼、礦石、氧化鐵皮等。冷卻效應(yīng)是指加入 1kg 冷卻劑后，在熔池內(nèi)能吸收的熱量。 下面計(jì)算加入 1kg、 298K 的廢鋼升溫到煉鋼溫度 1873K 所吸收的熱量 （H） 。 巳知：廢鋼的比定壓熱容 cp, scr0.699kg)kJ/(K ；鋼水比定壓熱容 cp,st0.837 kg)kJ/(K ，廢鋼在 1773K 熔化，其熔化焓MfusH271.96 kJ。 吸收熱量吸收熱量 )()298(Mst,MfusMscr,TT

24、cHTcHppH1386.69kJ 4.3 選擇性氧化選擇性氧化奧氏體不銹鋼的去碳保鉻奧氏體不銹鋼的去碳保鉻奧氏體不銹鋼是一種重要的金屬資料，其特點(diǎn)是具有良好的奧氏體不銹鋼是一種重要的金屬資料，其特點(diǎn)是具有良好的抗晶間腐蝕才干。其含碳量越低，抗腐蝕才干越強(qiáng)?？咕чg腐蝕才干。其含碳量越低，抗腐蝕才干越強(qiáng)。奧氏體不銹鋼的普通鋼號(hào)為奧氏體不銹鋼的普通鋼號(hào)為1Cr18Ni9Ti，即，即，C0.12%，Cr17%19%，Ni8%9.5%，Mn1%2%，S0.02%，P0.035%。鋼號(hào)為鋼號(hào)為0Cr18Ni9的不銹鋼，的不銹鋼，C0.08%。對(duì)于超低碳優(yōu)質(zhì)不銹鋼，對(duì)于超低碳優(yōu)質(zhì)不銹鋼，C0.02%。 第

25、一個(gè)階段第一個(gè)階段配料熔化法配料熔化法1926年上一世紀(jì)年上一世紀(jì)40年代年代 方法特點(diǎn)就是運(yùn)用各種低碳原料，如工業(yè)純鐵、方法特點(diǎn)就是運(yùn)用各種低碳原料，如工業(yè)純鐵、純鎳、低碳鉻鐵及低碳廢鋼等。按鋼號(hào)要求事先純鎳、低碳鉻鐵及低碳廢鋼等。按鋼號(hào)要求事先配好料，然后在電爐內(nèi)熔化消費(fèi)不銹鋼。所以該配好料，然后在電爐內(nèi)熔化消費(fèi)不銹鋼。所以該法在電爐中只是個(gè)單純的熔化過程。法在電爐中只是個(gè)單純的熔化過程。 由于在熔化過程中，電極會(huì)向熔池滲碳，因此必需運(yùn)用低碳由于在熔化過程中，電極會(huì)向熔池滲碳，因此必需運(yùn)用低碳原料。配料熔化法存在如下兩個(gè)主要問題原料。配料熔化法存在如下兩個(gè)主要問題: 1不能運(yùn)用不銹鋼前往料

26、。不銹鋼消費(fèi)中會(huì)產(chǎn)生大約不能運(yùn)用不銹鋼前往料。不銹鋼消費(fèi)中會(huì)產(chǎn)生大約30%50%的前往料。的前往料。假設(shè)運(yùn)用這些前往料，那么由于熔化過程中，電極會(huì)向熔池滲假設(shè)運(yùn)用這些前往料，那么由于熔化過程中，電極會(huì)向熔池滲碳碳0.08%左右，因此將呵斥鋼水中含碳量超標(biāo)。左右，因此將呵斥鋼水中含碳量超標(biāo)。2假設(shè)運(yùn)用前往料，不能用鐵礦石氧化去碳。假設(shè)運(yùn)用前往料，不能用鐵礦石氧化去碳。在當(dāng)時(shí)，吹氧氧化去碳技術(shù)還未產(chǎn)生，氧化劑主要是鐵礦在當(dāng)時(shí)，吹氧氧化去碳技術(shù)還未產(chǎn)生，氧化劑主要是鐵礦石。然而，假想象運(yùn)用前往料，用鐵礦石作氧化劑，只會(huì)石。然而，假想象運(yùn)用前往料，用鐵礦石作氧化劑，只會(huì)呵斥鉻的大量氧化，而碳并不氧化，

