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文檔簡介
1、揚州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院20 07 20 08 學(xué)年第 2 學(xué)期畢業(yè)設(shè)計(論文)(課程設(shè)計)課題名稱: 二 甲 醚 的 生 產(chǎn) 工 藝 設(shè)計時間: 2008年4月20日 系 部: 化 學(xué) 工 程 系 班 級: 0301精細(xì)化工 姓 名: 花 苗 指導(dǎo)教師: 王 升 文 答辯情況答辯教師: 年 月 日評語成績評定 指導(dǎo)教師: 年 月 日目錄一 、引言1、 概述5二、 二甲醚的物理性質(zhì)1、二甲醚的理化性質(zhì)52、二甲醚及其它燃料的性質(zhì)對比63、二甲醚的用途7三、 二甲醚的市場分析1、二甲醚的國外市場分析72、二甲醚的國內(nèi)市場分析 103、二甲醚代替柴油的經(jīng)濟分析12四、 二甲醚的生產(chǎn)工藝1、二甲醚生產(chǎn)方
2、法總述142、甲醇脫水催化的二步法153、原料氣一次合成二甲醚的一步法174、兩種方法的比較205、其它的新型生產(chǎn)工藝206、國內(nèi)外主要工藝技術(shù)21五、結(jié)論與展望24參考文獻(xiàn) 27致謝 27二甲醚的生產(chǎn)工藝花 苗0301精細(xì)化工摘要 作為世界上人口最多的發(fā)展中國家,我國能源的開發(fā)利用面臨著經(jīng)濟發(fā)展和環(huán)境保護的巨大壓力,能源已經(jīng)成為我國可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵。鑒于我國煤炭資源豐富,油氣資源有限,天然氣資源分布較為分散、距用能中心較遠(yuǎn),管網(wǎng)系統(tǒng)很不發(fā)達(dá),可再生資源在總體能源平衡中不可能占較大份額等國情,如何合理利用我國的能源資源尤其是煤炭資源,尋找新型的清潔能源載體已經(jīng)迫在眉睫。二甲醚作為一種新興的能源
3、有著非常優(yōu)秀的表現(xiàn)。有著取代天然的不可再生能源的強勁勢頭。關(guān)鍵詞二甲醚 新能源 環(huán)保crafts of producing dimethyl etherhua miao0301 fine chemicalsabstract:in the achievement world population most developing nations, our country energy development use was facing the economical development and the environmental protection huge pressure, the en
4、ergy already becomes the our country sustainable development the key. in view of the fact that our country coal resources rich, oil gas resources limited, the natural gas resources distribution more dispersible, the distance be farther with can the center, the pipe network system is not very develop
5、ed. the renewable resources is impossible in the overall energy balance to occupy national condition and so on bigger share, how reasonably uses our country the energy resources in particular coal resources, sought the new clean energy carrier already to be imminent. the dimethyl ether took one kind
6、 of emerging energy has the extremely outstanding performance. there is the strong tendency of substitution natural non-renewable energy being replaced by it.key word: dimethyl ether, new energy, environmental protection 一、概述最近的統(tǒng)計確認(rèn)的礦物燃料埋藏量的可開采年份是:(至2000年底,bp統(tǒng)計)石油:38年;天然氣:58年:煤:218年。其中,石油資源在21世紀(jì)迎來生產(chǎn)
7、巔峰后生產(chǎn)量將逐漸減少。天然氣可開采年分比石油長20年,還在進行開發(fā),估計將來的埋藏量可達(dá)現(xiàn)在3倍,不用擔(dān)心資源的枯竭:煤可開采年份300年。在dme大量生產(chǎn)時主要考慮用天然氣作燃料。二甲醚是一種性能優(yōu)良、安全清潔的化工產(chǎn)品,發(fā)展前景被普遍看好。更為重要的是,作為一種新型、清潔的民用和車用燃料,被看作是柴油或lpgcng的優(yōu)秀替代品,其作為燃料的市場需求增長將會是非常驚人的。 作為一種新興的基本化工原料,由于其良好的易壓縮、冷凝、汽化特性,二甲醚在制藥、燃料、農(nóng)藥等化學(xué)工業(yè)中有許多獨特的用途。高純度的二甲醚可代替氟里昂用作氣溶膠噴射劑和致冷劑,減少對大氣環(huán)境的污染和臭氧層的破壞。高純度的二甲醚
