第七章大孔吸附樹脂

1、2021-10-271第七章第七章 大孔樹脂吸附分離技術(shù)大孔樹脂吸附分離技術(shù)2021-10-272第七章第七章 大孔樹脂吸附分離技術(shù)大孔樹脂吸附分離技術(shù)第一節(jié)第一節(jié) 概述概述第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)第三章第三章 大孔吸附樹脂分離技術(shù)的應(yīng)用與實例大孔吸附樹脂分離技術(shù)的應(yīng)用與實例2021-10-273第一節(jié)第一節(jié) 概述概述大孔樹脂大孔樹脂(macroporous resin)又稱全多孔樹脂，由又稱全多孔樹脂，由聚合單聚合單體和交聯(lián)劑、體和交聯(lián)劑、 致孔劑、分散劑致孔劑、分散劑等添加劑經(jīng)聚合反應(yīng)制備而等添加劑經(jīng)聚合反應(yīng)制備而成。聚合物形成后，致孔劑被除去，在樹脂中留

2、下了成。聚合物形成后，致孔劑被除去，在樹脂中留下了大大小大大小小、形狀各異、互相貫通的孔穴小、形狀各異、互相貫通的孔穴。因此大孔樹脂在干燥狀態(tài)。因此大孔樹脂在干燥狀態(tài)下其內(nèi)部具有較高的孔隙率，且孔徑較大，在下其內(nèi)部具有較高的孔隙率，且孔徑較大，在1001000nm之間，故稱為大孔吸附樹脂。之間，故稱為大孔吸附樹脂。 2021-10-274第一節(jié)第一節(jié) 概述概述吸附劑的組成：吸附劑的組成：2021-10-275第一節(jié)第一節(jié) 概述概述2021-10-276第一節(jié)第一節(jié) 概述概述一、吸附與吸附作用一、吸附與吸附作用吸附性能吸附性能物理吸附物理吸附化學吸附化學吸附作用力作用力分子引力（范德華力）分子引

3、力（范德華力）剩余化學鍵力剩余化學鍵力選擇性選擇性沒有選擇性沒有選擇性有選擇性有選擇性吸附層吸附層單分子或多分子吸附層單分子或多分子吸附層只能形成單分子吸附層只能形成單分子吸附層吸附熱吸附熱較小，較小， 41.9kj/mol41.9kj/mol較大，相當于化學反應(yīng)熱，較大，相當于化學反應(yīng)熱，83.7-418.7kj/mol83.7-418.7kj/mol吸附速度吸附速度快，幾乎不要活化能快，幾乎不要活化能較慢，需要活化能較慢，需要活化能溫度溫度放熱過程，低溫有利于吸放熱過程，低溫有利于吸附附溫度升高，吸附速度增加溫度升高，吸附速度增加可逆性可逆性可逆，較易解析可逆，較易解析化學鍵大時，吸附不可

4、逆化學鍵大時，吸附不可逆吸附作用有物理吸附和化學吸附兩大類。吸附作用有物理吸附和化學吸附兩大類。1、吸附、吸附2021-10-277第一節(jié)第一節(jié) 概述概述一、吸附與吸附作用一、吸附與吸附作用 固體表面，組成的分子或原子表面沒有被包圍，存在吸引其他分子的固體表面，組成的分子或原子表面沒有被包圍，存在吸引其他分子的剩余作用力，即產(chǎn)生吸附作用。剩余作用力，即產(chǎn)生吸附作用。吸附能力：吸附和解吸是同時發(fā)生的，當吸附達到平衡時，單位質(zhì)量的吸附能力：吸附和解吸是同時發(fā)生的，當吸附達到平衡時，單位質(zhì)量的吸附劑上對吸附質(zhì)的吸附量吸附劑上對吸附質(zhì)的吸附量吸附容量吸附容量。吸附速度：單位時間吸附劑對吸附質(zhì)的吸附量吸

5、附速度：單位時間吸附劑對吸附質(zhì)的吸附量吸附速率吸附速率。2、吸附作用、吸附作用 大孔樹脂分離純化作用：大孔樹脂分離純化作用： 通過通過物理吸附作用物理吸附作用和和分子篩作用分子篩作用相結(jié)合來實現(xiàn)的。相結(jié)合來實現(xiàn)的。決定性作用決定性作用2021-10-278第一節(jié)第一節(jié) 概述概述一、吸附與吸附作用一、吸附與吸附作用 對于一種吸附劑吸附性能的描述對于一種吸附劑吸附性能的描述吸附等溫線。吸附等溫線。即描述即描述大孔樹脂吸附量大孔樹脂吸附量與溶液中被吸附物質(zhì)的與溶液中被吸附物質(zhì)的濃度關(guān)系濃度關(guān)系曲線。曲線。2、吸附作用、吸附作用 吸附性吸附性：由于范德華引力或氫鍵；：由于范德華引力或氫鍵；篩選性篩選性