27、從而達(dá)不到去碳保鉻呵斥鉻的大量氧化，而碳并不氧化，從而達(dá)不到去碳保鉻的目的。的目的。?第二個(gè)階段第二個(gè)階段前往吹氧法前往吹氧法1939年年 該法在該法在1939年由美國發(fā)明，稱為不銹鋼冶煉史的年由美國發(fā)明，稱為不銹鋼冶煉史的一次革命。該法的優(yōu)點(diǎn)是可以運(yùn)用前往料，并經(jīng)一次革命。該法的優(yōu)點(diǎn)是可以運(yùn)用前往料，并經(jīng)過吹氧的方法到達(dá)去碳的目的過吹氧的方法到達(dá)去碳的目的? 該法同樣存在下面兩個(gè)問題該法同樣存在下面兩個(gè)問題: 1吹氧時(shí)，鋼水中的吹氧時(shí)，鋼水中的Cr也要氧化一部分，大約也要氧化一部分，大約2%2.5%，呵斥一定的浪費(fèi)。呵斥一定的浪費(fèi)。 2配料時(shí)配料時(shí)Cr不能一次配足。即，消費(fèi)不能一次配足。即，

28、消費(fèi)1Cr18Ni9不銹鋼時(shí)，不銹鋼時(shí)，Cr不能一次配到不能一次配到18%，而只能配到，而只能配到12%13%。 ?這樣停吹后，由于吹氧損失這樣停吹后，由于吹氧損失2%2.5%的的Cr，熔池中含，熔池中含Cr只需只需10%左右。所以必需在氧化期末補(bǔ)加一定量的低碳鉻鐵，從而左右。所以必需在氧化期末補(bǔ)加一定量的低碳鉻鐵，從而提高了消費(fèi)本錢。提高了消費(fèi)本錢。 第三個(gè)階段第三個(gè)階段高碳真空吹煉法高碳真空吹煉法 60年代開展起來的一種新方法，被稱為不銹鋼冶煉史上的新年代開展起來的一種新方法，被稱為不銹鋼冶煉史上的新紀(jì)元。紀(jì)元。 該工藝具有如下四個(gè)特點(diǎn)：該工藝具有如下四個(gè)特點(diǎn)： 1原資料不受任何限制，各種

29、高碳資料均可以運(yùn)用；原資料不受任何限制，各種高碳資料均可以運(yùn)用；2配料時(shí)配料時(shí)Cr可以一次配足可以一次配足?3采用真空或半真空吹煉，或者先在常壓下吹氧脫碳到采用真空或半真空吹煉，或者先在常壓下吹氧脫碳到一定程度后，再進(jìn)展真空或半真空處置；一定程度后，再進(jìn)展真空或半真空處置；4鋼液中鋼液中Cr的回收率高，可達(dá)的回收率高，可達(dá)97%98% 4.3 選擇性氧化選擇性氧化奧氏體不銹鋼的去碳保鉻奧氏體不銹鋼的去碳保鉻在煉鋼溫度下碳和鉻同時(shí)與氧相遇，氧化作用必在煉鋼溫度下碳和鉻同時(shí)與氧相遇，氧化作用必有先后。這決議于元素同氧的親和力的大小，親有先后。這決議于元素同氧的親和力的大小，親和力大的先氧化。按照同

30、氧親和力大小決議氧化和力大的先氧化。按照同氧親和力大小決議氧化或復(fù)原順序，這就是選擇性氧化和復(fù)原實(shí)際中心?；驈?fù)原順序，這就是選擇性氧化和復(fù)原實(shí)際中心。從埃林漢圖可知，吹煉從埃林漢圖可知，吹煉溫度必需高于氧化轉(zhuǎn)化溫度必需高于氧化轉(zhuǎn)化溫度，才干使鋼水中的溫度，才干使鋼水中的C氧化而氧化而Cr不氧化，不氧化，也就是可以到達(dá)去碳保也就是可以到達(dá)去碳保鉻的目的。鉻的目的。 1473K1). 1). 標(biāo)態(tài)下的氧化順序標(biāo)態(tài)下的氧化順序 223ss42CrO =Cr O330-11746840 173.22 J molGT 2s2CO =2CO0-12232630 167.78 J molGT 23 sss2