8、可用作麻醉劑;此外,二甲醚還可以成為城市煤氣和液化氣的代用品,也可作為汽車燃料。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其應(yīng)用范圍大大優(yōu)于丙烷、丁烷等石油化學(xué)品。代替甲醇用作甲醛生產(chǎn)的新原料,可以明顯降低甲醛生產(chǎn)成本,在大型甲醛裝置中更顯示出其優(yōu)越性。二甲醚的飽和蒸氣壓低于液化氣,儲存運輸比液化石油氣更安全,作為民用燃料氣其儲運、燃燒安全性,預(yù)混氣熱值和理論燃燒溫度等性能指標(biāo)均優(yōu)于石油液化氣,可作為城市管道煤氣的調(diào)峰氣、液化氣摻混氣。也是柴油發(fā)動機的理想燃料,與甲醇燃料汽車相比,不存在汽車?yán)鋯訂栴}。它還是未來制取低碳烯烴的主要原料之一。二甲醚還可摻入石油液化氣、煤氣或天然氣混燒并能提高熱量,95二甲
9、醚可直接作為替代液化氣的燃料使用。所以,它將可能是取代液化氣的一種理想的清潔燃料。二、二甲醚的物理性質(zhì)1、二甲醚的理化性質(zhì) 二甲醚是一種最簡單的脂肪醚,又稱木醚、甲醚,縮寫dme,無色無毒氣體或壓縮液體。具有輕微的醚香味,dme的化學(xué)式是ch30ch3。是醚的同系物,它與液化石油氣(lpg)的物理性質(zhì)很相似。常溫常壓下是氣體。沸點約-25,凝固點-140,相對密度(20)0.666,常壓下冷到-25或在常溫下加壓到0.5-0.6mpa,變成液態(tài)。易燃,在燃燒時火焰略帶光亮,燃燒熱(氣態(tài))為1455kj/mol。常溫下dme具有惰性,在空氣中長期曝露不會形成過氧化物。無腐蝕、無致癌性,但在輻射或
10、加熱條件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。但又與用作麻醉劑的乙醚不一樣,毒性極低,并且燃燒性能好,熱效率高,燃燒過程中無殘渣、無黑煙,co、no排量低,能溶解各種化學(xué)物質(zhì),是一種清潔燃料和燃料添加劑。 2、二甲醚及其它燃料的性質(zhì)對比表1列出了dme及其它燃料的性質(zhì)。 表1 dme與其它燃料的性質(zhì)比較項目二甲醚丙烷丁烷甲醇輕油(2號)化學(xué)式ch30ch3c3h8c4h10ch30h-分子量46.0744.0658.0832.04-沸點-24.9-42.1-0.564.5190-350液比重(沸點)0.750.580.60-液比重(20)0.670.490.570.790.8-0.88蒸發(fā)潛熱kj/k
11、g467126386-蒸汽壓mpa,200.5100.8330.207-爆炸極限3.4-272.2-9.51.9-8.56.2-36-十六烷值155-545低位發(fā)熱量mj/kg28.946.545.821.142.5注1 十六烷值,表示柴油著火性的指數(shù),該值高表示著火性好。 在沸點時液體比重比c3h8、c4h10大。從表1可以知道其特性:1)液態(tài)時的低發(fā)熱量比c3h8、c4h10低,比ch30h高;2)十六烷值與輕油近似,具有作柴油引擎燃料的優(yōu)良特性;3)爆炸極限比c3h8、c4h10范圍寬,但窄于ch30h。因此說,dme可以作為燃料被廣泛應(yīng)用。 3、二甲醚的用途 作為能源,考慮dme有如下
12、用途: 1)代替柴油作運輸用燃料,由于dme的十六烷值高,完全能替代柴油。又由于在成分中含氧,因排放氣造成的環(huán)境污染少。而且已經(jīng)對其進行了作為柴油替代物的燃料規(guī)格、安全性、環(huán)境影響的考察。將二甲醚加進汽(柴)油中,可提高油品的辛烷值(十六烷值),具有明顯的燃燒經(jīng)濟性,不僅改善車輛的冷啟動性和加速性能,而且降低尾氣排放。 2)作火力發(fā)電的燃料,在用液化天然氣的場合下是不需要大規(guī)模設(shè)備的,在這方面使用在煤與中小氣田制造的dme,將來是大有希望。在大發(fā)電廠可以考慮將dme用來作為調(diào)峰時發(fā)電用燃料。 3) 以科學(xué)的配比和適當(dāng)方式將二甲醚與c4、c5完全混溶。即成優(yōu)質(zhì)的可燃性液化氣,該液化氣無毒、無煙、
13、不積炭、“殘液”量少,熱值高(約10000大卡/kg),比同等重量13 kg裝置的普通液化氣連續(xù)燃燒時間可長4小時左右。作民用燃料,因其具有與lpg相類似的特性,用作民用燃料的用途相當(dāng)廣。目前在中國已有小規(guī)模使用dme作民用燃料的例子。4) 以二甲醚為基礎(chǔ)原料配制的環(huán)保制冷劑,具有無毒無害、安全可靠、化學(xué)性能穩(wěn)定,單位容積制冷量大,流動阻力小,在常溫和低溫范圍內(nèi)壓力適中,熱效率高等優(yōu)點,是一種很有前景的氟利昂長期性替代物。幾乎與此同時,環(huán)保型“綠色制冷劑”的市場需求量越來越大,尤其是汽車空調(diào)制冷劑(俗稱“雪種”),是汽車空調(diào)的重要冷源。5) 二甲醚做溶劑、化工原料dme還可以來生產(chǎn)如硫酸二甲酯
14、、烷基鹵化物、n,n二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等?;ぎa(chǎn)品。6) 二甲醚還可作為泡沫塑料產(chǎn)品的發(fā)泡劑。氣霧劑是目前dme的主要消費領(lǐng)域,2006年美國在這一領(lǐng)域消耗dme約為42.8 kt。三、二甲醚的國內(nèi)外市場分析1、國外市場分析 目前世界上二甲醚的生產(chǎn)主要集中在美、德、荷蘭和日本等國,2002年世界(不包括中國,下同)總生產(chǎn)能力為20.8萬噸/年,產(chǎn)量為15萬噸,開工率為72%。國外二甲醚的主要生產(chǎn)廠家有美國dopnt公司、荷蘭akzo公司、德國dea公司和united rhine lignite fuel公司等,其中德國dea公司的生產(chǎn)能力
