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1、.精品 第二章第二章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)本章總目標(biāo)本章總目標(biāo):1:掌握四個(gè)重要的熱力學(xué)函數(shù)及相關(guān)的計(jì)算。2:會(huì)用蓋斯定律進(jìn)行計(jì)算。3:理解化學(xué)反應(yīng)等溫式的含義,初步學(xué)會(huì)用吉布斯自由能變化去判斷化學(xué)反應(yīng)的方向。各小節(jié)目標(biāo)各小節(jié)目標(biāo):第一節(jié):熱力學(xué)第一定律了解與化學(xué)熱力學(xué)有關(guān)的十個(gè)基本概念(敞開(kāi)體系、封閉體系、孤立體系、環(huán)境、狀態(tài)、狀態(tài)函數(shù)、過(guò)程、途徑、體積功、熱力學(xué)能) ,掌握熱力學(xué)第一定律的內(nèi)容(u=q-w)和計(jì)算。第二節(jié):熱化學(xué)1:掌握化學(xué)反應(yīng)熱的相關(guān)概念:反應(yīng)熱指恒壓或恒容而且體系只做體積功不做其它功的條件下,當(dāng)1一個(gè)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生后,若使產(chǎn)物的溫度回到反應(yīng)物的起始溫度,這時(shí)體系放
2、出或吸收的熱量稱為反應(yīng)熱。 () 。標(biāo)準(zhǔn)生成熱某溫度下,由處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的各元素的指定單質(zhì)生成標(biāo)2準(zhǔn)狀態(tài)的 1mol 某純物質(zhì)的熱效應(yīng)。符號(hào),單位:或) 。fmh1jmol1kjmol燃燒熱在 100kpa 的壓強(qiáng)下 1mol 物質(zhì)完全燃燒時(shí)的熱效應(yīng)。符號(hào):3;單位:。cmh1kjmol2:掌握恒容反應(yīng)熱u=qv-w;恒壓反應(yīng)熱 qp=h恒容反應(yīng)熱和恒壓反應(yīng)熱的關(guān)系:pvqqnrt3:掌握蓋斯定律內(nèi)容及應(yīng)用內(nèi)容:一個(gè)化學(xué)反應(yīng)若能分解成幾步來(lái)完成,總反應(yīng)的熱效應(yīng)等于各步1反應(yīng)的熱效應(yīng)之和。學(xué)會(huì)書寫熱化學(xué)方程式并從鍵能估算反應(yīng)熱。2.精品第三節(jié):化學(xué)反應(yīng)的方向1:了解化學(xué)熱力學(xué)中的四個(gè)狀態(tài)函數(shù)熱力學(xué)
3、能、焓、熵、吉布斯自由能。2:重點(diǎn)掌握吉赫公式的意義及計(jì)算。rmrmrmghts 3;建立混亂度、標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)自由能和標(biāo)準(zhǔn)熵以及標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵的概念,并學(xué)會(huì)對(duì)化學(xué)反應(yīng)的方向和限度做初步的討論會(huì)運(yùn)用吉布斯自由能判斷反應(yīng)的自發(fā)性。 習(xí)題一 選擇題1.如果反應(yīng)的h 為正值,要它成為自發(fā)過(guò)程必須滿足的條件是( )a. s 為正值,高溫 b. s 為正值,低溫c.s 為負(fù)值,高溫 d. s 為負(fù)值,低溫2.已知某反應(yīng)為升溫時(shí)rg0值減小,則下列情況與其相符的是( )a.rs00 c.rh00 d.rh003.該死定律認(rèn)為化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)與途徑無(wú)關(guān)。這是因?yàn)榉磻?yīng)處在( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)
4、題吉大版)a.可逆條件下進(jìn)行 b. 恒壓無(wú)非體積功件下進(jìn)行 c. 恒容無(wú)非體積功件下進(jìn)行 d.以上 b,c 都正確4.在 298k 時(shí)反應(yīng) h2(g)+1/2o2(g)=h2o(g)的 qp 和 qv 之差(kj/mol)是( )a.-3.7 b.3.7 c.1.2 d.-1.25.冰的熔化熱為330.5kj/mol,00c時(shí)將1.00g水凝結(jié)為同溫度的冰,其 s為( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a.-330.5jmol -1k-1 b.-1.21jmol -1k-1 c .0 d.+1.21jmol -1k-16.下列變化為絕熱過(guò)程的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a.體系溫度不變 b