31、4Cr O+2C=Cr +2CO330-1514210340.79 J molGTG0=0時(shí)，時(shí)，T1508K(1235C)。( (固態(tài)下固態(tài)下) )1). 標(biāo)態(tài)下的氧化順序標(biāo)態(tài)下的氧化順序 234 s42CrO =Cr O330-11746430223.51 J molGT 22 CO =2CO0-1228117084.18 J molGT 34 s13Cr O+2 C =Cr +2CO220-1465260307.69 J molGTG0=0時(shí)，時(shí)，T1570K(1297C)。(溶于鋼液溶于鋼液)2). 2). 非標(biāo)態(tài)下的氧化順序非標(biāo)態(tài)下的氧化順序 34 s31Cr +2CO=Cr O+2

32、 C220-1465260307.69 J molGT 非規(guī)范態(tài)下，碳和鉻的氧化順序由等溫方程決議。非規(guī)范態(tài)下，碳和鉻的氧化順序由等溫方程決議。Cr9%Cr9%時(shí)，渣中鉻氧化物為時(shí)，渣中鉻氧化物為Cr3O4Cr3O4。所以冶煉不銹鋼的反響如下：。所以冶煉不銹鋼的反響如下：22C0332022CrCO%Cln%CrfGGRTfpp 非規(guī)范形狀下，碳和鉻的反響決議于溫度、非規(guī)范形狀下，碳和鉻的反響決議于溫度、C C和和CrCr的含量、的含量、pCOpCO。非標(biāo)態(tài)下氧化轉(zhuǎn)化溫度計(jì)算非標(biāo)態(tài)下氧化轉(zhuǎn)化溫度計(jì)算 因?yàn)樵械模–r3O4）處于飽和狀態(tài)，所以其活度為 1。Cf和Crf分別按下式計(jì)算： lgfC

33、= %NiC%CrC%CCNiCrCwewewe lgfCr=%NiCr%CCr%CrCrNiCCrwewewe rG= )/lg(2Crlg5 . 1Clg2Ni0237. 0Cr0476. 0C46. 014.1940.307464816CO%ppwwwwwTT 吹煉溫度必需高于氧化轉(zhuǎn)化溫度，才干使鋼水中的吹煉溫度必需高于氧化轉(zhuǎn)化溫度，才干使鋼水中的C氧化而氧化而Cr不氧化，也就是可以到達(dá)去碳保鉻的目的。不氧化，也就是可以到達(dá)去碳保鉻的目的。 表 C和Cr的氧化轉(zhuǎn)化溫度計(jì)算結(jié)果實(shí) 鋼水成分 COp Gr（J/mol） 氧化轉(zhuǎn)化溫度 例 wCr% wNi% wC% （Pa） TG40.307

34、464816r （） 1 12 9 0.35 101325 -464816+255.15T 1549 2 12 9 0.10 101325 -464816+232.24T 1728 3 12 9 0.05 101325 -464816+220.29T 1837 4 10 9 0.05 101325 -464816+224.05T 1802 5 18 9 0.35 101325 -464816+244.82T 1626 6 18 9 0.10 101325 -464816+221.92T 1821 7 18 9 0.05 101325 -464816+209.79T 1943 8 18 9 0.