6、：它的多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)所決定。：它的多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)所決定。大孔樹脂：大孔樹脂：2021-10-279第一節(jié)第一節(jié) 概述概述二、大孔吸附樹脂二、大孔吸附樹脂2021-10-2710第一節(jié)第一節(jié) 概述概述二、大孔吸附樹脂二、大孔吸附樹脂2021-10-2711第一節(jié)第一節(jié) 概述概述二、大孔吸附樹脂二、大孔吸附樹脂影響樹脂性能的主要因素：影響樹脂性能的主要因素：大則吸附容量大。大則吸附容量大。影響樹脂壽命。影響樹脂壽命。影響樹脂孔徑和強度。影響樹脂孔徑和強度。2021-10-2712第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)一、大孔樹脂色譜分離操作步驟一、大孔樹脂色譜分離操作步驟202

7、1-10-2713第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟1、大孔樹脂的預(yù)處理、大孔樹脂的預(yù)處理2021-10-2714第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟1、大孔樹脂的預(yù)處理、大孔樹脂的預(yù)處理2021-10-2715第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟1、大孔樹脂的預(yù)處理、大孔樹脂的預(yù)處理2021-10-2716第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜

8、技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟1、大孔樹脂的預(yù)處理、大孔樹脂的預(yù)處理v實驗室內(nèi)常規(guī)做法：實驗室內(nèi)常規(guī)做法：v（1）加乙醇浸泡）加乙醇浸泡24小時，回流洗脫（索氏提取器），小時，回流洗脫（索氏提取器），24天，天，乙醇以適當?shù)牧魉偾逑?，洗至乙醇以適當?shù)牧魉偾逑矗粗亮鞒鲆号c等量水混合不呈白色渾流出液與等量水混合不呈白色渾濁濁為止。為止。v（2）加乙醇浸泡）加乙醇浸泡24小時小時，充分溶脹，濕法裝柱，用乙醇在柱充分溶脹，濕法裝柱，用乙醇在柱上流動清洗，檢查流出乙醇與水混合不混濁，用大量蒸餾水洗上流動清洗，檢查流出乙醇與水混合不混濁，用大量蒸餾水洗去乙醇，交替去乙醇，交

9、替23次。必要時用酸、堿洗，最后用蒸餾水洗至次。必要時用酸、堿洗，最后用蒸餾水洗至中性，備用。中性，備用。2021-10-2717第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟2、大孔樹脂的裝柱、大孔樹脂的裝柱v濕法裝柱：濕法裝柱：v（1）柱底放玻璃絲或脫脂棉，厚度）柱底放玻璃絲或脫脂棉，厚度12cm，壓平；，壓平；v（2）濕法裝柱；）濕法裝柱；v（3）裝柱結(jié)束后，在頂部加一層玻璃絲或脫脂棉，避免加液）裝柱結(jié)束后，在頂部加一層玻璃絲或脫脂棉，避免加液后將樹脂充散。后將樹脂充散。2021-10-2718第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂

10、柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟2、大孔樹脂的裝柱、大孔樹脂的裝柱2021-10-2719第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟2、大孔樹脂的裝柱、大孔樹脂的裝柱2021-10-2720第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟3、藥液上柱吸附、藥液上柱吸附v藥液上柱前應(yīng)該做澄清處理，過濾后避免大孔樹脂被污染，加藥液上柱前應(yīng)該做澄清處理，過濾后避免大孔樹脂被污染，加樣方法同普通的柱色譜。樣方法

11、同普通的柱色譜。v在加樣的同時由下部放出溶劑，流速太慢，浪費時間；流速太在加樣的同時由下部放出溶劑，流速太慢，浪費時間；流速太快，以造成譜帶擴散，影響分離效果?？欤栽斐勺V帶擴散，影響分離效果。2021-10-2721第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟4、洗脫、洗脫洗脫溶劑種類：洗脫溶劑種類：2021-10-2722第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟水洗雜質(zhì)成分去除水洗雜質(zhì)成分去除4、洗脫、洗脫2021-10-2723第二節(jié)第二節(jié) 大孔

