版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡介
1、硅氫加成用鉑催化劑的研究進(jìn)展文獻(xiàn)綜述 文獻(xiàn)綜述硅氫加成用鉑催化劑的研究進(jìn)展前言部分 有機(jī)硅化學(xué)是一門研究有機(jī)硅化合物的合成、結(jié)構(gòu)、性能和用途的新興科學(xué),它是除含c、n、o、p有機(jī)化合物以外研究最多的一種化合物。隨著材料科學(xué)研究的不斷深入與拓寬,有機(jī)硅工業(yè)迅猛發(fā)展,現(xiàn)已形成各式產(chǎn)品數(shù)千種,年產(chǎn)50多萬噸,產(chǎn)值數(shù)十億的大規(guī)模工業(yè)。目前,有機(jī)硅材料作為一類性能優(yōu)異的新型合成材料,廣泛應(yīng)用于航空航天、電子電氣、紡織、輕工、建筑、機(jī)械、醫(yī)療、食品、運(yùn)輸?shù)雀鞴I(yè)部門,已成為化工新材料中發(fā)展最快的品種之一。 硅烷偶聯(lián)劑不僅是制備硅油、硅橡膠、硅樹脂的基本原料,幾種基本單體可生產(chǎn)出上千種有機(jī)硅產(chǎn)品,而且其本身
2、就獲得了廣泛應(yīng)用1。合成有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑的重要反應(yīng)硅氫加成反應(yīng)是有機(jī)硅化學(xué)中應(yīng)用最廣、研究最多的一個(gè)反應(yīng)2。硅氫加成反應(yīng)是指含有si-h鍵的有機(jī)硅化合物與不飽和化合物如cc或cc在一定條件下進(jìn)行的硅氫加成反應(yīng)。通過此反應(yīng)可以制備許多其它方法難以得到的含官能基團(tuán)的有機(jī)硅單體或聚合物。自1947年sommer 等人3發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)以來,人們已進(jìn)行了大量的研究工作,并取得了很多重要成果。 目前工業(yè)上廣泛使用的催化體系為鉑的配合物和負(fù)載體,但存在兩個(gè)主要的缺點(diǎn):一是催化劑的使用量大,成本難以控制。二是不飽和鍵上連接有強(qiáng)吸電子基團(tuán)時(shí)不能進(jìn)行有效的硅氫加成。 納米金屬顆粒由于其本身所具有的小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)和
3、量子尺寸效應(yīng)可產(chǎn)生不同于大顆粒金屬粒子的一些特殊性能。在催化反應(yīng)過程中,通過有效控制金屬顆粒大小,可明顯改變金屬催化劑的催化反應(yīng)行為4。因此,研究納米金屬催化劑尤其是負(fù)載納米金屬粒子催化劑的可控制備方法越來越引起人們廣泛的興趣。 二.主體部分1.鉑催化劑發(fā)展現(xiàn)狀 speier5首次發(fā)現(xiàn)氯鉑酸是一個(gè)優(yōu)良的硅氫加成反應(yīng)催化劑,隨后許多硅氫加成催化劑被相繼發(fā)現(xiàn),其中鉑催化劑不僅可用于硅烷和硅氧烷的硅氫加成反應(yīng),也可用于氯硅烷的硅氫加成而不失活。speier催化劑及后來發(fā)現(xiàn)的其他許多催化劑多為均相催化劑,即催化劑、反應(yīng)物、產(chǎn)物和溶劑共存于同一相(常為液相)。均相催化反應(yīng)常比多相催化有更好的反應(yīng)活性,反
4、應(yīng)不受擴(kuò)散的影響,但是從反應(yīng)混合物中分離出催化劑卻是一個(gè)很昂貴、低效的過程,很麻煩。另外,高活性的金屬配合物催化劑催化的烯烴硅氫加成反應(yīng)常伴隨著強(qiáng)放熱過程,容易導(dǎo)致反應(yīng)體系溫度快速上升,使烯烴等發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng),三鍵化合物還易得二次加成產(chǎn)物,使選擇性降低。 解決催化劑回收的方法有兩種:一是自沉淀法,即利用當(dāng)某一反應(yīng)物消耗完后催化劑在反應(yīng)體系中的溶解度迅速下降而沉淀,或利用反應(yīng)結(jié)束后,由于溫度的變化使催化劑在反應(yīng)體系中的溶解度大幅度下降而沉淀分離;另一方法是催化劑固載化技術(shù),硅氫加成反應(yīng)研究發(fā)展的一個(gè)重要特點(diǎn)是多相催化劑的使用。 1960年以來,很多有機(jī)硅工作者致力于開發(fā)新一代多相催化劑,sio2