35、35 67550 -464816+251.47T 1575 9 18 9 0.05 50662 -464816+221.29T 1827 10 18 9 0.05 20265 -464816+236.63T 1691 11 18 9 0.05 10132 -464816+248.04T 1601 12 18 9 0.02 5066 -464816+244.07T 1631 13 18 9 1.00 101325 -464816+267.98T 1461 14 18 9 4.50 101325 -464816+323.53T 1164 氧氣或鐵礦石氧化時(shí)，鋼水升降溫的計(jì)算：氧氣或鐵礦石氧化時(shí)，鋼

36、水升降溫的計(jì)算： a. 用氧氣氧化用氧氣氧化1%Cr提高鋼水溫度的計(jì)算提高鋼水溫度的計(jì)算 23Cr+O2（g）=21Cr3O4（s） rG= -746426+223.51T Jmol-1 rH= -746426 J 在含 1%Cr的鋼水中，23mol 的Cr被 1mol 的 O2氧化生成21mol Cr3O4時(shí)，產(chǎn)生的熱為746426 J。 23Cr= 2352 = 78g 所以所以78g wCr 為為1%的鋼水中含的鋼水中含F(xiàn)e為為 85.559978=138 mol 吹入的氧氣溫度為室溫。吹入的氧氣溫度為室溫。 表 計(jì)算鋼水升降溫所需數(shù)據(jù) Cp（J/Kmol） HT-H298（kJ/mol

37、） kg/mol 1800K 1800K Cr3O4 22010-3 131.80 Fe2O3 159.710-3 158.16 217.07 Cr 5210-3 45.10 Fe 55.8510-3 43.93 C 1210-3 24.89 30.67 CO 2810-3 35.94 O2 3210-3 37.24 51.71 物質(zhì) iM Cp（J/Kmol） HT-H298（kJ/mol） kg/mol 1800K 1800K Cr3O4 22010-3 131.80 Fe2O3 159.710-3 158.16 217.07 Cr 5210-3 45.10 Fe 55.8510-3 43

38、.93 C 1210-3 24.89 30.67 CO 2810-3 35.94 O2 3210-3 37.24 51.71 t=（746426-51710）（13843.93+21131.8） t=113 即吹氧氧化即吹氧氧化1%Cr時(shí)，可使鋼水溫度提高時(shí)，可使鋼水溫度提高113。b用氧氣氧化用氧氣氧化1%C提高鋼水溫度的計(jì)算提高鋼水溫度的計(jì)算 2C+O2g= 2COg rG= -281165-84.18T Jmol-1 rH= -281165 J 24gCw為 1%的鋼水中含F(xiàn)e為 85.559924= 42.6 mol t=（281165-51760）（42.643.93+235.94）

39、 t=118 即氧化即氧化1%C時(shí)，可使鋼水溫度提高時(shí)，可使鋼水溫度提高118。c用鐵礦石氧化用鐵礦石氧化1%Cr提高鋼水溫度的計(jì)算提高鋼水溫度的計(jì)算 32Fe2O3（s）+2 C=34Fe+2 CO（g） rG = -202506+54.85T Jmol-1 rH= -202506 J t =（202506-32217070）8 .1312193.43)34138( t=8 即用鐵礦石氧化即用鐵礦石氧化1%Cr時(shí)，只能使鋼水溫度提高時(shí)，只能使鋼水溫度提高8。d用鐵礦石氧化用鐵礦石氧化1%C提高鋼水溫度的計(jì)算提高鋼水溫度的計(jì)算 32Fe2O3（s）+2 C=34Fe+2 CO（g） rG= 2

40、62755-252.00T Jmol-1 rH= 262755 J 該反響是吸熱反響，只能使鋼水溫度降低。該反響是吸熱反響，只能使鋼水溫度降低。 t=（-262755-32217070）94.35293.43)346 .42( t=-204 即用鐵礦石氧化即用鐵礦石氧化1%C時(shí)，可使鋼水溫度降低時(shí)，可使鋼水溫度降低204。 (1) 為什么吹氧發(fā)明前不能運(yùn)用不銹鋼前往料？即為什為什么吹氧發(fā)明前不能運(yùn)用不銹鋼前往料？即為什么用鐵礦石作氧化時(shí)不能到達(dá)去碳保鉻的目的？么用鐵礦石作氧化時(shí)不能到達(dá)去碳保鉻的目的？ 回答以下回答以下問題問題 如假設(shè)運(yùn)用前往料，將如假設(shè)運(yùn)用前往料，將Cr配到配到12%左右，那