15、最大,生產(chǎn)能力為6.5萬噸年。表2 世界二甲醚的主要生產(chǎn)廠家。序號廠家名稱生產(chǎn)能力(萬噸年)1dopnt (美國)3.02dea (德國)6.53united rhine lignite fuel (德國)3.04akzo (荷蘭)3.05sumitomo (日本)1.06dea(澳大利亞)1.07mitsui toatsu (日本)0.58kang sheng (日本)1.89nkk (日本)1.0合計20.8由于二甲醚的市場需求潛力十分巨大,在世界范圍內(nèi),二甲醚的建設(shè)已經(jīng)成為熱點,一些大型二甲醚裝置已在籌建之中。二甲醚工藝技術(shù)是國內(nèi)外工藝技術(shù)開發(fā)的熱點之一,一步法工藝流程簡單、設(shè)備少、投資
16、小、操作費用和生產(chǎn)成本較低,但由于合成反應(yīng)和分離過程復(fù)雜,目前尚未完全工業(yè)化。二步法工藝是目前國內(nèi)外二甲醚生產(chǎn)的主要工藝,產(chǎn)品純度高,工藝成熟,裝置適應(yīng)性廣,綜合競爭力強,但也有流程較長,設(shè)備投資較大的弱點。由于二甲醚具有優(yōu)良的燃料性能,方便、清潔、十六烷值高、動力性能好、污染少、稍加壓即為液體易貯存,作為車用柴油的替代燃料,有液化汽、天然氣、甲醇、乙醇等不可比擬的綜合優(yōu)勢。2000年全世界有400萬輛lpg汽車、400萬輛乙醇汽車、1百萬輛cng汽車,還有部分甲醇汽車。以美國為例,2000年美國使用替代燃料的汽車為42萬輛,預(yù)計,2005年美國使用代用燃料(lpg和cng)的汽車達(dá)到110萬
17、輛,預(yù)計2010年為330萬輛,2015年達(dá)到550萬輛。 目前美國替代燃料的消費量折合為當(dāng)量汽油的話大約為100萬噸(352106加侖當(dāng)量汽油),約占當(dāng)年全部燃料消費量的0.2%。如果美國代用燃料的比例提高到5%的話,其需求量將達(dá)到2500萬噸,可見代用燃料的市場前景是相當(dāng)可觀的。 美國一些機構(gòu)對dme替代柴油做了大量工作,進行了燃燒性能對比。在中型載貨汽車上的試驗研究結(jié)果顯示,dme和柴油在熱效率、碳?xì)浠衔颿o的排放上是具有可比性的。其氮氧化物的排放量比柴油約低25%。排放指標(biāo)符合美國加州標(biāo)準(zhǔn)。但和美國修訂后的載客小汽車的排放標(biāo)準(zhǔn)相比,有些指標(biāo)還達(dá)不到,dme的應(yīng)用研究還需深入進行。比較
18、數(shù)據(jù)如表3所示(中型載貨汽車實驗數(shù)據(jù)及標(biāo)準(zhǔn))。表3 dme燃料排放和美國排放標(biāo)準(zhǔn)對比(g/kwh)項目dme美國標(biāo)準(zhǔn)2)co3.501)3.40nox0.571)0.40非甲醇碳?xì)浠衔?.100.13顆粒0.060.08注:1)為內(nèi)燃機改進后的數(shù)據(jù)。 2)為19962000年美國柴油客車標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)國外相關(guān)資料報道,按2001年美國情況,在美國海灣地區(qū)建設(shè)1套2 370 kt/a的大型dme裝置的投資估算情況如表4所示(為了顯示原材料在成本中所占的比重,將在中東地區(qū)建設(shè)同一裝置的投資及成本情況也列入表4,以作比較)。表4 美國及中東dme生產(chǎn)技術(shù)裝置的投資估算比較項目美國海灣中東甲醇?xì)庀嗝撍?/p>
19、術(shù)空氣產(chǎn)品公司合成氣一步法技術(shù)甲醇?xì)庀嗝撍夹g(shù)空氣產(chǎn)品公司合成氣一步法技術(shù)總投資額/百萬美元1131.3937.81224.51013.0總裝置投資844.3698.1928.7767.9界區(qū)內(nèi)投資645.1537.0709.7590.7氧氣生產(chǎn)225.0合成氣生產(chǎn)145.0甲醇生產(chǎn)584.5dme生產(chǎn)提純60.6167.0界區(qū)外投資199.1161.1219.0177.2其他工程投資211.1174.5232.2192.0流動資金75.965.263.753.1產(chǎn)品成本/美元.t-121720810896現(xiàn)金成本1771756459可變成本1601574540凈原材料成本1301512936
20、公用工程305164固定成本18171818折舊40334437 采用甲醇脫水技術(shù)的裝置包含相匹配的甲醇裝置,甲醇技術(shù)采用魯奇公司低壓天然氣合成技術(shù)。合成氣一步法裝置則以天然氣為起始原料。對于甲醇脫水技術(shù),如不考慮建設(shè)配套的甲醇裝置而外購原料,則在美國海灣地區(qū)建設(shè)同樣規(guī)模的裝置需投資約7 870萬美元。當(dāng)甲醇價格為168美元/t時,產(chǎn)品成本為267美元/t,比配套建設(shè)甲醇裝置的產(chǎn)品成本高50美元(26721750)。 天然氣價格對產(chǎn)品成本影響非常大。在天然氣價格便宜的中東地區(qū)(約0.14元/m3),采用相同的甲醇脫水工藝建同規(guī)模的裝置,產(chǎn)品成本較天然氣價格較高的美國海灣地區(qū)(約0.74元/m3
21、)低110美元/t,采用合成氣一步法工藝,產(chǎn)品成本降低約112美元/t,降幅均在50%左右。 2、國內(nèi)市場分析 近年來,我國二甲醚的生產(chǎn)發(fā)展迅速,目前共有十幾家生產(chǎn)企業(yè),2002年總生產(chǎn)能力為3.18萬噸/年,產(chǎn)量約為2萬噸左右,開工率較低,約為63%。表5 我國二甲醚主要生產(chǎn)廠家及能力(單位:噸/年)序號廠家名稱生產(chǎn)能力1江蘇吳縣合成化工廠20002廣東中山凱達(dá)精細(xì)化工有限公司50003成都華陽威遠(yuǎn)天然氣化工廠20004上海石油化工研究院8005江蘇昆山10006陜西新型燃料燃具公司50007安徽省蒙城縣化肥廠25008浙江諸暨新亞化工公司10009廣東江門氮肥廠250010浙江義烏光陽化工