5、、al2o3、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸酯等固體載體負(fù)載的有機(jī)金屬催化劑已成為有機(jī)金屬化學(xué)的一個(gè)重要研究領(lǐng)域。這種負(fù)載的有機(jī)金屬催化劑兼有均相和非均相催化劑的優(yōu)點(diǎn),如催化劑選擇性高、不腐蝕設(shè)備、易對催化劑活性位進(jìn)行化學(xué)改性等;催化劑可通過簡單的過濾回收再利用,這對貴配合劑和貴金屬意義特別大。多相催化反應(yīng)大多無須溶劑,從而避免了因使用溶劑而帶來的環(huán)境污染,這也符合綠色化學(xué)和綠色化工的要求6。2 鉑催化劑的研究進(jìn)展 2. 1 第一階段:過渡金屬催化劑的發(fā)現(xiàn)7 用鉑等金屬及其鹽作為硅氫加成的催化劑在很多專利中提及,最早涉及此方面研究的是一篇法國專利,它稱可以從元素周期表的iiia、iva、ib 和iib
6、 族中選擇元素,用它們的化合物及其鹽可以作為硅氫加成反應(yīng)的有效催化劑,viii 族中的金屬及其鹽也能有效地催化硅氫加成反應(yīng),但是該文獻(xiàn)并沒有給出具體的例子。1953 年,wagner和strother對鉑作為催化劑進(jìn)行了詳細(xì)的研究8,報(bào)道稱用鉑黑、鉑石棉和鉑硅都能有效地催化烯烴和三氯硅烷的加成反應(yīng)。隨后,wagner報(bào)道指出把鉑吸附到炭上有超乎尋常的催化活性,它能催化三氯硅烷和乙炔、乙烯、丁二烯、氯丙烯和偏氟乙烯的加成反應(yīng),有的反應(yīng)在130就能進(jìn)行,但大多數(shù)反應(yīng)只有在高溫下才能進(jìn)行。 雖然確定了過渡金屬能有效地催化硅氫加成反應(yīng),但是由于存在催化劑用量大、催化選擇性不高、轉(zhuǎn)化率低等缺陷,該反應(yīng)并
7、不適合投入工業(yè)生產(chǎn)。因此,人們尋求一種理想的催化劑,它能使官能團(tuán)加成到預(yù)想位置,且過程溫和,反應(yīng)溫度足夠低以減少副反應(yīng)的發(fā)生。 2. 2 第二階段:均相催化劑的發(fā)現(xiàn) 1957 年,speier 發(fā)現(xiàn)氯鉑酸水合物 h2ptcl6?6h2o 的異丙醇溶液可以催化硅氫加成反應(yīng),是一種非常有效的均相硅氫加成反應(yīng)催化劑后被命名為speier 催化劑。在此之前,硅氫加成反應(yīng)通常采用過氧化物和貴金屬作催化劑, 使用這類催化劑時(shí)存在收率低、相容性差等問題,speier催化劑的發(fā)現(xiàn)極大地提高了硅氫加成反應(yīng)的收率和反應(yīng)速度。 但是,speier催化劑仍然存在催化劑用量大,對目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性較低,且對有些反應(yīng)不具有
8、催化活性等缺點(diǎn)。研究發(fā)現(xiàn),加入一些助劑能夠提高硅氫加成反應(yīng)的速率和選擇性。但是,這些對硅氫加成有利的助劑種類各異,以至于無法確定哪種結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的助劑對反應(yīng)起到了促進(jìn)作用。甚至難以確定一種助劑確切對哪個(gè)特定的反應(yīng)起作用,因?yàn)榉磻?yīng)還和硅氫試劑、不飽和試劑以及催化劑的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有關(guān)。如:弱堿性胺(如吩噻嗪)可以促進(jìn)三氯硅烷和氯丙烯的加成反應(yīng),但是甲基二氯硅烷和氯丙烯反應(yīng)則需要一種堿性較強(qiáng)的胺(如三丁基胺) 才對反應(yīng)有促進(jìn)作用,堿金屬碳酸鹽或重碳酸鹽的存在有利于烯丙基胺和烷氧基硅烷反應(yīng)。其它的助劑還有:磷化氫、氧氣 、含氧的有機(jī)物包括醛和不飽和酮、有機(jī)或無機(jī)的錫鈷化合物以及其他的一些有機(jī)物如醇、二醇、