41、么左右，那么wC從從0.35%降到降到0.1%時(shí)，吹煉溫度必需從時(shí)，吹煉溫度必需從1549升高到升高到1728。假設(shè)使假設(shè)使wC再降到再降到0.05%時(shí)，吹煉溫度必需到達(dá)時(shí)，吹煉溫度必需到達(dá)1837。即。即降低降低wC必需在高溫下完成，而高溫的獲得靠的是鋼液中必需在高溫下完成，而高溫的獲得靠的是鋼液中Cr的氧化。的氧化。當(dāng)運(yùn)用鐵礦石作氧化劑時(shí)，每氧化當(dāng)運(yùn)用鐵礦石作氧化劑時(shí)，每氧化1%Cr只能使鋼液溫度提只能使鋼液溫度提高高8，這個(gè)溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)抵消不了氧化，這個(gè)溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)抵消不了氧化0.1%C使鋼液降低的溫使鋼液降低的溫度度20.4。參與鐵礦石只能大量氧化參與鐵礦石只能大量氧化Cr而不能去而不能去C。

42、所以，假設(shè)運(yùn)用前往料，由于電極增碳，用鐵礦石氧化又不所以，假設(shè)運(yùn)用前往料，由于電極增碳，用鐵礦石氧化又不能去掉所添加的碳，故在吹氧發(fā)明前不能運(yùn)用前往料。能去掉所添加的碳，故在吹氧發(fā)明前不能運(yùn)用前往料。 (2) 為什么吹氧時(shí)可運(yùn)用前往料而不怕增碳？為什么吹氧時(shí)可運(yùn)用前往料而不怕增碳？熔池中的熔池中的wC從從0.35%降到降到0.05%時(shí)，熔池溫度必需從時(shí)，熔池溫度必需從1549升至升至1837。為了滿足去碳保鉻，吹煉溫度必需大于。為了滿足去碳保鉻，吹煉溫度必需大于氧化轉(zhuǎn)化溫度。氧化轉(zhuǎn)化溫度。上述所升高約上述所升高約290，主要靠吹氧氧化鋼液中的，主要靠吹氧氧化鋼液中的Cr來實(shí)現(xiàn)。來實(shí)現(xiàn)。由于每氧

43、化由于每氧化1%Cr可使鋼水溫度升高可使鋼水溫度升高118，那么氧化約，那么氧化約2%2.5%的的Cr可使鋼水溫度升高約可使鋼水溫度升高約236295。wC從從0.35%降至降至0.05%氧化掉氧化掉0.3%，也可使鋼水升溫約，也可使鋼水升溫約36。為了運(yùn)用前往料并到達(dá)去碳保鉻的目的，必需首先損失掉為了運(yùn)用前往料并到達(dá)去碳保鉻的目的，必需首先損失掉2%2.5%的的Cr，以滿足，以滿足wC降至降至0.05%所需求的所需求的290熱。熱。當(dāng)當(dāng)wC降到要求后，再補(bǔ)加一部分低碳鉻鐵，使降到要求后，再補(bǔ)加一部分低碳鉻鐵，使wCr到達(dá)到達(dá)鋼號(hào)要求的鋼號(hào)要求的18%。因此，前往吹氧法吹煉不銹鋼時(shí)，必需做到因

44、此，前往吹氧法吹煉不銹鋼時(shí)，必需做到“吹氧提溫。吹氧提溫。 (3) 為什么在前往吹氧法中，為什么在前往吹氧法中，Cr不能一次配足至不能一次配足至18%， 而只能配到而只能配到12%13%？假設(shè)假設(shè)wCr一次配足到一次配足到18%，那么當(dāng)，那么當(dāng)wC為為0.35%時(shí)，開時(shí)，開吹溫度必需高于吹溫度必需高于1626。wC降至降至0.1%時(shí)，吹煉溫度必需高于時(shí)，吹煉溫度必需高于1822。wC繼續(xù)降到繼續(xù)降到0.05%時(shí)，吹煉溫度必需高于時(shí)，吹煉溫度必需高于1943。高的吹煉溫度爐襯設(shè)備是難以接受的。因此，氧化轉(zhuǎn)化高的吹煉溫度爐襯設(shè)備是難以接受的。因此，氧化轉(zhuǎn)化溫度太高是呵斥溫度太高是呵斥Cr不能一次配