22、實業(yè)有限公司250011上海申威氣霧公司100012山東久泰化工科技股份有限公司500013湖北田力實業(yè)股份有限公司1500 二甲醚作為清潔的替代燃料已經(jīng)得到國內(nèi)外廣泛的關(guān)注,特別是其替代煤氣、lpg和柴油方面所具有的巨大的市場潛力,對我國能源結(jié)構(gòu)的調(diào)整、環(huán)境保護等方面有著重要的現(xiàn)實意義。 2005年我國柴油的消費量為8290萬噸,柴油消費的增長很快,預(yù)計2010年將達(dá)約10100萬噸。二甲醚作為良好的柴油替代燃料,按其對柴油的替代率為5%計算,2010年需674萬噸左右。 以科學(xué)的配比和適當(dāng)方式將二甲醚與c4、c5完全混溶。即成優(yōu)質(zhì)的可燃性液化氣,該液化氣無毒、無煙、不積炭、“殘液”量少,熱
23、值高(約10000大卡/kg),比同等重量13 kg裝置的普通液化氣連續(xù)燃燒時間可長4小時左右。由于二甲醚液化燃?xì)獾陌踩⑶鍧嵎矫嬉言絹碓绞艿角嗖A。在我國液化氣已十分普及而二甲醚液化氣及性質(zhì)比石油液化氣優(yōu)越,成本不比液化石油氣高,而石油液化氣2005年我國就進口6000萬噸,因此二甲醚液化氣市場十分廣闊。 將二甲醚加進汽(柴)油中,可提高油品的辛烷值(十六烷值),具有明顯的燃燒經(jīng)濟性,不僅改善車輛的冷啟動性和加速性能,而且降低尾氣排放。據(jù)統(tǒng)計,僅北京市就有100多萬輛汽車,全國擁有量不少于3000萬輛,按每輛每年燒油兩噸計,就得6000萬噸汽(柴)油,而我2005年進口石油達(dá)12000萬噸,因
24、此二甲醚作為能源替代品已迫在眉捷。 以二甲醚為基礎(chǔ)原料配制的環(huán)保制冷劑,具有無毒無害、安全可靠、化學(xué)性能穩(wěn)定,單位容積制冷量大,流動阻力小,在常溫和低溫范圍內(nèi)壓力適中,熱效率高等優(yōu)點,是一種很有前景的氟利昂長期性替代物。是汽車空調(diào)的重要冷源。隨著我國加入wto,“安全、可靠、舒適”是汽車工業(yè)發(fā)展的方向,而汽車空調(diào)是提高汽車檔次和市場競爭力的不可缺少的一部分。目前汽車空調(diào)制冷劑市場還沒有規(guī)范的管理體系,處于逐步完善階段,正朝著環(huán)保節(jié)能型方向發(fā)展。我國政府已宣布加入修改后的“蒙特利爾議定書”,向國際社會做出承諾,至2005年停止生產(chǎn)cfc類氟利昂。因此必須加快“綠色制冷劑的研究和生產(chǎn)”。據(jù)制冷協(xié)會
25、的不完全統(tǒng)計,我國每年制劑(還不包括各種氣霧劑、發(fā)泡劑、滅火劑等在內(nèi))的消耗量約50萬噸,總值約280億元,僅汽車空調(diào)制冷劑的消耗量占整個市場的40%,而且今后還在不斷增加,巨大的市場潛力和新技術(shù)的交叉滲透為二甲醚開辟了廣闊的發(fā)展空間。 國內(nèi)二甲醚作為氣溶膠、氣霧劑和噴霧涂料的推動劑,每年消耗二甲醚 1.8萬噸。由于我國氣霧劑行業(yè)的發(fā)展較快,預(yù)計到2010年需二甲醚約4萬噸。另外我國二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多種化工產(chǎn)品的消費量約為1.1萬噸。3、替代柴油的經(jīng)濟性分析在眾多煤化工產(chǎn)品中,二甲醚何以勝出呢?這得益于二甲醚的物理特性以及我國的資源稟賦。 二甲醚可以由煤炭或天然氣直接轉(zhuǎn)化而成,發(fā)展二
26、甲醚也符合我國貧油少氣多煤的能源現(xiàn)狀。利用高硫劣質(zhì)煤和焦?fàn)t氣生產(chǎn)二甲醚,既可提高資源綜合利用率又可減少環(huán)境污染。 作為lpg和石油類的替代燃料,目前二甲醚(dme)倍受注目。dme是具有與lpg的物理性質(zhì)相類似的化學(xué)品,在燃燒時不會產(chǎn)生破壞環(huán)境的氣體,能便宜而大量地生產(chǎn)。與甲烷一樣,被期望成為21世紀(jì)的能源之一。美國海灣地區(qū),2001年燃料柴油的價格為132美元/t,1.8 l的dme和1 l的柴油發(fā)熱量相同,因此,dme的價格低于93.4美元/t時和柴油才有競爭力,換言之,按美國甲醇脫水制二甲醚裝置的成本217美元/t考慮,當(dāng)柴油價格高于304美元/t時,dme則在經(jīng)濟上可行。很顯然在目前技
27、術(shù)水平下,無論美國還是中東地區(qū),dme的最低成本為96美元/t,因此dme還不具備和柴油競爭的優(yōu)勢。在天然氣價格高的地區(qū),原料費用在成本中占的比例很大,產(chǎn)品成本對原料價格的敏感度很高,未來產(chǎn)品成本的降低寄希望于天然氣價格的降低。而在天然氣資源豐富的地區(qū),因原料費用很低,折舊費用相對較大,dme裝置的規(guī)模優(yōu)勢對產(chǎn)品的成本影響會很明顯。 我國天然氣資源量相對較少,價格相對較高。無疑天然氣價格將是影響dme成本的重要因素。由于我國無同類型的裝置,暫以美國地區(qū)的甲醇脫水工藝裝置投資及公用工程消耗為參考,在我國建設(shè)2 370 kt/a的dme工廠,每噸dme耗天然氣1280 m3,如天然氣價格按我國供應(yīng)
28、化肥企業(yè)的天然氣井口價0.480元/m3加凈化費0.040元/m3,為0.520元/m3考慮,dme的產(chǎn)品成本約為1 527元/t(含稅,下同,可視為dme的最低保本價),1 t柴油和1.41 t dme發(fā)熱量相同。由于未來dme做燃料是否征收消費稅以及稅率多少還是未知數(shù),故暫按不征收考慮。當(dāng)柴油價格為2153元/t時(含各種稅),兩者經(jīng)濟性相同,當(dāng)柴油價格高于2153元/t時,dme具有競爭優(yōu)勢。2000年中國石化集團公司0#柴油年平均出廠價格為2613元/t,高于2153元/t,可見,按全年水平dme具有一定的競爭優(yōu)勢,當(dāng)然,以上結(jié)果的基礎(chǔ)立足于天然氣的低價格0.52元/m3。如建設(shè)合成氣