12、吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟4、洗脫、洗脫2021-10-2724第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟4、洗脫、洗脫2021-10-2725第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟4、洗脫、洗脫非極性大孔樹脂非極性大孔樹脂2021-10-2726考察終點判斷：考察終點判斷：上柱（吸附）終點的判斷：泄漏（穿透）曲線的考察。上柱（吸附）終點的判斷：泄漏（穿透）曲線的考察。水洗終點的

13、判斷：水洗終點的判斷：TLCTLC檢識、理化檢識及水洗成分的測定。檢識、理化檢識及水洗成分的測定。解吸終點的判斷：洗脫曲線的考察。解吸終點的判斷：洗脫曲線的考察。第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟2021-10-2727第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟5、再生、再生v樹脂經(jīng)過多次使用后，其吸附能力有所減弱，會在表面和內(nèi)部樹脂經(jīng)過多次使用后，其吸附能力有所減弱，會在表面和內(nèi)部殘留一些雜質(zhì)，顏色加深，可進行再生；殘留一些雜質(zhì)，顏色加深，可

14、進行再生；2021-10-2728第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)二、大孔樹脂色譜分離操作步驟二、大孔樹脂色譜分離操作步驟5、再生、再生通常方法：通常方法：2021-10-2729第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素1、大孔吸附樹脂性質(zhì)的影響、大孔吸附樹脂性質(zhì)的影響v根據(jù)所分離化合物的大致結(jié)構(gòu)特征來確定，一般物質(zhì)是以分子狀態(tài)根據(jù)所分離化合物的大致結(jié)構(gòu)特征來確定，一般物質(zhì)是以分子狀態(tài)被吸附被吸附 ：吸附劑分子的孔徑要足夠大，一般孔徑是溶質(zhì)分子的吸附劑分子的孔徑要足夠大，一般孔徑

15、是溶質(zhì)分子的6倍。倍。 （1）（2）決定性因素決定性因素吸附性要適中吸附性要適中2021-10-2730第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)v根據(jù)所分離化合物的大致結(jié)構(gòu)特征來確定，一般物質(zhì)是以根據(jù)所分離化合物的大致結(jié)構(gòu)特征來確定，一般物質(zhì)是以分子分子狀態(tài)被吸附狀態(tài)被吸附 ： 極性大小是一個相對概念，根據(jù)分子中極性大小是一個相對概念，根據(jù)分子中極性基團極性基團（如（如-OH，C=O）與）與非極性基團非極性基團（如烷基、苯環(huán)、環(huán)烷等）的數(shù)量和大?。ㄈ缤榛?、苯環(huán)、環(huán)烷等）的數(shù)量和大小來確定；來確定； 對于未知化合物可通過一定預(yù)試驗及對于未知化合物可通過一定預(yù)試驗及TLC或或PC

16、大致確定。大致確定。三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素1、大孔吸附樹脂性質(zhì)的影響、大孔吸附樹脂性質(zhì)的影響2021-10-2731第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素2 2、溶劑對被分離物質(zhì)溶解性的溶劑對被分離物質(zhì)溶解性的影響影響：v當一種成分在某種溶劑中溶當一種成分在某種溶劑中溶解度大，則在該溶劑中，樹解度大，則在該溶劑中，樹脂對該物質(zhì)的吸附力就小、脂對該物質(zhì)的吸附力就小、反之亦然。（反之亦然。（存在競爭存在競爭）v在上樣溶液中加入適量在上樣溶液中加入適量無機無機

17、鹽鹽（如氯化鈉、硫酸鈉等）（如氯化鈉、硫酸鈉等）可使樹脂的吸附量加大。可使樹脂的吸附量加大。 3 3、溶劑、溶劑pHpH值的影響值的影響: :v酸性化合物在酸性溶液中進酸性化合物在酸性溶液中進行吸附；行吸附；v堿性化合物在堿性溶液中進堿性化合物在堿性溶液中進行吸附較為合適；行吸附較為合適；v中性化合物可在近中性的情中性化合物可在近中性的情況下被吸附。況下被吸附。2021-10-27324、上樣溶液濃度的影響、上樣溶液濃度的影響 隨著被吸附物隨著被吸附物濃度增加濃度增加吸附量也隨之增加吸附量也隨之增加.但上樣但上樣溶液濃度增加溶液濃度增加有一定限度有一定限度，不能超過樹脂的吸附容量。不能超過樹脂