9、醚、酯等等。很多助劑都可以促進(jìn)硅氫加成反應(yīng),但是這些助劑的用途卻很狹隘,大多只能對一種硅氫試劑與一種不飽和試劑發(fā)生的一種反應(yīng)起作用。 副反應(yīng)的發(fā)生也會降低反應(yīng)的產(chǎn)率和選擇性,如聚合反應(yīng)和異構(gòu)化。人們想提高反應(yīng)產(chǎn)率、速率及選擇性,就要減少這些副反應(yīng)的發(fā)生。某些助劑的加入可以減少一些副反應(yīng)的發(fā)生,如:在用鉑催化三甲氧基硅烷和環(huán)氧烯烴的加成反應(yīng)時(shí),加入甲醇可以有效減少-異構(gòu)體的產(chǎn)生。 2003年,westmeyer 提出,在用鉑做催化劑催化硅氫加成反應(yīng)時(shí),加入一種弱親核性質(zhì)的胺,如:苯胺、吩噻嗪、嘧啶等,可提高多數(shù)烯烴硅氫加成反應(yīng)的產(chǎn)率。 2. 3 第三階段:零價(jià)催化劑的發(fā)現(xiàn) 1973年,karst
10、edt 發(fā)現(xiàn)了零價(jià)鉑絡(luò)合物催化劑,大大提高了鉑催化劑在硅氫加成反應(yīng)中的催化效率及應(yīng)用范圍。零價(jià)鉑絡(luò)合物催化劑通常稱為karstedt 催化劑,是在醇中用鉑鹵化物和si上連有乙烯基的硅氧烷或聚硅氧烷反應(yīng),然后用碳酸鈉中和、苯洗滌后制得的鉑配合物。 speier 催化劑和karstedt 催化劑都是均相催化劑,但后者比前者的催化效率高,使用范圍廣且用量少,所以目前應(yīng)用非常廣泛。karstedt 催化劑的發(fā)現(xiàn),是硅氫加成反應(yīng)催化劑研究領(lǐng)域的又一重大進(jìn)步。 目前廣泛使用的均相鉑催化體系難以從反應(yīng)體系中分離回收,且腐蝕金屬容器,對某些反應(yīng)催化活性不高,誘導(dǎo)期不易控制,應(yīng)用受到一定限制。 2. 4 第四階
11、段:負(fù)載型催化劑的發(fā)明 至今,人們對鉑配合物催化劑及其催化硅氫加成反應(yīng)的研究取得了一定的理論和實(shí)際應(yīng)用成果,我國在這方面的研究異?;钴S,一些成果已經(jīng)達(dá)到國際先進(jìn)水平。開發(fā)能克服上述均相催化劑缺點(diǎn)的負(fù)載型鉑族金屬配位催化劑,有著重要的工業(yè)價(jià)值,并已引起廣泛的注意。 負(fù)載型鉑配合物催化劑種類繁多,報(bào)道的主要有:硒醚鉑配合物、硫鉑配合物、硒雜冠醚鉑配合物、螯合型鉑配合物、富勒烯及其衍生物鉑配合物、烯丙基硅氧 烷鉑配合物等。 這些非均相催化劑提高了催化劑的回收率及循環(huán)使用次數(shù),但是,非均相催化劑大多仍存在催化效率不高、易失活、循環(huán)使用次數(shù)不多的缺點(diǎn),所以,非均相催化劑有待于進(jìn)一步的研究與改善,這也是當(dāng)
12、今研究的一大熱點(diǎn)。 鉑為貴金屬,價(jià)格昂貴。要使硅氫加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,必須降低使用催化劑的成本,措施之一是降低鉑催化劑的用量,研究發(fā)現(xiàn)使用氯鉑酸或鉑絡(luò)合物做催化劑可大大減少催化劑用量而達(dá)到有效的催化效果;其二是循環(huán)使用催化劑,現(xiàn)在有很多人研究的把鉑負(fù)載到擔(dān)體上制成非均相催化劑,提高了催化劑的回收率及循環(huán)使用次數(shù)。但是,這兩方面的研究仍然存在各自的缺陷,還有待完善。3硅氫加成反應(yīng)機(jī)理 3.1chalk - harrod機(jī)理 1965年a. j. chalk等人通過研究鉑和銥兩種金屬的不同配合物在硅氫加成反應(yīng)中的催化作用發(fā)現(xiàn),過渡金屬配合物催化劑的活性來自其金屬中心 m , 并給出了過渡金屬具有催