29、一步法工藝裝置,投資及消耗同樣以美國海灣地區(qū)2370 kt/a裝置為基準(zhǔn),如天然氣價格仍采用0.520元/m3,每噸dme消耗天然氣1470 m3,dme的產(chǎn)品成本約為1405元/t,與此價格具有相同競爭力的柴油價格為1981元/t,若柴油價格高于此價格,則dme具有經(jīng)濟性好的優(yōu)勢。若dme的成本能和2000年平均柴油價格2 613元/t相競爭,則天然氣價格不能高于0.83元/m3。此價格比甲醇脫水技術(shù)裝置的競爭價格(0.78元/m3)高0.05元/m3。顯然,合成氣一步法工藝技術(shù)更具有競爭優(yōu)勢。 以上均基于在幾個天然氣價位下,對dme不征收消費稅時和柴油價格(含消費稅)進行經(jīng)濟性比較。如將來
30、對dme做燃料征收一定的消費稅,將會對dme替代柴油的經(jīng)濟性產(chǎn)生一定影響。 dme在燃料領(lǐng)域已勾畫出良好的發(fā)展前景,在該領(lǐng)域的研究方興未艾。但由于受原油、天然氣價格、技術(shù)成熟度以及政府相關(guān)政策等多種因素的影響,dme的大規(guī)模應(yīng)用應(yīng)該說還有一定的不確定性,預(yù)計在這一領(lǐng)域的大規(guī)模應(yīng)用還需假以時日。四、二甲醚的生產(chǎn)工藝1、二甲醚生產(chǎn)方法總述自然界里dme并不存在,必須由原料來制成,天然氣和煤是目前較好的原料。當(dāng)然在考慮原料問題時,對礦物燃料的資源量必須同時考慮。 工業(yè)上制取二甲醚的生產(chǎn)方法主要有以下四種:1甲醇時作為副產(chǎn)物經(jīng)分離,精制而得到;2甲醇脫水法;3甲酸甲酯催化法;4合成氣直接合成二甲醚。“
31、甲醇生產(chǎn)副產(chǎn)物提取法”是通過提取合成法甲醇生產(chǎn)過程中脫水生成的副反應(yīng)產(chǎn)物獲得二甲醚。由于使用銅鋅觸媒生產(chǎn)的粗甲醇中僅含0.12%的二甲醚,故此用此生產(chǎn)的產(chǎn)量很低,很少運用于大規(guī)模生產(chǎn)中?!凹状家合嗝撍ā笔峭ㄟ^加熱甲醇與濃硫酸的混合物脫水生成二甲醚,此法有反應(yīng)溫度低、轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點,但對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,殘液及廢水易造成環(huán)境污染,操作條件惡劣,正漸漸被淘汰。 “甲醇?xì)庀啻呋ā笔峭ㄟ^甲醇?xì)饣?、催化反?yīng)、蒸餾提純和甲醇回收四個部分。催化反應(yīng)是本工藝的關(guān)鍵部分,采用經(jīng)特殊處理的固體酸催化劑。根據(jù)脫水放熱反應(yīng)的特征,反應(yīng)器采用三段中間冷凝式。反應(yīng)物的分離部分(即粗甲醇提純)采用兩塔流程和雙波紋高效填料法
32、,以確保最終可以獲得純度在99.9%以上的氣物劑二甲醚產(chǎn)品,未轉(zhuǎn)化的甲醇經(jīng)過甲醇回收塔后與水分離,從而得以回收并循環(huán)使用。生產(chǎn)裝置開車時,反應(yīng)器中觸媒要先行預(yù)熱升溫活化,加熱介質(zhì)為n2 氣,整個生產(chǎn)過程由計算機控制,生產(chǎn)過程中的各種工藝參數(shù)在控制室中集中顯示并能自動調(diào)節(jié)。“由合成氣直接合成二甲醚”該法將水煤氣變換、合成甲醇、甲醇脫水三步,直接合成二甲醚。二甲醚的生產(chǎn)方法最早是由高壓甲醇生產(chǎn)中的副產(chǎn)品精餾后制得,隨著低壓合成甲醇技術(shù)的廣泛應(yīng)用,副反應(yīng)大大減少,二甲醚的工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)很快發(fā)展到甲醇脫水或合成氣直接合成工藝。甲醇脫水法包括液相甲醇法和氣相甲醇法,前者的反應(yīng)在液相中進行,甲醇經(jīng)濃硫酸脫水
33、而制得,但因該法存在裝置規(guī)模小、設(shè)備易腐蝕、環(huán)境污染、操作條件惡劣等問題,逐步被淘汰。近年來,二甲醚的需求量增長較大,各國又相繼開發(fā)投資省、操作條件好、無污染的新工藝,主要包括一步法和二步法。表6 二甲醚三種生產(chǎn)方法的技術(shù)經(jīng)濟比較硫酸法氣相法合成氣一步合成法催化劑硫酸固體催化劑多功能復(fù)合催化劑反應(yīng)溫度130160240400250300反應(yīng)壓力mpa常壓0.30.83.56.0單程轉(zhuǎn)化率%9075851520總轉(zhuǎn)化率%909590二甲醚選擇性%99996070產(chǎn)品二甲醚純度%99.699.699 現(xiàn)階段在我國主要以甲醇脫水的二步法和原料氣一次合成二甲醚的一步法為主。2、甲醇脫水催化的二步法二步
34、法先由合成氣制取甲醇,然后將甲醇在催化劑下脫水制取二甲醚。 2.1反應(yīng)特點 甲醇脫水法,該法有如下技術(shù)路線:a、以濃硫酸脫水反應(yīng) b、添加磷酸鋁高溫反應(yīng)c、催化反應(yīng)在以上三種技術(shù)中,濃硫酸脫水反應(yīng)的方法,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,操作條件差;磷酸鋁高溫反應(yīng)的方法,甲醇轉(zhuǎn)化率及二甲醚的選擇性均較低。而改性固體酸催化的方法,雖然溫度和壓力條件要求較低,生產(chǎn)控制比較容易,便于連續(xù)化工業(yè)生產(chǎn),但甲醇蒸汽與固體催化劑表面接觸面積有限,存在轉(zhuǎn)化率低,二甲醚氣體與反應(yīng)氣不易分離等缺點。針對以上情況,陽離子型液體催化反應(yīng)法是近幾年成功開發(fā)的一項專利技術(shù),它采用“液-液-氣”工藝路線,甲醇分子與催化劑分子接觸充分,因而轉(zhuǎn)化