18、的吸附容量。如果上樣溶液濃度偏高，如果上樣溶液濃度偏高，則吸附量會顯著減少。則吸附量會顯著減少。5、吸附流速的影響、吸附流速的影響v吸附流速過大，被吸附物質(zhì)吸附流速過大，被吸附物質(zhì)來不及被樹脂吸附就提早發(fā)來不及被樹脂吸附就提早發(fā)生泄漏，生泄漏，使樹脂的吸附量下使樹脂的吸附量下降。降。v應(yīng)通過試驗綜合考慮確定最應(yīng)通過試驗綜合考慮確定最佳吸附流速，既要使樹脂的佳吸附流速，既要使樹脂的吸附效果好，又要保證較高吸附效果好，又要保證較高的工作效率。的工作效率。第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素2021-10-

19、2733第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素、上樣溫度、上樣溫度7、上樣鹽濃度、上樣鹽濃度2021-10-2734第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)1）洗脫溶劑選擇）洗脫溶劑選擇v常見的解吸劑有甲醇、乙醇、丙酮等，其解吸能力順序常見的解吸劑有甲醇、乙醇、丙酮等，其解吸能力順序為丙酮為丙酮甲醇甲醇乙醇乙醇水。水。v可根據(jù)吸附力選擇合適的吸附劑選擇可根據(jù)吸附力選擇合適的吸附劑選擇 。8、解吸劑性質(zhì)的影響、解吸劑性質(zhì)的影響 三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素三、大孔樹脂色譜柱分離效

20、果的影響因素2021-10-2735第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)2）洗脫溶劑的）洗脫溶劑的pH值值8、解吸劑性質(zhì)的影響、解吸劑性質(zhì)的影響 三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素2021-10-2736第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)3）解吸速度）解吸速度 8、解吸劑性質(zhì)的影響、解吸劑性質(zhì)的影響 三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素三、大孔樹脂色譜柱分離效果的影響因素 在解吸過程中，洗脫速度一般都比較慢，因為流速過快，在解吸過程中，洗脫速度一般都比較慢，因為流速過快，洗脫性能差，洗脫帶寬，且拖尾嚴重，洗脫不

21、完全；而流速過洗脫性能差，洗脫帶寬，且拖尾嚴重，洗脫不完全；而流速過慢，又會延長生產(chǎn)周期，導致生產(chǎn)成本提高。一般控制在慢，又會延長生產(chǎn)周期，導致生產(chǎn)成本提高。一般控制在0.55 ml/min為宜。為宜。2021-10-2737第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定v受諸多因素影響受諸多因素影響 ：v上柱分離前，應(yīng)充分考慮到影響分離純化的諸多因素，運用合適的上柱分離前，應(yīng)充分考慮到影響分離純化的諸多因素，運用合適的統(tǒng)統(tǒng)計學方法設(shè)計考察不同因素計學方法設(shè)計考察不同因素的作用的作用.v上柱分離時，測定上柱分離

22、時，測定上柱量、吸附量、洗脫量上柱量、吸附量、洗脫量等參數(shù)，繪制等參數(shù)，繪制泄漏（穿透）泄漏（穿透）曲線曲線和和洗脫曲線洗脫曲線，并進行條件優(yōu)化和重復(fù)驗證，以獲得最佳的分離效，并進行條件優(yōu)化和重復(fù)驗證，以獲得最佳的分離效果。果。 除了考慮樹脂和被分離除了考慮樹脂和被分離成分的影響外，成分的影響外，2021-10-2738第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)吸附容量：用于確定吸附容量：用于確定樹脂用量和加樣量樹脂用量和加樣量的依據(jù)。的依據(jù)。v(1)靜態(tài)吸附靜態(tài)吸附靜態(tài)吸附容量靜態(tài)吸附容量吸附方式有靜態(tài)吸附和動態(tài)吸附兩種。吸附方式有靜態(tài)吸附和動態(tài)吸附兩種。靜態(tài)吸附量靜態(tài)吸附量

23、=(C0-Ce)V / W測定方法簡單，但與實際操作有一定偏差。測定方法簡單，但與實際操作有一定偏差。四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定2021-10-2739第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)v(2)動態(tài)吸附動態(tài)吸附動態(tài)吸附容量動態(tài)吸附容量 樣品溶液流動通過色譜柱，當吸附量達到飽和時，對化學物樣品溶液流動通過色譜柱，當吸附量達到飽和時，對化學物質(zhì)吸附減弱甚至消失，此時化學成分即泄漏（穿透）流出，此質(zhì)吸附減弱甚至消失，此時化學成分即泄漏（穿透）流出，此即為泄漏點即為泄漏點 。動態(tài)吸附容量能又稱比吸附量，較真實反應(yīng)實際操作情況。動態(tài)吸