5、.體系不從環(huán)境吸收熱量c.體系與環(huán)境無(wú)熱量交換 d.體系的內(nèi)能保持不變7.某反應(yīng)在 298k 時(shí)的 kc1=5,398k 時(shí) kc2=11,則反應(yīng)的rh0值為( )a0 b. 0 c.于 0 d.不一定8. 298k 時(shí) a+bc+d 的rg0=-10kj/mol.已知:298k 時(shí) a,b,c,d 皆為氣體,當(dāng)由等物質(zhì)的量的 a 和 b 開(kāi)始反應(yīng)時(shí),則達(dá)到平衡時(shí)混合物中( ).精品a .c 和 d b. a 和 bc . a 和 b、c 及 d 都有,a 和 b 的量大于 c 和 d 的量d. a 和 b、c 及 d 都有,但 c 和 d 的量大于 a 和 b 的量9.熱化學(xué)方程式:zn(s
6、)+1/2o2(g)=zno(s) rh10=-348.3kj/mol 2hg(1)+o2(g)=2hgo(s) rh20=-181.6kj/mol則反應(yīng):zn(s)+hgo(s)=zno(s)+hg(l)的rh0( )a.166.7kj/mol b.-257.5kj/mol c.439.1kj/mol d. -529.9kj/mol10. 若 298k 時(shí),hco3-(aq)和 co32-(aq)的fg0-587.06 kj/mol 和-528.10kj/mol,則反應(yīng) hco3-(aq)h+(aq)+co32-(aq)的 rg0常數(shù)分別為( )a. 1115.16kj/mol 和 4.71
7、0-11 b. 58.96kj/mol 和4.710-11c. -58.96kj/mol 和 4.710-11 d. 58.96kj/mol 和-4.710-1211.298k 時(shí),標(biāo)準(zhǔn)熵減少最多的是( )a.h2(g)+br2(l) = 2hbr(g) b.2n2h4(l) + n2o4(l) = 3n2(g) +4h2o(l)c.n2(g) +3h2(g) = 2nh3(g) d.2n2 + o2(g) = 2n2o(g)12.agcl 的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能為109.5kjmol1則反應(yīng):g2agcl(s) = 2ag(s) + cl2(g)的為( )ga.219kjmol1 b.109.5k
8、jmol1 c.109.5 kjmol1 d.+219kjmol113.下列敘述中正確的是( )a.焓是狀態(tài)函數(shù),也是強(qiáng)度性質(zhì)b.焓是為了研究問(wèn)題方便而引入的一個(gè)物理量c.焓可以認(rèn)為就是體系所含的熱量d.封閉體系不做其它功時(shí),rh=qp14.下列物質(zhì)中,標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵最大的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) a. mgf2 b. mgo c. mgso4 d. mgco315.某反應(yīng)的rh0=-122 kjmol1,rs0=-231 jk1mol1。則在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,對(duì)此反應(yīng)下列敘述正確的是( ).精品a.在任何溫度下均自發(fā)進(jìn)行 b.在任何溫度下均非自發(fā)進(jìn)行c.僅在高溫下自發(fā)進(jìn)行 d.僅在低溫下自
9、發(fā)進(jìn)行.精品16.液體沸騰過(guò)程中,下列幾種物理量數(shù)值增加的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) a. 蒸汽壓 b. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾自由能 c. 標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 d.液體質(zhì)量17.下列敘述中正確的是( )a. rh00 的反應(yīng)總是自發(fā)進(jìn)行的 b. 單質(zhì)的s0=0c. 單質(zhì)的fh0=0、fg0=0 d. rh00、rs00 的反應(yīng)總是自發(fā)進(jìn)行的18.下列物質(zhì)中,fhm0 不等于零的是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a. fe(s) b. c(石墨) c.ne(g) d.cl2(l) 19. 已知在298k時(shí)反應(yīng)2n2(g)+o2(g)=2n2o(g)的rum0為166.5 kjmol1,則該反應(yīng)的rhm0
