大學(xué)有機(jī)化學(xué)總結(jié)(共18頁(yè))

1、 .有機(jī)化學(xué)總結(jié)一、有機(jī)化合物的命名（1）、幾何異構(gòu)體的命名 烯烴幾何異構(gòu)體的命名包括順、反和Z、E兩種方法。簡(jiǎn)單的化合物可以用順?lè)幢硎荆部梢杂肸、E表示。用順?lè)幢硎緯r(shí)，相同的原子或基團(tuán)在雙鍵碳原子同側(cè)的為順式，反之為反式。如果雙鍵碳原子上所連四個(gè)基團(tuán)都不相同時(shí)，不能用順?lè)幢硎荆荒苡肸、E表示。按照“次序規(guī)則”比較兩對(duì)基團(tuán)的優(yōu)先順序，較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵碳原子同側(cè)的為Z型，反之為E型。必須注意，順、反和Z、E是兩種不同的表示方法，不存在必然的內(nèi)在聯(lián)系。有的化合物可以用順?lè)幢硎?，也可以用Z、E表示，順式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。例如： CH3-CH2 Br C=C （反式，Z型） H C

2、H2-CH3 CH3-CH2 CH3 C=C (反式，E型) H CH2-CH3 脂環(huán)化合物也存在順?lè)串悩?gòu)體，兩個(gè)取代基在環(huán)平面的同側(cè)為順式，反之為反式。（2）、光學(xué)異構(gòu)體的命名 光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型有兩種表示方法D、L和R、S， D 、L標(biāo)記法以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，有一定的局限性，有些化合物很難確定它與甘油醛結(jié)構(gòu)的對(duì)應(yīng)關(guān)系，因此，更多的是應(yīng)用R、S標(biāo)記法，它是根據(jù)手性碳原子所連四個(gè)不同原子或基團(tuán)在空間的排列順序標(biāo)記的。光學(xué)異構(gòu)體一般用投影式表示，要掌握費(fèi)歇爾投影式的投影原則及構(gòu)型的判斷方法。例如： COOH 根據(jù)投影式判斷構(gòu)型，首先要明確， H NH2 在投影式中，橫線所連基團(tuán)向前 ， CH2-CH3

3、 豎線所連基團(tuán)向后；再根據(jù)“次序規(guī)則”排列手性碳原子所連四個(gè)基團(tuán)的優(yōu)先順序，在上式中： NH2>COOH>CH2-CH3>H ；將最小基團(tuán)氫原子作為以碳原子為中心的正四面體頂端，其余三個(gè)基團(tuán)為正四面體底部三角形的角頂，從四面體底部向頂端方向看三個(gè)基團(tuán)，從大到小，順時(shí)針為R，逆時(shí)針為S 。在上式中，從NH2 COOH CH2-CH3為順時(shí)針?lè)较?，因此投影式所代表的化合物為R構(gòu)型，命名為R-2-氨基丁酸。（3）、雙官能團(tuán)化合物的命名 雙官能團(tuán)和多官能團(tuán)化合物的命名關(guān)鍵是確定母體。常見(jiàn)的有以下幾種情況： 當(dāng)鹵素和硝基與其它官能團(tuán)并存時(shí)，把鹵素和硝基作為取代基，其它官能團(tuán)為母體。 當(dāng)

4、雙鍵與羥基、羰基、羧基并存時(shí)，不以烯烴為母體，而是以醇、醛、酮、羧酸為母體。 當(dāng)羥基與羰基并存時(shí)，以醛、酮為母體。 當(dāng)羰基與羧基并存時(shí)，以羧酸為母體。 當(dāng)雙鍵與三鍵并存時(shí)，應(yīng)選擇既含有雙鍵又含有三鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，編號(hào)時(shí)給雙鍵或三鍵以盡可能低的數(shù)字，如果雙鍵與三鍵的位次數(shù)相同，則應(yīng)給雙鍵以最低編號(hào)。（4）雜環(huán)化合物的命名 由于大部分雜環(huán)母核是由外文名稱音譯而來(lái)，所以，一般采用音譯法。要注意取代基的編號(hào)。1. 能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺）

5、，多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：COOHSO3HCOORCOXCNCHO>COOH(醇)OH(酚)SHNH2ORCCCC(RXNO2)，并能夠判斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。 2. 根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫(xiě)出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式 立體結(jié)構(gòu)的表示方法：1）傘形式：2）鋸架式：3） 紐曼投影式：4）菲舍爾投影式：5）構(gòu)象(conformation) (1) 乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。(2) 正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對(duì)位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。(3) 環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取

6、代最多或大基團(tuán)處于e鍵上的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1. Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。2、 順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時(shí)，如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反式。 3、 R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書(shū)寫(xiě)其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化