45、足的主要緣由。不能一次配足的主要緣由。 (4) 為什么高碳真空吹煉法為什么高碳真空吹煉法Cr可以一次配足？可以一次配足？當(dāng)一氧化碳分壓小于規(guī)范壓力當(dāng)一氧化碳分壓小于規(guī)范壓力101325Pa時(shí)，氧化轉(zhuǎn)化溫度時(shí)，氧化轉(zhuǎn)化溫度可降低。越小，氧化轉(zhuǎn)化溫度越低?？山档?。越小，氧化轉(zhuǎn)化溫度越低。例如，當(dāng)例如，當(dāng)PCO=10132 Pa時(shí)，時(shí)，wCr =18%、wC =0.05%，氧化轉(zhuǎn)化溫度只需氧化轉(zhuǎn)化溫度只需1601，這個(gè)溫度在消費(fèi)中可以到達(dá)的。，這個(gè)溫度在消費(fèi)中可以到達(dá)的。為了吹煉超低碳不銹鋼，如為了吹煉超低碳不銹鋼，如wC =0.02%，從實(shí)例，從實(shí)例12可以看可以看出，當(dāng)出，當(dāng)PCO=5066 P

46、a時(shí)，氧化轉(zhuǎn)化溫度為時(shí)，氧化轉(zhuǎn)化溫度為1631，仍是可，仍是可行的。因此，采用真空或半真空吹煉，可以將行的。因此，采用真空或半真空吹煉，可以將Cr一次配足。一次配足。當(dāng)當(dāng)C含量越高時(shí)，氧化轉(zhuǎn)化溫度越低。所以，吹煉開場時(shí)，含量越高時(shí)，氧化轉(zhuǎn)化溫度越低。所以，吹煉開場時(shí)，可以先在常壓下吹氧脫碳。但當(dāng)可以先在常壓下吹氧脫碳。但當(dāng)wC下降到一定程度時(shí)，下降到一定程度時(shí)，必需采用真空吹煉。必需采用真空吹煉。 34 s31Cr +2CO=Cr O+2 C2222C0332022CrCO%Cln%CrfGGRTfpp 1). 溫度越高，碳含量越低，去碳保鉻效果越好；溫度越高，碳含量越低，去碳保鉻效果越好；2

47、). 獲得不同溫度下的獲得不同溫度下的Cr和和C的平衡曲線；的平衡曲線；由圖中可知，冶煉不銹鋼時(shí)，碳由圖中可知，冶煉不銹鋼時(shí)，碳越低那么需求熔池溫度越高，而越低那么需求熔池溫度越高，而且且Cr要求越高，去碳保鉻所需要求越高，去碳保鉻所需溫度就越高。所以普通是在電爐溫度就越高。所以普通是在電爐中為提高溫度而先期氧化掉一些中為提高溫度而先期氧化掉一些Cr進(jìn)入熔渣，在去掉進(jìn)入熔渣，在去掉C后，再將后，再將熔渣中的熔渣中的Cr3O4部分復(fù)原回收。部分復(fù)原回收。 34 s31Cr +2CO=Cr O+2 C2222C0332022CrCO%Cln%CrfGGRTfpp 3). 對(duì)某一定的平衡對(duì)某一定的平