10、為( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)a.164 kjmol1 b.328kjmol1 c.146kjmol1 d.82kjmol120.將固體nh4no3溶于水中,溶液變冷,則該過(guò)程的g,h,s的符號(hào)依次是( )(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) a.+,-,- b.+,+,- c.-,+,- d.-,+,+二 填空題1. 化學(xué)反應(yīng)的等壓熱效應(yīng) qp 與等容熱效應(yīng) qv 的關(guān)系,可用下式表示:qp-qv=nrt。它的應(yīng)用條件是 。2.(1)對(duì)于 體系,自發(fā)過(guò)程熵一定是增加。(2)熱力學(xué)體系的 過(guò)程,狀態(tài)函數(shù)的變化一定為零。3.把 1000c,101.3kpa 下的 1mol 水向真空完全蒸發(fā)為同溫、
11、同壓下的水蒸氣,已知水的汽化熱為 41kj/mol,則gm0= , sm0= 。 (注:在等溫過(guò)程中,sm0=(q/t)可逆)4.2molhg(l)在沸點(diǎn)溫度(630k)蒸發(fā)過(guò)程中所吸收的熱量為 109.12kj。則汞的標(biāo)準(zhǔn)摩爾蒸發(fā)焓vaphm0= ;該過(guò)程對(duì)環(huán)境做功w= ,u= , s= ,g= 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)5.1mol 液態(tài)的苯完全燃燒生成 co2(g)和 h2o(l) ,則該反應(yīng)的 qp 與 qv 的.精品差值為 kj/mol(溫度為250c)(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)6.下列反應(yīng)(1)c(s)+o2(g)=co2(g)(2)2co(g)+o2(g)=2co2(g)(
12、3)nh4cl(s)=nh3(g)+hcl(g).精品(4)caco3(s)=cao(s)+co2(g)則按 rsm0減小的順序?yàn)?。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)7.常溫常壓下,zn 和 cuso4溶液在可逆電池中反應(yīng),放熱 6.0kj,則此過(guò)程的rs 為 ,rg為 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)8.已知反應(yīng)caco3(s)=cao(s)+co2(g)在298k時(shí)rgm0=130 kj/mol,1200k時(shí)rgm0=-15.3kj/mol,則該反應(yīng)的rhm0為 ,rsm0為 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)9.將下列物質(zhì)按摩爾熵由小到大排列,其順序?yàn)?。licl(s) ; li(s) ; cl2
13、(g) ; i2(g) ; ne(g) 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)10.若3mol理想氣體向真空膨脹,該過(guò)程的q,w,u,h,s,g中不為零的是 。(無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)三 問(wèn)答題1.什么是焓?非恒壓過(guò)程是否有焓變?有的話,等于什么?2.單斜硫和臭氧都是單質(zhì),它們的fh0否等于零?并說(shuō)明理由?3.在氣相反應(yīng)中rgm0和 rgm 有何不同?在液體的正常沸點(diǎn)時(shí),能否用rgm0=0 表示該體系達(dá)到平衡?為什么? 4.已知三溴化硼在常溫是液態(tài),能否用其 298k 的rg0去說(shuō)明反應(yīng) bbr3(g)=b(s)+3/2br2(g)在常溫是否可以自發(fā)進(jìn)行?5.100g 鐵粉在 25溶于鹽酸生成氯化
14、亞鐵(fecl2) , (1)這個(gè)反應(yīng)在燒杯中發(fā)生;(2)這個(gè)反應(yīng)在密閉貯瓶中發(fā)生;兩種情況相比,哪個(gè)放熱較多?簡(jiǎn)述理由。6.判斷下列反應(yīng)中,哪些是熵增加的過(guò)程,并說(shuō)明理由。(1)i2(s)i2(g) (2)h2o(s)h2o(g) (3)h2o(l)h2(g)+1/2o2(g) (4)2co(g)+o2(g)2co2(g)7.冰在室溫下自動(dòng)熔化成水,是熵增加起了主要作用的結(jié)果,這一說(shuō)法是否恰當(dāng),為什么?.精品8. rho=fho(產(chǎn)物)-fho(反應(yīng)物) ,為什么反應(yīng)熱的單位與rho相同,皆是 kj/mol?9.在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,下列各組內(nèi)反應(yīng)的等壓熱效應(yīng)是否相同?說(shuō)明理由。(1)n2(g)+