24、附容量能又稱比吸附量，較真實反應(yīng)實際操作情況。動態(tài)吸附量動態(tài)吸附量= (M上上-M殘殘-M水水）/ W四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定2021-10-2740第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)v1、大孔吸附樹脂柱的泄漏曲線、大孔吸附樹脂柱的泄漏曲線xH+Na+cH+=001.0c/c0cH+=c0ab流出體積00.51.0穿透體積c/c0圖5-2 離子交換柱的穿透曲線圖5-1 H+與Na+發(fā)生交換示意圖泄漏（穿透）曲線泄漏（穿透）曲線四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定單柱上柱藥量以泄漏點附近為

25、宜，串聯(lián)柱以接近飽和為宜。單柱上柱藥量以泄漏點附近為宜，串聯(lián)柱以接近飽和為宜。2021-10-2741第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)v1、大孔吸附樹脂柱的泄漏曲線、大孔吸附樹脂柱的泄漏曲線泄漏點測定方法：泄漏點測定方法：四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定2021-10-2742第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)v2、大孔吸附樹脂柱的解吸曲線、大孔吸附樹脂柱的解吸曲線洗脫（解吸）曲線洗脫（解吸）曲線比洗脫量（率）：比洗脫量（率）：E= M洗脫洗脫 / W解吸曲線越尖銳、不解吸曲線越尖銳、不脫尾，解吸率越高，

26、脫尾，解吸率越高，解吸效果越好。解吸效果越好。四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定2021-10-2743第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)v3、大孔吸附樹脂使用次數(shù)、大孔吸附樹脂使用次數(shù)四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定2021-10-2744第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)4、色譜柱的徑高比、色譜柱的徑高比色譜柱的色譜柱的徑高比徑高比是大孔樹脂分離過程重點考察的因素之一。是大孔樹脂分離過程重點考察的因素之一。四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工

27、藝條件的確定2021-10-2745第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定5、復(fù)方的比上柱量的確定、復(fù)方的比上柱量的確定2021-10-2746第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定v6、分離工藝參數(shù)確定、分離工藝參數(shù)確定2021-10-2747第二節(jié)第二節(jié) 大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)大孔吸附樹脂柱色譜技術(shù)四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定例如：例如：BV樹脂體積的倍數(shù)。樹脂體積

28、的倍數(shù)。2021-10-2748四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定四、大孔樹脂色譜柱分離工藝條件的確定2021-10-2749五、大孔樹脂色譜柱分離技術(shù)在應(yīng)用中存在的問題五、大孔樹脂色譜柱分離技術(shù)在應(yīng)用中存在的問題2021-10-2750第三節(jié)第三節(jié) 大孔吸附樹脂分離技術(shù)的應(yīng)用大孔吸附樹脂分離技術(shù)的應(yīng)用v一、在中藥化學成分分離純化中的應(yīng)用一、在中藥化學成分分離純化中的應(yīng)用v皂苷類藥物的提取皂苷類藥物的提取v黃酮類藥物的提取黃酮類藥物的提取v生物堿的提取生物堿的提取 銀杏葉銀杏葉人參、莖葉人參、莖葉絞股蘭絞股蘭黃柏黃柏黃連黃連三顆針三顆針2021-10-27511、皂苷類藥物的提取、皂苷類藥物

29、的提取v皂苷皂苷是一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的苷類化合物，廣泛存在于自然界，在單子是一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的苷類化合物，廣泛存在于自然界，在單子葉植物和雙子葉植物中均有分布。一些海洋生物體內(nèi)也發(fā)現(xiàn)并分離出葉植物和雙子葉植物中均有分布。一些海洋生物體內(nèi)也發(fā)現(xiàn)并分離出一些高活性的皂苷。一些高活性的皂苷。v已有一些中藥的總皂苷作為新藥應(yīng)用于臨床，如人參皂苷、絞股藍皂已有一些中藥的總皂苷作為新藥應(yīng)用于臨床，如人參皂苷、絞股藍皂苷、三七總皂苷、黃芪總皂苷、甘草總皂苷等苷、三七總皂苷、黃芪總皂苷、甘草總皂苷等v由于皂苷類化合物由由于皂苷類化合物由親脂性皂苷元親脂性皂苷元和和親水性糖基親水性糖基構(gòu)成。一般構(gòu)成。一般可溶于水