13、化活性的三要素:一是含氫硅烷的活化即si?h鍵的斷裂,含氫硅烷首先將高價(jià)金屬中心還原至低價(jià),然后si?h鍵對低價(jià)金屬中心氧化加成,形成si?m ?h結(jié)構(gòu)的過渡態(tài);二是雙鍵活化,雙鍵在金屬中心的配位作用下變?nèi)?具有加成傾向;三是金屬中心從高價(jià)被還原成低價(jià)后,要具有抗還原破壞性,否則會發(fā)生金屬沉積,導(dǎo)致催化劑失活。一般來說,過渡金屬催化的硅氫加成反應(yīng)可總結(jié)成圖1形式的chalk - harrod機(jī)理,即氧化加成/還原消除催化過程9。 圖1 過渡金屬催化硅氫加成chalk-harrod機(jī)理 3.2膠體鉑機(jī)理 l. n. lewis等人發(fā)現(xiàn), pt0cod2 cod 1, 5環(huán)辛二烯 和溶解在異丙醇中
14、的h2ptcl6分別在含氫硅烷和異丙醇的還原下形成的鉑金屬中心不是傳統(tǒng)上意義上的均相催化劑, 而是以膠體形式存在的。這一發(fā)現(xiàn)進(jìn)一步印證了a. j.chalk等人早期對過渡金屬催化硅氫加成反應(yīng)提出的推斷?含氫硅烷還原高價(jià)金屬中心對催化劑的穩(wěn)定性具有一定的破壞作用, 因?yàn)闊崃W(xué)亞穩(wěn)定態(tài)的膠體很容易進(jìn)一步聚集和沉積, 宏觀上表現(xiàn)為催化劑活性降低或失活。chalk - harrod機(jī)理不能很好地解釋硅氫加成反應(yīng)動(dòng)力學(xué)定量計(jì)算問題; 為此, /.roeder等人對chalk - harrod 機(jī)理進(jìn)行了修正, 鉑催化的硅氫加成反應(yīng)過程可歸納成圖210。chalk -harrod 機(jī)理中烯烴雙鍵插入pt?
15、h;而修正后的chalk - harrod機(jī)理中烯烴雙鍵插入pt- sir3。硅氫加成反應(yīng)實(shí)際上是按這兩種過程同時(shí)進(jìn)行的, 最后還原消除,釋放出產(chǎn)物。 圖2 鉑催化硅氫加成反應(yīng)的催化循環(huán)過程 4.納米催化劑的制備方法 目前制備納米催化劑的方法很多,無論采用哪一種方法,制備的納米粒子必須達(dá)到如下要求:表面光潔;粒子形狀、粒徑及粒度分布可控;粒子不易團(tuán)聚;易于收集,產(chǎn)率高11。制備納米催化劑的常用方法如下: 4.1溶膠-凝膠法 溶膠一凝膠法是指金屬有機(jī)或無機(jī)化合物經(jīng)過溶膠一凝膠化和熱處理形成氧化物或其他固體化合物的方法。其過程是:用液體化學(xué)試劑或粉狀試劑溶于溶劑中或溶膠為原料,而不是傳統(tǒng)的粉狀物為
16、反應(yīng)物,在液體中混合均勻并進(jìn)行反應(yīng),生成穩(wěn)定無沉淀的溶膠體系,放置一定時(shí)間形成凝膠,經(jīng)脫水處理得產(chǎn)品.常溶膠一凝膠法用于催化材料的制備是近幾年才開始的.已有研究表明該法的優(yōu)點(diǎn)是:1制備的均勻度高,尤其多組分的制品均勻度可達(dá)分子或原子水平;2金屬組分高度分散于載體,使催化劑具有高活性和抗結(jié)碳能力;3能夠較容易的控制材料的組成.該法存在的問題是:原料成本高,在制備各種單組元或復(fù)合物時(shí)原料的選擇十分重要。 4.2沉淀法 沉淀法是在液相中將化學(xué)成分不同的物質(zhì)混合,再加入沉淀劑使溶液中的金屬離子生成沉淀,對沉淀物進(jìn)行過濾、洗滌、干燥或煅燒制得所需產(chǎn)品。沉淀法包括直接沉淀法、共沉淀法、均勻沉淀法、配位沉淀
17、法等,其共同特點(diǎn)是操作簡單、方便。 4.3浸漬法 將載體置于含活性組分的溶液中浸泡達(dá)到平衡后將剩余液體除去或?qū)⑷芤喝拷牍腆w,再經(jīng)干燥,煅燒,活化等步驟得到所需產(chǎn)品。例如以下pt/c催化劑的制備12:1)活性炭的預(yù)處理 將活性炭分散于一定濃度的硝酸水溶液中,于120下攪拌回流2 h ; 冷卻, 過濾, 用蒸餾水洗滌至中性, 80 真空干燥12 h , 備用。2)活性炭負(fù)載鉑 將1.0 g 處理好的活性炭懸浮于15 ml 水中, 加入一定量的鉑質(zhì)量濃度為0.0154 g/ ml的氯鉑酸的異丙醇溶液, 在80下攪拌4 h ; 降溫至40, 加入過量的甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37 %的甲醛水溶液, 用濃度為