48、衡C和和Cr，pCO愈低，轉(zhuǎn)化溫度愈低，即吹氧愈低，轉(zhuǎn)化溫度愈低，即吹氧溫度也愈低，根據(jù)這些結(jié)果可知，利用真空或半真空技術(shù)冶煉溫度也愈低，根據(jù)這些結(jié)果可知，利用真空或半真空技術(shù)冶煉高碳金屬料沒有問題。高碳金屬料沒有問題。紅土礦因以赤鐵礦和褐鐵礦為主而得名，包括古巴、希臘、阿紅土礦因以赤鐵礦和褐鐵礦為主而得名，包括古巴、希臘、阿爾巴尼亞等產(chǎn)地的紅土礦都富含爾巴尼亞等產(chǎn)地的紅土礦都富含NiNi、CoCo、CrCr等重要合金元素，等重要合金元素，但無法進(jìn)入高爐進(jìn)展冶煉，緣由可以從埃林漢圖中得到。但無法進(jìn)入高爐進(jìn)展冶煉，緣由可以從埃林漢圖中得到。假設(shè)將紅土礦放假設(shè)將紅土礦放到高爐內(nèi)冶煉，到高爐內(nèi)冶煉，

49、一切的有用元素一切的有用元素NiNi、CoCo、CrCr都將都將進(jìn)入生鐵并且影進(jìn)入生鐵并且影響后面的煉鋼過響后面的煉鋼過程的成分控制，程的成分控制，所以必需在紅土所以必需在紅土礦進(jìn)入高爐以前礦進(jìn)入高爐以前對(duì)對(duì)NiNi、CoCo等進(jìn)展等進(jìn)展分別。分別。4.4 選擇性復(fù)原選擇性復(fù)原從紅土礦中提取鈷和鎳從紅土礦中提取鈷和鎳直接復(fù)原與間接復(fù)原直接復(fù)原與間接復(fù)原在高爐內(nèi)，直接用在高爐內(nèi)，直接用C C復(fù)原的反響稱為直接復(fù)原，而用復(fù)原的反響稱為直接復(fù)原，而用COCO復(fù)原的反復(fù)原的反響稱為間接復(fù)原。響稱為間接復(fù)原。 ssgsCM OCOMxyyyx 2ssgsCM OCOM22xyyyx 2gsgsCOM O

50、COMxyyyx原礦原礦破碎篩分破碎篩分復(fù)原焙燒回轉(zhuǎn)窯或沸騰復(fù)原焙燒爐復(fù)原焙燒回轉(zhuǎn)窯或沸騰復(fù)原焙燒爐惰性氣氛下冷卻焙砂惰性氣氛下冷卻焙砂NiNi、CoCo以金屬態(tài)存在。以金屬態(tài)存在。紅土礦中鐵的復(fù)原紅土礦中鐵的復(fù)原 鐵的復(fù)原為逐級(jí)復(fù)原。即鐵的復(fù)原為逐級(jí)復(fù)原。即Fe2O3Fe3O4FeO。 為了提高紅土礦中總含鐵量，應(yīng)控制復(fù)原條件使為了提高紅土礦中總含鐵量，應(yīng)控制復(fù)原條件使礦石中的礦石中的Fe2O3復(fù)原為復(fù)原為FeO，但不能復(fù)原成，但不能復(fù)原成Fe，以便與曾經(jīng)復(fù)原成以便與曾經(jīng)復(fù)原成Co、Ni等金屬分別。等金屬分別。關(guān)鍵問題：選擇適當(dāng)?shù)膹?fù)原溫度和復(fù)原氣相組成。關(guān)鍵問題：選擇適當(dāng)?shù)膹?fù)原溫度和復(fù)原氣相組成。 繪制繪制CO氣體復(fù)原氧化鐵平衡圖氣體復(fù)原氧化鐵平衡圖COT 23342sgsg3Fe O+CO2Fe OCO 342sgsgFe O+CO3FeOCO 2sgsgFeO+COFeCO 342sgsg13Fe O+COFeCO44 (1) (2) (3) (4)r1G=-26520-57.03T Jmol-1 r2G=35120-41.55T Jmol-1 r3G= -17500+21.00T Jmol-1 r4G= 0.17T Jmol-1 17. 21834lg2TK10. 1914lg3TK009. 0lg4K lgK= 98. 21440T 如何作出氧化鐵復(fù)原的平衡圖？如何