7、合物，否則為其對(duì)映體。二、反應(yīng)類型1、加成反應(yīng)：根據(jù)反應(yīng)歷程不同分為親電加成、親核加成和游離基加成。（1）、親電加成：由親電試劑的進(jìn)攻而進(jìn)行的加成反應(yīng)。要求掌握不對(duì)稱烯烴進(jìn)行 親電加成反應(yīng)時(shí)所遵循的馬氏規(guī)則，即試劑中帶正電核的部分加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而負(fù)性部分加到含氫較少的雙鍵碳原子上。烯烴加鹵素、鹵化氫、硫酸、次鹵酸、水，炔烴加鹵素、鹵化氫、水以及共軛雙烯的1，2和1，4加成都是親電加成反應(yīng)。烯烴進(jìn)行親電加成反應(yīng)時(shí)，雙鍵上電子云密度越大，反應(yīng)越容易進(jìn)行。 （2）、親核加成：由親核試劑進(jìn)攻而進(jìn)行的加成反應(yīng)。要掌握親核試劑的概念、親核加成反應(yīng)的歷程（簡(jiǎn)單加成及加成消除）、不同結(jié)構(gòu)的羰基化

8、合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)的活性順序及影響反應(yīng)活性的因素。羰基化合物與氰氫酸、亞硫酸氫鈉、醇、格氏試劑、氨及氨衍生物的加成都是親核加成反應(yīng)。 羰基化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)的活性順序?yàn)椋篐CHO>CH3CHO>RCHO>C6H5CHO>CH3COCH3>RCOCH3>C6H5COCH3>C6H5COC6H5 （3）、自由基加成：由自由基引發(fā)而進(jìn)行的加成反應(yīng)。烯烴在過(guò)氧化物存在下與溴化氫進(jìn)行的加成是自由基加成。不對(duì)稱烯烴與溴化氫進(jìn)行自由基加成時(shí)得到反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物，即氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上。 （加成反應(yīng)除上述三種類型之外，還有不飽和烴的催化氫化，共軛二烯的雙

9、烯合成等。） 2、消除反應(yīng) 從一個(gè)化合物分子中脫去較小分子（如H2O、HX、NH3） 而形成 雙鍵或三鍵的反應(yīng)叫消除反應(yīng)。鹵代烴脫鹵化氫和醇脫水是重要的消除反應(yīng)。 （1）、鹵代烴脫鹵化氫：鹵代烴的消除反應(yīng)是在強(qiáng)堿性條件下進(jìn)行。不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴進(jìn)行消除反應(yīng)的活性順序?yàn)椋喝?jí)>二級(jí)>一級(jí)。要掌握鹵代烴進(jìn)行消除反應(yīng)時(shí)所遵循的查依采夫規(guī)則，當(dāng)鹵代烴中不只含有一個(gè)碳時(shí)，消除時(shí)脫去含氫少的碳上的氫原子。要注意，鹵代烴的消除和水解是競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。 （2）、醇的消除：醇的消除反應(yīng)在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行，消除方向也遵循查依采夫規(guī)則。要掌握不同結(jié)構(gòu)的醇進(jìn)行消除反應(yīng)的活性順序：叔醇>仲醇>伯醇。 3

10、、取代反應(yīng) 根據(jù)反應(yīng)歷程的不同可分為親電取代、親核取代、游離基取代。 、親電取代：由于親電試劑的進(jìn)攻而引發(fā)的取代反應(yīng)稱親電取代反應(yīng)。苯環(huán)上的鹵化、硝化、磺化、付氏烷基化和?；约爸氐}的偶合反應(yīng)等，都是親電取代反應(yīng)，萘環(huán)和芳香雜環(huán)上也能發(fā)生親電取代反應(yīng)。要注意苯環(huán)上有致鈍基團(tuán)時(shí)不能進(jìn)行付氏反應(yīng)，苯環(huán)上進(jìn)行烷基化時(shí)會(huì)發(fā)生異構(gòu)化現(xiàn)象。掌握萘環(huán)上進(jìn)行親電取代反應(yīng)的規(guī)律，第一個(gè)取代基主要進(jìn)入位，第二個(gè)取代基是進(jìn)入同環(huán)還是異環(huán)由原取代基的定位效應(yīng)決定。掌握五員、六員芳香雜環(huán)化合物的親電取代反應(yīng)以及它們與苯環(huán)比較進(jìn)行親電取代反應(yīng)活性的差異，呋喃、噻吩、吡咯進(jìn)行親電取代反應(yīng)的活性比苯大，而吡啶比苯小。 、