18、1 mol/ l 的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)ph值至一定范圍, 還原4h ; 過濾, 用蒸餾水過濾洗滌至濾液不含cl-離子agno3檢測 , 真空干燥箱內(nèi)70干燥24 h , 得pt/c催化劑。 4.4微乳液法 微乳液法首先需要配制熱力學(xué)穩(wěn)定的微乳液體系,然后將反應(yīng)物溶于微乳液中,使其在水核內(nèi)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物在水核中成核、生長,去除表面活性劑,將得到的固體粗產(chǎn)物在一定溫度下干燥、焙燒,即可得到所需產(chǎn)品。湯皎寧等13以可溶性鋯鹽為水相,環(huán)己烷為油相,聚乙二醇辛基醚為乳化劑,正戊醇為助乳化劑的微乳液制得了粒徑小于100nm的單斜相超微zro2粒子。該法制得的粒子具有分布均勻、敏感性強(qiáng)、無硬團(tuán)聚等優(yōu)
19、點(diǎn)。5.應(yīng)用研究 鄧鋒杰等14將氯鉑酸負(fù)載到4a分子篩上,用于催化乙炔與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應(yīng),有著良好的催化效果,且回收利用3次無明顯失活。另外,使用作者等自行設(shè)計(jì)的反應(yīng)裝置很少有二次加成產(chǎn)物產(chǎn)生。該催化劑在反應(yīng)溫度為70 ,溶劑乙醇與三乙氧基硅烷的體積比約為21,催化劑中鉑含量為6.43mol/g,乙炔流量約為80ml/min,混合液滴速為1/51/7 drop/s 的情況下,能使目標(biāo)產(chǎn)物乙烯基三乙氧基硅烷的收率達(dá)到94.5%。且催化劑回收利用3次仍具有較高的活性。 趙建波等15以sio2為載體,將殼聚糖cs負(fù)載到sio2上,利用cs 對pt的螯合作用,制備了sio2負(fù)載cs 絡(luò)合pt
20、配合物 sio2-cs - pt;采用x射線衍射、傅里葉變換紅外光譜、x射線光電子能譜和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜等方法對sio2 - cs ? pt 進(jìn)行了表征,并考察了sio2 - cs ? pt 對烯丙基縮水甘油醚與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應(yīng)的催化性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明, sio2-cs - pt中pt的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8%; pt與負(fù)載在sio2表面的cs氨基中的n原子配位形成pt?n 配位鍵; sio2 - cs - pt具有極好的區(qū)域選擇性,-加成產(chǎn)物的選擇性為100% ,且催化活性高,重復(fù)使用性能較好。 胡文斌等16以微孔二氧化硅為載體,制備了微孔二氧化硅負(fù)載的鉑膠體催化劑,并進(jìn)行了
21、表征。在密閉反應(yīng)器中將催化劑用于催化1-辛烯與甲基氫二氯硅烷硅氫加成反應(yīng),結(jié)果顯示該催化劑在常溫常壓下有很高的催化活性和重復(fù)實(shí)用性。無溶劑、40溫度下反應(yīng)10h,甲基氫二氯硅烷的轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.11%,區(qū)域選擇性-加成產(chǎn)物100%。催化劑性能穩(wěn)定,回收使用25次無明顯失活。 鄧元等17通過氯鉑酸浸漬sba-15介孔材料得到負(fù)載型pt催化劑,通過bet,xrd和tem表征,并用于催化烯烴與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應(yīng)。結(jié)果表明:生成的催化劑具有典型的介孔材料結(jié)構(gòu),催化劑催化直鏈烯烴的硅氫加成反應(yīng)表現(xiàn)出良好的催化活性和選擇性。在無溶劑、空氣條件下催化烯烴與三乙氧基硅烷硅氫加成反應(yīng),90 溫度下反應(yīng)5