35、率高,二甲醚氣體極易脫離液相。而且投資少,能耗低,收率高、成本低,且具較強的市場競爭力。(還有一種由-al2o3/sio2制成的zsm-5分子篩作催化劑,性能優(yōu)良,選擇性好,故能制備出高純的二甲醚,還能避免污染。)與陽離子法工藝相似,只是替換了更好的催化劑。該方法的特點為:(1)催化劑的再生與反應(yīng)過程是同步的,即在產(chǎn)氣的同時就完成了催化劑的再生。(2)液體甲醇在較低溫度(130),較低壓力(0.1mpa)條件下脫水。(3)反應(yīng)平和穩(wěn)定,能耗少,易控制。(4)無污染、無腐蝕。 由于采用了陽離子型液體催化劑,因而和其它工藝路線相比,投資省,工藝簡便易行,無需增加再生工序和裝備,而且能大大提高產(chǎn)品質(zhì)
36、量。現(xiàn)有是采用“氣-固-氣”工藝路線,甲醇?xì)怏w與固體催化表面接觸有限,因而轉(zhuǎn)化率低,而且二甲醚氣體與反應(yīng)氣(合成氣)不易分離,而液-液-氣工藝路線,甲醇分子與催化劑分子接觸充分,因而轉(zhuǎn)化率高,而且二甲醚氣體極易脫離液相,因而易于分離提純。工藝指標(biāo) 陽離子型液體催化劑甲醇液相脫水制二甲醚的工藝指標(biāo)如下: 甲醇單程轉(zhuǎn)化率 85% 二甲醚選擇性 99.5% 反應(yīng)溫度120130 反應(yīng)壓力0.1 mpa(表)原料消耗1.42t甲醇/t二甲醚 二甲醚含量99.5%工藝流程簡述:(1)在反應(yīng)器內(nèi)先裝入陽離子型液化催化劑,然后按照理論配比將原料甲醇通過水加壓輸入反應(yīng)器進行反應(yīng),將其物料加熱到120130,反
37、應(yīng)器壓力升到0.1mpa,完成酯化、脫水反應(yīng)。(2)將原料甲醇繼續(xù)以慢速流量加入反應(yīng)器內(nèi),使反應(yīng)器溫度維持到125左右,釜內(nèi)壓力升到0.2mpa時一部分水蒸汽和未反應(yīng)的甲醇隨產(chǎn)生的二甲醚氣體一起進入冷凝器冷卻。(3)在冷凝器內(nèi),將二甲醚氣體從反應(yīng)器帶來的水蒸氣和部分未反應(yīng)的甲醇蒸汽冷凝后進入回收釜內(nèi)。(4)未反應(yīng)的甲醇和冷凝水,進入回收釜內(nèi)加熱,使其溫度保持在7095之間,維持一定的真空度,此時甲醇?xì)怏w攜帶回收釜內(nèi)的少量蒸氣到冷凝器,使甲醇蒸汽冷凝成粗甲醇送到反應(yīng)槽?;厥崭獌?nèi)留下的物質(zhì)就是廢水溶液,再將這部分廢水送入廢水處理池處理,達(dá)標(biāo)后排放。(5)二甲醚氣體進入洗滌塔除去多余雜質(zhì),再進入洗滌
38、塔,通過塔板上的填料層進一步出去水份后進入干燥塔,通過干燥塔進一步除去水份,將此二甲醚氣體壓縮至0.4mpa 0.6mpa(表壓),經(jīng)過油氣分凝器以除去雜質(zhì),冷卻到常溫即得二甲醚液體。將此二甲醚液體送入提純塔提純,經(jīng)壓縮冷卻后得到精二甲醚產(chǎn)品。 3、原料氣一次合成二甲醚的一步法一步法由合成氣直接制取二甲醚,包括合成氣進入反應(yīng)器內(nèi)同時完成甲醇合成與甲醇脫水兩個反應(yīng)和水-煤氣變換反應(yīng),產(chǎn)物為甲醇與二甲醚的混合物,混合物經(jīng)蒸餾分離得二甲醚,未反應(yīng)的甲醇返回反應(yīng)器。一步法多采用雙功能催化劑,一般由兩類催化劑混合而成,其中一類為合成甲醇催化劑,另一類為甲醇脫水催化劑。合成甲醇催化劑包括cu-zn-al(
39、o)基催化劑,如basf、s3-85和i-ci-512等。甲醇脫水催化劑有氧化鋁、多孔sio2-al2o3、y型分子篩、zsm-5分子篩、絲光沸石等。一步法根據(jù)反應(yīng)器類型分為固定床和漿態(tài)床兩種。一步法為合成氣直接提取二甲醚,現(xiàn)階段又由煤和天然氣兩種生產(chǎn)方式。3.1煤作原料生產(chǎn)dme 在我國有豐富的煤,但大量用作燃料有如下缺點: 1)煤是固體,難以用管道輸送,為彌補這一點,采用煤、油(com)和煤、水混合物 (cwm),在輸送、貯藏方面的問題頗多,而且在成本上與石油、lpg、lng無法競爭。 2)煤中灰分多,會增加運輸成本,且在燃燒后還有灰的處理問題; 3)燃燒時要產(chǎn)生sox、nox,且有煤塵產(chǎn)
40、生,必須要投資很大的防止大氣污染設(shè)備; 4)低熱值的褐煤、次煙煤等不能很好的利用。 若能以煤作為原料制成dme,則上述缺點全都克服了。而且炭層甲烷(cmg)也可使用,它的需要量將大大地擴大。由煤生產(chǎn)dme的過程如下: 煤層甲烷 煤 氣化 精制-調(diào)整 反映器 水、甲醇3.2天然氣為原料的dme生產(chǎn) 合成工藝由天然氣生產(chǎn)dme的流程如下: 天然氣合成氣甲醇dme ch4co/h2 ch30h ch30ch3首先,天然氣凈化后用改質(zhì)催化劑合成以co、h2比為主要成分的合成氣;這合成氣在銅系催化劑下合成甲醇,再由甲醇脫水生產(chǎn)dme。最近為簡化工程,降低建設(shè)成本,研究了直接制造dme的工藝(直接法)。
41、由天然氣經(jīng)由甲醇合成dme的反應(yīng)式如下:改質(zhì)反應(yīng) ch4十h20co十3h2-2063kjmo1 c0十h20co2十h2十41.0kjmol 甲醇合成反應(yīng) c0十2h2ch30h十904kjmol co十3h2ch30h十494kjmol 脫水反應(yīng)(dme合成反應(yīng)) 2ch30hch30ch3+h20+234kjmol 改質(zhì)反應(yīng)是采用了在一般的設(shè)備里有催化劑存在下水蒸氣改質(zhì)法制造甲醇和城市煤氣等的方法。水蒸氣改質(zhì)法,改質(zhì)在反應(yīng)管內(nèi)進行,從熱傳遞和強度來看,以前的方法有尺寸的限制,故有規(guī)模特點的問題。 但與在合成甲醇時所需的比例相比,用水蒸氣改質(zhì)法得到的混合氣中h2含量是過剩的,這將降低能效。