15、3h2(g)=2nh3(g) 1/2n2(g)+ 3/2h2(g)=nh3(g)(2)h2(g)+br2(g)=2hbr(g) h2(g)+br2(l)=2hbr(g) 四 計(jì)算題1.已知 c(s)+o2(g)=co2(g) , rh0= -393kj/mol h2(g)+1/2o2(g)=h2o(l) , rho=-283kj/mol ch4(g)+2o2(g)=co2(g)+2h2o(2) rh0= -890kj/mol求反應(yīng):c(s)+2h2(g)=ch4(g)的 rh0=?2. 已知下列數(shù)據(jù) (無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版) h (sn,白) = 0fm h (sn,灰) = 2.1kjm
16、olfm1s (sn,白) = 51.5jkmolm11s (sn,灰) = 44.3jkmolm11 求 sn(白)與 sn(灰)的相變溫度。3.下表是 298k 時(shí)四種物質(zhì)的fh0、f g0和 s0(數(shù)據(jù)不全): fh0(kj/mol) fg0(kj/mol) s0(jk-1mol-1)co(g) -110.5 -137.3 197.9co2(g) -393.5 -394.4 213.6h2o(g) -241.8 -228.6 h2(g) 130.6(1) 只用此表中數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng) h2o(g)+co(g)=h2(g)+co2(g)的rh2980、rg2980和rs2980(2) 試求 h2
17、o(g)在 298k 的標(biāo)準(zhǔn)熵。4. 查表求298k時(shí)下列反應(yīng)的反應(yīng)熱 (無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)(1) 3no2(g) + h2o(l) 2hno3(l) + no(g)(2) cuo(s) + h2(g) cu(s) + h2o(g).精品5.指定 nh4cl(s)分解產(chǎn)物的分壓皆為 105pa,試求 nh4cl(s)分解的最低溫度。6.計(jì)算在 101.3kpa 下 caco3(s)=cao(s)+co2(g)的rh0、rs0、rg0,并計(jì)算反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的最低溫度。7. 在一知彈式量熱計(jì)中燃燒 0.20molh2(g)生成 h2o(l) ,使量熱計(jì)溫度升高0.88k,當(dāng) 0.010mol
18、 甲苯在此量熱計(jì)中燃燒時(shí),量熱計(jì)溫度升高 0.615k,甲苯的燃燒反應(yīng)為c7h8(l) + 9 o2(g) 7 co2(g) + 4h2o(l)求該反應(yīng)的rh 。已知 h ( h2o,l ) = 285.8 kjmol(無(wú)機(jī)化學(xué)mfm1例題與習(xí)題吉大版)8.在水的正常沸點(diǎn)溫度,h0蒸發(fā)為 40.58kj/mol,假定 1mol/l 液體的體積可忽略,并假定水蒸氣為理想氣體,計(jì)算在恒壓 101325pa 和 373k 下,lmol/水汽化的 q、w、u、s 和 g。9. 已知下列熱化學(xué)反應(yīng) (無(wú)機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)fe2o3(s) + 3co(g) 2fe(s) + 3co2(g) rh =
19、 27.61 mkjmol13fe2o3(s) + 3co(g) 2 fe3o4 (s) + co2(g) rh = 27.61 mkjmol1fe3o4 (s) + co(g) 3feo(s) + co2(g) rh = + 38.07 mkjmol1求下列反應(yīng)的反應(yīng)熱rh feo(s) + co(g) = fe(s) + co2(g)m10.計(jì)算 mgco3(s) = mgo(s) + co2(g)的、和 850k 時(shí))298(kh)298(ks的已知:(kjmol1 )(jmol1k1) )850(kghsmgco3(s)109665.7mgo(s) 601.7 26.9co2(g)39