30、，可溶于水，易溶于含水稀醇易溶于含水稀醇，特別適合于大孔吸附樹脂富集和分離。，特別適合于大孔吸附樹脂富集和分離。v常規(guī)法用常規(guī)法用正丁醇正丁醇從水溶液中分離皂苷，獲得粗總皂苷，但存在從水溶液中分離皂苷，獲得粗總皂苷，但存在有機溶有機溶劑消耗多、正丁醇沸點較高、溶劑回收困難、萃取易乳化、糖和色素劑消耗多、正丁醇沸點較高、溶劑回收困難、萃取易乳化、糖和色素去除不完全等缺點。去除不完全等缺點。大孔吸附樹脂對皂苷有大孔吸附樹脂對皂苷有很好的吸附作用，吸附很好的吸附作用，吸附容量大，容易被解吸附，容量大，容易被解吸附，洗脫下來的成分易結(jié)晶，洗脫下來的成分易結(jié)晶，純度好。純度好。 2021-10-2752

31、2021-10-2753實例實例1 大孔樹脂富集純化人參總皂苷工藝條件優(yōu)選大孔樹脂富集純化人參總皂苷工藝條件優(yōu)選 v采用均勻設(shè)計考察采用均勻設(shè)計考察藥液濃度、藥液藥液濃度、藥液pH值、洗脫流速、吸附流值、洗脫流速、吸附流速速等參數(shù)對人參總皂苷得率、純度效果的影響，優(yōu)選等參數(shù)對人參總皂苷得率、純度效果的影響，優(yōu)選D101大大孔吸附樹脂富集純化人參總皂苷的最佳工藝條件?？孜綐渲患兓藚⒖傇碥盏淖罴压に嚄l件。v表表7-4 大孔樹脂吸附容量的確定大孔樹脂吸附容量的確定NO.上柱液中總上柱液中總皂苷含量皂苷含量（mg）過柱液中總過柱液中總皂苷含量皂苷含量（mg）XSDRSD（%）樹脂吸附樹脂吸附總

32、量總量（mg）吸附容量吸附容量（mgg-1干樹干樹脂）脂）123387.00170.70168.50170.60169.901.300.77217.00108.50吸附容量吸附容量=（上柱液中總皂含量苷（上柱液中總皂含量苷過柱液中總皂苷含量）過柱液中總皂苷含量）/干樹脂重量干樹脂重量 2021-10-2754表表7-5 因素水平表因素水平表NO.藥液濃度藥液濃度mgmL-1藥液藥液pH值值洗脫流速洗脫流速mlmin-1吸附流速吸附流速mlmin-1123456781.553.104.626.197.749.2910.8412.385.05.56.06.57.07.58.08.51.52.02.

33、53.01.01.52.02.5實例實例1 大孔樹脂富集純化人參總皂苷工藝條件優(yōu)選大孔樹脂富集純化人參總皂苷工藝條件優(yōu)選 2021-10-27552 2、黃酮類化合物的分離、黃酮類化合物的分離 v黃酮類化合物是廣泛存在于自然界的一類重要的天然有機化合黃酮類化合物是廣泛存在于自然界的一類重要的天然有機化合物，具有多樣的生物活性。物，具有多樣的生物活性。v大孔吸附樹脂已應(yīng)用于大孔吸附樹脂已應(yīng)用于銀杏黃酮銀杏黃酮、黃芩總黃酮黃芩總黃酮、大豆異黃酮大豆異黃酮、山楂葉總黃酮、葛根黃酮、薺菜總黃酮、地錦草總黃酮、金蓮山楂葉總黃酮、葛根黃酮、薺菜總黃酮、地錦草總黃酮、金蓮花總黃酮花總黃酮等的分離純化。由于黃

34、酮類化合物結(jié)構(gòu)中帶有等的分離純化。由于黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中帶有酚羥基酚羥基，易溶于堿溶液中，因酚羥基數(shù)目與位置的不同，其酸性強度不易溶于堿溶液中，因酚羥基數(shù)目與位置的不同，其酸性強度不同，所以在應(yīng)用大孔吸附樹脂時應(yīng)考察同，所以在應(yīng)用大孔吸附樹脂時應(yīng)考察pH對吸附和解吸附的影對吸附和解吸附的影響響。 2021-10-27562021-10-2757銀杏黃酮類化合物的分離銀杏黃酮類化合物的分離 2021-10-2758實例實例 應(yīng)用應(yīng)用AB-8 大孔樹脂純化新烏頭堿和烏頭總堿大孔樹脂純化新烏頭堿和烏頭總堿v1.大孔吸附樹脂的篩選大孔吸附樹脂的篩選v2.吸附因素的考察吸附因素的考察v3.洗脫條件的考察