42、為了改善這些問題,開發(fā)了部分氧化法(用氧的改質(zhì)法)、水蒸氣改質(zhì)法與部分氧化法組合系統(tǒng)或熱交換器型改質(zhì)爐和用陶瓷薄膜的改質(zhì)爐。 在合成甲醇中,采用了在大型裝置里使用淬冷型(用于冷卻的合成氣淬冷反應(yīng)器)。最近又開發(fā)了除去反應(yīng)熱,一次轉(zhuǎn)化率高的液相法。dme直接合成法也有同樣的情況,反應(yīng)器的構(gòu)造成了問題。根據(jù)反應(yīng)過程的相態(tài)和工藝特點來分,合成氣一步法制二甲醚工藝主要有兩相法和三相法之分。兩相法又稱氣相法(gpdme),三相法又稱液相法(lpdme)。氣相法主要在固定床反應(yīng)器中進行,合成氣在固體催化劑表面進行反應(yīng),如果使用富碳合成氣,則催化劑表面會很快結(jié)炭而失活,因此氣相法只能使用富氫合成氣(h2/c
43、o遠(yuǎn)大于2),并在低轉(zhuǎn)化率情況下操作(未反應(yīng)的合成氣大量循環(huán))。 氣相法主要技術(shù)工藝有丹麥托普索公司的tigas法和日本三菱重工業(yè)公司與cosmo石油公司聯(lián)合開發(fā)的asmtg法。液相法主要在漿態(tài)反應(yīng)器中進行,co、h2和二甲醚為氣相,惰性溶劑為液相,懸浮于溶劑中的催化劑細(xì)粉為固相。由于液相的熱容大,因此液相法很容易實現(xiàn)恒溫操作,而且催化劑顆粒表面為溶劑所包圍,結(jié)炭現(xiàn)象大為緩解,因此可使用富碳合成氣為原料。目前,中國清華大學(xué)、美國空氣化學(xué)品公司和日本的nkk公司均正在致力于開發(fā)用漿態(tài)反應(yīng)器由合成氣一步法合成二甲醚的產(chǎn)業(yè)化技術(shù),并且于上世紀(jì)末本世紀(jì)初分別進行了中試,為大規(guī)模的二甲醚生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)。
44、 但一步法制二甲醚時,生成一分子二甲醚就會產(chǎn)生一分子co2,即在生產(chǎn)過程中有三分之一的co被生成了co2,不僅增加了原料氣消耗,co2的排放從環(huán)保角度考慮是不希望的,從資源保護上看也是一種浪費。 由化學(xué)反應(yīng)式可知,在制二甲醚過程中理論上h2和co的摩爾比為1:1,而一般方法制氣,如以煤為原料的固定床空氣氣化所制的煤氣、以天然氣為原料采用蒸汽轉(zhuǎn)化或純氧制氣所得的煤氣,都達(dá)不到這一要求。為此將co2回收利用就具有重要意義。4、兩種方法的比較一步法與二步法相比較,各有優(yōu)勢。一步法中co的轉(zhuǎn)化率遠(yuǎn)高于二步法,但在一步法中,由于三個反應(yīng)必須同時發(fā)生,且三個反應(yīng)均為放熱反應(yīng),這就要求所用的催化劑有很好的耐
45、熱性,在高溫下具有高選擇性。一步法生產(chǎn)的二甲醚一般用作醇醚燃料,若想生產(chǎn)高純度,還需進一步分離提純。二步法的轉(zhuǎn)化率雖然不如一步法高,但是它具有生產(chǎn)工藝成熟,裝置適應(yīng)性廣,后處理簡單等特點,既可直接建在甲醇生產(chǎn)廠,也可建在其它公用設(shè)施好的非甲醇生產(chǎn)廠。二步法合成二甲醚,該法以精甲醇為原料,脫水反應(yīng)副產(chǎn)物少,二甲醚純度達(dá)99.9%,工藝成熟,裝置適應(yīng)性廣,后處理簡單,可直接建在甲醇生產(chǎn)廠,也可建在其它公用設(shè)施好的非甲醇生產(chǎn)廠。但該法要經(jīng)過甲醇合成、甲醇精餾、甲醇脫水和二甲醚精餾等工藝,流程較長,因而設(shè)備投資較大。但目前國外公布的大型二甲醚建設(shè)項目絕大多數(shù)采用兩步法工藝技術(shù),說明兩步法有較強的綜合競
46、爭力。與一步法相比,二步法合成流程稍長,但兩類催化劑裝在不同反應(yīng)器,互不干擾。從目前的技術(shù)發(fā)展趨勢來看,一步法具有流程短、設(shè)備效率高、操作壓力低和co單程轉(zhuǎn)化率高等特點,使得設(shè)備投資費用和操作費用大大減少,合成二甲醚的生產(chǎn)成本較兩步法大幅度降低。因此,一步法經(jīng)濟上更加合理,市場上更具競爭力,總體上來說更具技術(shù)優(yōu)勢。 合成氣直接合成二甲醚工藝就是將合成甲醇和甲醇脫水兩個反應(yīng)在一個反應(yīng)器內(nèi)完成。該法又分為兩種,氣固相法和三相床法。和甲醇脫水法相比,一步法工藝具有流程短、投資省、能耗低等優(yōu)點,而且可獲得較高的單程轉(zhuǎn)化率。5、其它的新型生產(chǎn)工藝5.1 co2加氫直接合成法 co2加氫直接合成dme工藝
47、作為合成dme的一種新路徑正處于探索階段。co2是地球上最豐富的碳資源,由它引起的溫室效應(yīng)已給人類生態(tài)平衡帶來了巨大的損失。由于co2加氫制甲醇受到熱力學(xué)平衡的限制,使人們開始關(guān)注co2加氫直接制dme。這樣就可打破co2加氫制甲醇的熱力學(xué)平衡,提高co2的轉(zhuǎn)化率。我國大連化學(xué)物理研究所這方面也作了大量工作,目前正準(zhǔn)備建工業(yè)示范裝置,利用co2與h2反應(yīng)制甲醇及二甲醚,國內(nèi)外科研人員都進行了大量工作,取得了一些成果,但co2轉(zhuǎn)化率只有1429%,二甲醚的選擇率也只有50%左右,因此,此項技術(shù)有待于進一步提高。 c02接觸加氫是在催化劑存在的情況下,c02與氫反應(yīng)生成乙醇及各種烴類的方法。 5.