20、3 214參考答案.精品一 選擇題1. a 2. b 3. d 4. a 5. b 6. c 7. b 8. d 9. b 10. b.精品11.c 分析:對(duì)熵影響最大的是固、液態(tài)與氣態(tài)間的轉(zhuǎn)變,所以只要求出反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量的變化值即可判斷:(a)1(熵增加)(b)3(熵增加)(c)2(減小最多)(d)1(減?。?2.d 分析:ag(s) + 1/2cl2(g) = agcl(s) =109.5kjmol1g所以所求=(109.52)kjmol1 g13.b 14.c 15.d 16.c 17.d 18.d 19.a 20.d二 填空題1.理想氣體,只做膨脹功 2.(1)孤立 (2)循環(huán)3
21、. 0;1.1102jmol-1k-1 4. vaphm0=54.56 kjmol1 w=10.48kj u=98.64kj s=173.2 jk-1 g=05.-3.72 6.(3)(4)(1)(2) 7. rs=-20.1 jmol-1k-1 rg=-200kj 8.178 kjmol1,161 jmol-1k-1 9. li(s) ; licl(s) ;ne(g) ; cl2(g) ; i2(g) 。10. s,g。 三 問(wèn)答題1.答:焓用 h 表示,定義為 h=u+pv,是狀態(tài)函數(shù);非恒壓過(guò)程中有焓變,h=u+(pv) 。 (恒壓過(guò)程焓變 h=u+pv,h=qp).精品2.答:它們的f
22、h0不等于零。因?yàn)樗鼈儾皇亲罘€(wěn)定的單質(zhì)。只有最穩(wěn)定的單質(zhì)如 o2(g)和斜方硫的fh0才等于零。.精品3.答:rg0是氣相反應(yīng)體系中各氣態(tài)物質(zhì)的分壓均為標(biāo)準(zhǔn)壓力時(shí)的摩爾吉布斯自由能變;rgm 則是各氣態(tài)物質(zhì)的壓力為任何數(shù)值時(shí)的摩爾吉布斯自由能變。液體在正常沸點(diǎn),即標(biāo)準(zhǔn)壓力,溫度下,氣液達(dá)平衡時(shí)可用rgm0=0 表示該體系達(dá)到平衡。4.答:不能。因?yàn)閞g0是狀態(tài)函數(shù),與物質(zhì)所處的狀態(tài)有關(guān),fg0(bbr3,g)不等于fg0(bbr3,l) ,不能用fg0(bbr3,l)判斷bbr3(g)=b(s)+3/2br2(g)在常溫下進(jìn)行的可能性。5.答:第一種情況放熱量為 qp,第二種情況放熱量為 qv
23、,由于 qp=qv+pv=qv+nrt, 因?yàn)樽兓^(guò)程有氣體產(chǎn)生,n 為正值,所以 qp-qv=nrt0,所以 qpqv。故第一種情況放熱多于第二種情況。6.(1) , (2) , (3)都是熵增加,因?yàn)闅怏w分子數(shù)增加。 (4)熵減少,因?yàn)闅怏w分子數(shù)隨反應(yīng)而減少。7. 冰在室溫下自動(dòng)熔化成水時(shí),是一個(gè)吸熱過(guò)程,但由于(h2o,s,298k) s(h2o,l,298k)且g0,所以冰在室溫下自動(dòng)熔化成水是熵增加起了s主要作用的結(jié)果。8.反應(yīng)熱和生成熱的單位相同,因?yàn)榘捶磻?yīng)式所示的那些粒子的特定組合的基本單元數(shù)都是 1mol。9.(1)不相同。因?yàn)榈葔簾嵝?yīng)rh0是容量性質(zhì),與體系中各物質(zhì)的餓量有
24、關(guān)。(2)不相同。因?yàn)榈葔簾嵝?yīng)rh0是狀態(tài)函數(shù)的改變量,與體系中各組分的聚集狀態(tài)有關(guān)。四 計(jì)算題1.解:(1)c(s)+o2(g)=co2(g) rh10(2)h2(g)+1/2o2(g)=h2o(l) rh20(3)ch4(g)+2o2(g)=co2(g)+2h2o(l) rh30(4)c(s)+2h2(g)=ch4(g) rh0得:(2)2+(1)-(3) c(s)+2h2(g)=ch4(g)即得(4)根據(jù)蓋斯定律得:rh0=(rh10+2rh20)- rh30 = -393+2(-283)-(-890) =-69kj/mol.精品2.解:.精品3.解:(1) h2o(g)+co(g)=
25、h2(g)+co2(g)rh2980=(-398.5)+0-(-241.8)-(-110.5) = -41.2kj/molrg2980=(-394.4)+0-(-137.3)-(-228.6) = -28.5kj/molrs2980=rh0-rg0/t=(-41.2)-(-28.5)/298=0.0426kjk-1mol-1=-42.6jk-1mol-1 (2)sh2o(g)0=sco2(g)0+sh2(g)0-sco(g)0-s2980 =213.6+130.6-197.6-(-42.6) =188.9jk-1mol-14.解: (1) (2)5.解:nh4cl(s)nh3(g)+hcl(g)rg0=(fg0)產(chǎn)物-(fg0)反應(yīng)物=fgnh30+fghcl0-fgnh4cl0= -16.5+(-95.4)-(-203)=91.1kj/mol0故:該
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