35、洗脫條件的考察v4.驗證實驗驗證實驗三、生物堿的分離三、生物堿的分離 2021-10-2759v1.大孔吸附樹脂的篩選大孔吸附樹脂的篩選v 不同型號樹脂對烏頭總堿和新烏頭堿的不同型號樹脂對烏頭總堿和新烏頭堿的吸附容量吸附容量比較比較 D101X-5 AB-8NKA-9新烏頭堿新烏頭堿(mg.g - 1)烏頭總堿烏頭總堿(mg.g - 1)2.2049 4.27 100. 104.32105. 05 3.3583. 50X-5和和AB-8較好較好實例實例 應(yīng)用應(yīng)用AB-8 大孔樹脂純化新烏頭堿和烏頭總堿大孔樹脂純化新烏頭堿和烏頭總堿2021-10-27602.吸附因素的考察吸附因素的考察 圖圖7

36、-5 吸附等溫曲線吸附等溫曲線 圖圖7-6 吸附動力學曲線吸附動力學曲線 圖圖7-7 樣品溶液樣品溶液pH影響影響 2 g AB-8 樹脂吸附兩種成分的最佳條件為樣品液濃度為樹脂吸附兩種成分的最佳條件為樣品液濃度為1 g 生藥生藥/ mL，pH10，吸附時間為，吸附時間為6 h。在洗脫條件篩選中，為了減少烏頭總堿的浪費，。在洗脫條件篩選中，為了減少烏頭總堿的浪費，我們選擇上樣量為我們選擇上樣量為8 mL，即樹脂重量與樣品液的體積比為，即樹脂重量與樣品液的體積比為1 4。實例實例 應(yīng)用應(yīng)用AB-8 大孔樹脂純化新烏頭堿和烏頭總堿大孔樹脂純化新烏頭堿和烏頭總堿分別取分別取10ml 稀釋液，加稀釋液

37、，加2g樹脂柱上，以樹脂柱上，以24BV/h流速重復(fù)吸附流速重復(fù)吸附2次，收集吸附殘液。次，收集吸附殘液。2021-10-27613、洗脫條件的考察、洗脫條件的考察 洗脫液濃度考察洗脫液濃度考察 洗脫液洗脫液pH的考察的考察 實例實例 應(yīng)用應(yīng)用AB-8 大孔樹脂純化新烏頭堿和烏頭總堿大孔樹脂純化新烏頭堿和烏頭總堿洗脫液體積的考察洗脫液體積的考察 洗脫的最佳條件：乙醇濃度洗脫的最佳條件：乙醇濃度95%，pH6，7BV。2021-10-27624驗證實驗驗證實驗洗脫前（洗脫前（g）洗脫后（洗脫后（g）解吸率解吸率收率收率新烏新烏頭堿頭堿總生總生物堿物堿 總固總固形物形物新烏新烏頭堿頭堿總生總生物堿

38、物堿 總固總固形物形物新烏頭新烏頭堿堿總生總生物堿物堿 0.06 1.528.50.058 1.233.6497.028233.80實例實例 應(yīng)用應(yīng)用AB-8 大孔樹脂純化新烏頭堿和烏頭總堿大孔樹脂純化新烏頭堿和烏頭總堿2021-10-2763二、在中藥復(fù)方精制中的應(yīng)用二、在中藥復(fù)方精制中的應(yīng)用v中成藥多是中藥復(fù)方制劑，傳統(tǒng)的中藥復(fù)方制劑提取純化工藝相中成藥多是中藥復(fù)方制劑，傳統(tǒng)的中藥復(fù)方制劑提取純化工藝相對都較粗糙，一般而言，對都較粗糙，一般而言，中藥復(fù)方經(jīng)水煮后收膏率為中藥復(fù)方經(jīng)水煮后收膏率為30%，水提水提醇沉后約為醇沉后約為15%。此類方法，出膏率高，服用量大，所含成分不。此類方法，出

39、膏率高，服用量大，所含成分不明確明確 。v實現(xiàn)中藥現(xiàn)代化的關(guān)鍵就是實現(xiàn)中藥現(xiàn)代化的關(guān)鍵就是中藥復(fù)方制劑的有效部位（群）及有中藥復(fù)方制劑的有效部位（群）及有效成分的提取、分離及純化效成分的提取、分離及純化。通過現(xiàn)代分離技術(shù)對中藥復(fù)方進行。通過現(xiàn)代分離技術(shù)對中藥復(fù)方進行純化后，可除去大量無效雜質(zhì)，可使中藥復(fù)方有效部位（群）或純化后，可除去大量無效雜質(zhì)，可使中藥復(fù)方有效部位（群）或有效成分（群）的含量（純度）有效成分（群）的含量（純度）提高提高1014倍倍，臨床用藥劑量下臨床用藥劑量下降降67倍倍，有非常顯著的，有非常顯著的“去粗取精去粗取精”效果。效果。第三節(jié)第三節(jié) 大孔吸附樹脂分離技術(shù)的應(yīng)用大孔