48、2 生物質(zhì)合成二甲醚法 生物質(zhì)催化制氫及液體燃料合成新工藝研究項目取得新進展,實現(xiàn)了在小型裝置上由生物質(zhì)一步法合成綠色燃料二甲醚的連續(xù)運行。生物質(zhì)合成二甲醚所用原料便宜,為秸稈、樹枝等各種農(nóng)林廢棄物,如果在農(nóng)村加以推廣,既解決了農(nóng)村秸稈直接焚燒帶來的環(huán)境污染,又為農(nóng)村提供了廉價的清潔能源二甲醚。因此,由生物質(zhì)合成二甲醚具有很大的利潤空間。 該套工藝是在固定床或循環(huán)流化床中將生物質(zhì)氣化,變成h2、co和co2等組分,經(jīng)凈化在重整反應(yīng)器中和沼氣一起在催化劑的作用下調(diào)整h2和co的比例,達(dá)到1.5左右。同時降低二氧化碳的比例,使之適于合成二甲醚。氣體經(jīng)過壓縮進入二甲醚反應(yīng)器,在催化劑的作用下合成二甲
49、醚。該裝該置上使用的各種催化劑均為廣州能源研究所自行研制。目前,由生物質(zhì)合成氣制備液體燃料二甲醚,使用固定床反應(yīng)器,一氧化碳單程轉(zhuǎn)化率已經(jīng)達(dá)到80以上。在低壓就具有比較高的產(chǎn)率。利用漿態(tài)床合成二甲醚的工作也已經(jīng)展開,將會進一步提高產(chǎn)率。二甲醚作為對石油資源的補充,可用作汽車燃料、民用燃?xì)?。研究表明,大?guī)模生產(chǎn)二甲醚的成本不會高于柴油,成本和污染都低于丙烷和壓縮天然氣等低污染替代燃料。6、國內(nèi)外主要工藝技術(shù)61、國外主要工藝技術(shù)(1)topse工藝 topse的合成氣一步法工藝是專門針對天然氣原料開發(fā)的一項新技術(shù)。該工藝造氣部分選用的是自熱式轉(zhuǎn)化器(atr)。自熱式轉(zhuǎn)化器由加有耐火襯里的高壓反應(yīng)
50、器、燃燒室和催化劑床層三部分組成。 二甲醚合成采用內(nèi)置級間冷卻的多級絕熱反應(yīng)器以獲得高的co和co2轉(zhuǎn)化率。催化劑用甲醇合成和脫水制二甲醚的混合雙功能催化劑。 二甲醚的合成采用球形反應(yīng)器,單套產(chǎn)能可達(dá)到7200噸/天二甲醚。topse工藝選擇的操作條件為4.2mpa和240290。 目前,該工藝還未建商業(yè)裝置。1995年,topse在丹麥哥本哈根建了一套50kg/d的中試裝置,用于對工藝性能進行測試。(2)air products的液相二甲醚(lpdmetm)新工藝 在美國能源部的資助下,作為潔凈煤和替代燃料技術(shù)開發(fā)計劃的一部分,air products公司開發(fā)成功了液相二甲醚新工藝,簡記作l
51、pdmetm。 lpdmetm工藝的主要優(yōu)勢是放棄了傳統(tǒng)的氣相固定床反應(yīng)器而使用了漿液鼓泡塔反應(yīng)器。催化劑顆粒呈細(xì)粉狀,用惰性礦物油與其形成漿液。高壓合成氣原料從塔底噴入、鼓泡,固體催化劑顆粒與氣體進料達(dá)到充分混合。使用礦物油使混合更充分、等溫操作、易于溫度控制。 二甲醚合成反應(yīng)器采用內(nèi)置式冷卻管取熱,同時生產(chǎn)蒸汽。漿相反應(yīng)器催化劑裝卸容易,無須停工進行。而且,由于是等溫操作,反應(yīng)器不存在熱點問題,催化劑失活速率大大降低了。 典型的反應(yīng)器操作參數(shù)為:壓力2.7610.34mpa,推薦5.17mpa;溫度200350,推薦250。催化劑量為礦物油質(zhì)量的5%60%,最好在5%25%之間。該工藝用富
52、co的煤基合成氣比天然氣合成氣更具優(yōu)勢。但以天然氣為原料也可獲得較高收率。air products公司已在15噸/天的中試工廠對該工藝進行了測試,結(jié)果令人滿意,但還沒有建設(shè)商業(yè)化規(guī)模的大型裝置。(3)日本nkk公司的液相一步法新工藝 除air products公司外,日本nkk公司也開發(fā)了用漿相反應(yīng)器由合成氣一步合成二甲醚的新工藝。 原料可選用天然氣、煤、lpg等。工藝的第一步首先是造氣,合成氣經(jīng)冷卻、壓縮到57mpa,進入co2吸收塔脫除co2。脫碳后的原料合成氣用活性炭吸附塔脫除硫化物后換熱至200進入反應(yīng)器底部。合成氣在反應(yīng)器內(nèi)的催化劑與礦物油組成的淤漿中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和co2。
53、出反應(yīng)器產(chǎn)物冷卻、分餾,將其分割為二甲醚、甲醇和水。未反應(yīng)的合成氣循環(huán)回反應(yīng)器。經(jīng)分餾,從塔頂可得到高度純凈的二甲醚產(chǎn)品(95%99%),從塔底則可得到甲醇、二甲醚和水組成的粗產(chǎn)品。 采用nkk技術(shù)已在新瀉建成1萬噸/年合成氣一步法生產(chǎn)二甲醚的半工業(yè)化裝置。6.2、國內(nèi)主要工藝技術(shù) 我國90年代前后開始?xì)庀嗉状挤ǎ▋刹椒ǎ┥a(chǎn)二甲醚工藝技術(shù)及催化劑的開發(fā),很快建立起了工業(yè)生產(chǎn)裝置。近年來,隨著二甲醚建設(shè)熱潮的興起,我國兩步法二甲醚工藝技術(shù)有了進一步的發(fā)展,工藝技術(shù)已接近或達(dá)到國外先進水平。 山東久泰化工科技股份有限公司(原臨沂魯明化工有限公司)開發(fā)成功了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的液相法復(fù)合酸脫水催化生產(chǎn)二甲醚工藝,已經(jīng)建成了5000噸/年生產(chǎn)裝置,經(jīng)一年多的生產(chǎn)實踐證明,該技術(shù)成熟可靠。該公司的第二套3萬噸/年裝置也將投產(chǎn)。 山東久泰二甲醚
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