22、 h ,己烯和辛烯轉(zhuǎn)化率接近100 %,-加成產(chǎn)物選擇性大于98 %。6.前景展望 自發(fā)現(xiàn)過渡金屬鉑可催化硅氫加成反應(yīng)以來,科學(xué)家圍繞該反應(yīng)展開了反應(yīng)機(jī)理、催化劑篩選、提高產(chǎn)率以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化等一系列研究。隨著科技的進(jìn)步,這些研究都有了不同程度的進(jìn)展。然而,隨著有機(jī)硅產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展,該反應(yīng)研究所存在不完善的地方逐漸顯現(xiàn)出來. 如反應(yīng)機(jī)理方面,有些問題還存在爭議及不能解釋的地方. 另外,尤為重要的一點(diǎn)是,該反應(yīng)的工業(yè)化成本太高等難題有待于更好地解決. 相信通過不斷的努力,找到具有用量少、活性高、選擇性好且易從反應(yīng)體系中分離的可重復(fù)使用的催化劑,可以使該反應(yīng)的研究更加完善,并推動(dòng)整個(gè)有機(jī)硅產(chǎn)業(yè)化的快速發(fā)
23、展。 三.參考文獻(xiàn):1陳世容,瞿晚星等. 硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用進(jìn)展. 有機(jī)硅材料. 2003,17(5):2831.2趙建波,孫雨安等. 負(fù)載型金屬配合物催化硅氫加成反應(yīng)研究進(jìn)展. 工業(yè)催化. 2005,12(13):1013.3sommer l h, pietrusza e w, whitmore f c. peroxide catalyzed addition of trichlorosilane to 1-octene j. j a m chem soc. 1947, 69: 188191.4ning yan,chaoxian xiao,yuan kou. transition metal nanoparticle catalysis in green solvents. coordination chemistry reviews. 2542010:11791218.5speier j l,webster j a,barnes g h. the additon of silicon hydrides to olefinic double bonds part :the use of group metal catalysts j. j. am. chem. soc.1957,794:974979.6戴延鳳,李鳳儀. 不飽和烴硅氫加成催化劑
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 故宮模板課件教學(xué)課件
- 街心廣場課件教學(xué)課件
- 2024年度批量貨物搬運(yùn)與運(yùn)輸合同
- 2024年度某大型工程建設(shè)項(xiàng)目施工合同
- 2024年人工智能研究員全職合同
- 2024國際許可合同的格式國際許可合同的種類
- 2024年廣告牌更新改造施工合同
- 2024規(guī)范的辦公室裝修合同范本
- 2024店面租房合同范本下載
- 2024年店面租賃升級協(xié)議
- 人類社會面臨的物種滅絕與生物多樣性保護(hù)
- 工程檢測檢驗(yàn)
- 旅行社服務(wù)采購
- 班組消防管理制度
- 消化科護(hù)士的危重病人護(hù)理技術(shù)
- 《撰寫研究報(bào)告》課件
- 視頻剪輯課件
- 大米食品安全培訓(xùn)
- 膀胱腫瘤電切術(shù)護(hù)理查房
- 宮角妊娠教學(xué)查房課件
- 一年級上冊語文聲調(diào)練習(xí)題7套
評論
0/150
提交評論