40、吸附樹脂分離技術(shù)的應(yīng)用2021-10-2764v通過大孔吸附樹脂技術(shù)得到的中藥復(fù)方中間體不僅通過大孔吸附樹脂技術(shù)得到的中藥復(fù)方中間體不僅體積小體積小，不不易吸潮易吸潮，而且更易制成劑量小、服用方便、便于攜帶、外觀較，而且更易制成劑量小、服用方便、便于攜帶、外觀較好，而且制劑質(zhì)量易于控制。好，而且制劑質(zhì)量易于控制。 二、在中藥復(fù)方精制中的應(yīng)用二、在中藥復(fù)方精制中的應(yīng)用第三節(jié)第三節(jié) 大孔吸附樹脂分離技術(shù)的應(yīng)用大孔吸附樹脂分離技術(shù)的應(yīng)用實例實例12 12 右歸煎液用大孔樹脂右歸煎液用大孔樹脂D1300D1300精制的工藝研究精制的工藝研究 右歸煎液是由地黃、肉桂等右歸煎液是由地黃、肉桂等1010味中

41、藥組成。味中藥組成。2021-10-2765三、在海洋天然產(chǎn)物分離純化中的應(yīng)用三、在海洋天然產(chǎn)物分離純化中的應(yīng)用v海洋天然產(chǎn)物是指海洋生物中的代謝產(chǎn)物，它們大多數(shù)具有生海洋天然產(chǎn)物是指海洋生物中的代謝產(chǎn)物，它們大多數(shù)具有生物活性。海洋天然產(chǎn)物的化學結(jié)構(gòu)類型主要分為：聚醚類、大物活性。海洋天然產(chǎn)物的化學結(jié)構(gòu)類型主要分為：聚醚類、大環(huán)內(nèi)酯、萜類、生物堿、多肽、甾醇、苷類、多糖類和不飽和環(huán)內(nèi)酯、萜類、生物堿、多肽、甾醇、苷類、多糖類和不飽和脂肪酸等。脂肪酸等。v隨著近年來海洋藥物的研究和開發(fā)，大孔吸附樹脂已開始應(yīng)用隨著近年來海洋藥物的研究和開發(fā)，大孔吸附樹脂已開始應(yīng)用于海洋生物中水溶性成分的提取和分

42、離，并取得了良好的分離于海洋生物中水溶性成分的提取和分離，并取得了良好的分離效果。效果。 第三節(jié)第三節(jié) 大孔吸附樹脂分離技術(shù)的應(yīng)用大孔吸附樹脂分離技術(shù)的應(yīng)用2021-10-27662021-10-2767問題：問題： 1、在進行柱層析制備分離某物質(zhì)洗脫時，如何判斷所需物、在進行柱層析制備分離某物質(zhì)洗脫時，如何判斷所需物質(zhì)是否被洗脫下來，說明原理。質(zhì)是否被洗脫下來，說明原理。 可采用測定可采用測定紫外光譜和薄層色譜紫外光譜和薄層色譜的方法。在進行柱層析時，的方法。在進行柱層析時，隨著洗脫劑的加入，被分離混合物逐漸被分離，在柱的下端隨著洗脫劑的加入，被分離混合物逐漸被分離，在柱的下端分分別收集洗脫液別收集洗脫液，一般以一定的體積為一個單位，收集數(shù)份，通，一般以一定的體積為一個單位，收集數(shù)份，通過對這些洗脫液過對這些洗脫液測定紫外吸收測定紫外吸收，當一個組分分離完全時，則，當一個組分分離完全時，則吸吸收峰會消失或改變收峰會消失或改變，則認為該組分被分離完全，即到達終點。，則認為該組分被分離完全，即到達終點。 同理可用薄層色譜進行判斷，分別將洗脫液點樣在一塊薄層同理可用薄層色譜進行判斷，分別將洗脫液點樣在一塊薄層板上，進行展開，觀察斑點情況，判斷是否到達終點。板上，進行展開，觀察斑點情況，判斷是否到達終點。2021-10-2768問題：