11、親核取代 由親核試劑的進(jìn)攻而引起的取代反應(yīng)稱親核取代反應(yīng)。鹵代烴的水解、醇解、氰解、氨解，醇與氫鹵酸的反應(yīng)，醚鍵的斷裂，羧酸衍生物的水解、醇解、氨解等都是親核取代反應(yīng)。鹵代烴的親核取代反應(yīng)可按兩種歷程進(jìn)行，單分子歷程（SN1）和雙分子歷程（SN2），一級(jí)鹵代烴易按SN2歷程反應(yīng)，三級(jí)鹵代烴一般按SN1歷程反應(yīng)，二級(jí)鹵代烴則兩者兼而有之。要在理解反應(yīng)歷程的基礎(chǔ)上掌握不同鹵代烴進(jìn)行親核取代反應(yīng)的活性。要注意，在堿性條件下鹵代烴的取代和消除是互相競(jìng)爭(zhēng)的反應(yīng)，三級(jí)鹵代烴容易發(fā)生消除，一級(jí)鹵代烴易發(fā)生取代，強(qiáng)極性溶劑（如水）有利于取代，而弱極性溶劑（如醇）和強(qiáng)堿（如醇鈉）有利于消除，高溫有利于消除。、自

12、由基取代由自由基的引發(fā)而進(jìn)行的取代稱自由基取代。烷烴的鹵代，烯烴和烷基苯的鹵代是自由基取代反應(yīng)。反應(yīng)條件是高溫、光照或過(guò)氧化物存在。自由基的穩(wěn)定性和中心碳原子上所連的烷基數(shù)目有關(guān)，烷基越多，穩(wěn)定性越大。自由基的穩(wěn)定次序?yàn)椋喝?jí)>二級(jí)>一級(jí)>·CH34、氧化還原反應(yīng) 、氧化反應(yīng) 烯、炔、芳烴側(cè)鏈以及醇、酚、醛、酮等都易發(fā)生氧化反應(yīng)要掌握幾種常用的氧化劑，如高錳酸鉀、重鉻酸鉀的硫酸溶液、氧氣（空氣）、臭氧以及托倫試劑、斐林試劑、次鹵酸鈉等。掌握氧化反應(yīng)在實(shí)際中的應(yīng)用，如臭氧氧化可用來(lái)推測(cè)烯烴的結(jié)構(gòu)，托倫試劑和斐林試劑的氧化可用來(lái)鑒別醛和酮等。 、還原反應(yīng) 不飽和烴的催化

13、氫化、醛、酮、羧酸及酯還原為醇，硝基苯還原為苯胺等都是還原反應(yīng)。要掌握幾種常用的還原劑，如H2/Ni、 Na+C2H5OH、Fe+HCl、NaBH4、 、LiAlH4、異丙醇/異丙醇鋁等，注意后面三種是提供負(fù)氫離子的還原劑，只對(duì)羰基選擇加氫，與雙鍵、三鍵不發(fā)生作用。還要掌握羰基還原為亞甲基的兩種方法，注意，進(jìn)行克萊門(mén)森還原時(shí)反應(yīng)物分子中不能存在對(duì)酸敏感的基團(tuán)，如醇羥基、雙鍵等，用伍爾夫吉日聶爾還原及黃鳴龍改進(jìn)法時(shí)，反應(yīng)物分子中不能帶有對(duì)堿敏感的基團(tuán)，如鹵素等。 5、縮合反應(yīng) （1）羥醛縮合 含有氫的醛在稀堿條件下生成羥基醛，此化合物不穩(wěn)定受熱容易脫水，生成、不飽和醛。因此，此反應(yīng)常用來(lái)增長(zhǎng)碳鏈

14、制備、不飽和醛。要求掌握羥醛縮合的反應(yīng)條件。（2）克萊森酯縮合 含有氫的酯在強(qiáng)堿條件下發(fā)生克萊森酯縮合，兩分子酯之間脫去一分子醇生成酮酸酯。要掌握反應(yīng)條件及在實(shí)際中的應(yīng)用，有機(jī)合成中廣泛應(yīng)用的乙酰乙酸乙酯就是通過(guò)此反應(yīng)制備的。除了上述五種類型的反應(yīng)之外，還要求掌握重氮化反應(yīng)、芳香重氮鹽的取代反應(yīng)、脫羧反應(yīng)等，注意反應(yīng)條件、產(chǎn)物及其在實(shí)際中的應(yīng)用。三、試劑的分類與試劑的酸堿性1、 自由（游離）基引發(fā)劑在自由基反應(yīng)中能夠產(chǎn)生自由基的試劑叫自由基引發(fā)劑(free radical initiator)，產(chǎn)生自由基的過(guò)程叫鏈引發(fā)。如：Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁

15、氰、過(guò)硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。2、親電試劑簡(jiǎn)單地說(shuō)，對(duì)電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（electrophilic reagent）。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對(duì)的中性分子，如：H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。在反應(yīng)過(guò)程中，能夠接受電子對(duì)試劑，就是路易斯酸（Lewis acid），因此，路易斯酸就是親電試劑或親電試劑的催化劑。3、親核試劑對(duì)電子沒(méi)有親合力，但對(duì)帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑（nucleoph

16、ilic reagent）。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對(duì)的中性分子，如：OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是親核試劑。在反應(yīng)過(guò)程中，能夠給出電子對(duì)試劑，就是路易斯堿（Lewis base），因此，路易斯堿也是親核試劑。四、有機(jī)反應(yīng)活性中間體如果一個(gè)反應(yīng)不是一步完成的，而是經(jīng)過(guò)幾步完成。則在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)生成反應(yīng)活性中間體。活性中間體能量高、性質(zhì)活潑，是反應(yīng)過(guò)程中經(jīng)歷的一種“短壽命”（遠(yuǎn)小于一秒）的中間產(chǎn)物，一般很難分離出來(lái)，只有比較穩(wěn)定的才能在較低溫下被分離出來(lái)或被儀器檢測(cè)出來(lái)（如三苯甲烷自由基

17、），有機(jī)反應(yīng)活性中間體是真實(shí)存在的物種。1、 碳自由基（carbon free radical） 烷烴的鹵代，烯烴、炔烴的過(guò)氧化效應(yīng)，烯烴、芳烴的H鹵代，加成聚合。 具有較高能量，帶有單電子的原子或原子團(tuán)，叫做自由基。自由基碳原子是電中性的，通常是SP2雜化，呈平面構(gòu)型。能使其穩(wěn)定的因素是P共軛和P共軛。自由基穩(wěn)定性的次序?yàn)椋涸谧杂苫〈?、自由基加成和加成聚合反?yīng)中都經(jīng)歷自由基活性中間體。2、 正碳離子（carbocation） 烯烴、炔烴的親電加成，芳烴的親電取代，脂環(huán)烴小環(huán)的加成開(kāi)環(huán)，鹵代烴和醇的SN1，E1反應(yīng)。具有較高能量，碳上帶有一個(gè)正電荷的基團(tuán)，叫正碳離子，又稱碳正離子。正碳離子通

18、常是SP2雜化，呈平面構(gòu)型，P軌道是空的。能使其穩(wěn)定的因素有（1）誘導(dǎo)效應(yīng)的供電子作用；（2）P共軛和P共軛效應(yīng)使正電荷得以分散。它是一個(gè)缺電子體系，是親電試劑和路易斯酸。各種正碳離子的穩(wěn)定性順序?yàn)椋涸谟H電加成、芳環(huán)上親電取代、SN1、E1、烯丙位重排反應(yīng)中都經(jīng)歷正碳離子活性中間體。3、 碳負(fù)離子 炔化物的反應(yīng)，格氏試劑反應(yīng)，其它金屬有機(jī)化合物的反應(yīng)。具有較高能量，碳上帶一個(gè)負(fù)電荷的基團(tuán)，叫碳負(fù)離子。烷基碳負(fù)離子一般是SP3雜化，呈角錐形，孤對(duì)電子處于一個(gè)未成鍵的雜化軌道上；如果帶負(fù)電荷的碳與雙鍵相連，則這個(gè)烯丙位的碳負(fù)離子是SP2雜化，呈平面構(gòu)型，一對(duì)未成鍵的電子處于P軌道上，可以和鍵發(fā)生P

19、共軛。碳負(fù)電子是一個(gè)富電子體系，是強(qiáng)親核試劑，也是一個(gè)路易斯堿。各種負(fù)碳離子的穩(wěn)定性順序?yàn)椋?、 卡賓（碳烯）（carbene） 卡賓的生成（消除反應(yīng)）與卡賓的加成反應(yīng)與插入反應(yīng)碳烯（：CH2）是個(gè)雙自由基，外層只有六個(gè)電子，不滿八隅體，能量高，反應(yīng)活性大。四、過(guò)渡狀態(tài)（transition state，簡(jiǎn)稱T.S）由反應(yīng)物到產(chǎn)物（或到某個(gè)活性中間體）之間所經(jīng)歷的反應(yīng)能量最高點(diǎn)的狀態(tài)，在該狀態(tài)時(shí)，舊的化學(xué)鍵將斷裂而未斷，新的化學(xué)鍵將形成而未形成，就像把一根橡皮筋拉到馬上就要斷裂的那一瞬間，整個(gè)體系處于能量的最高狀態(tài)，這個(gè)狀態(tài)就稱為過(guò)渡態(tài)。過(guò)渡態(tài)不能分離出來(lái)，用一般的儀器也檢測(cè)不到他們的存在。如

20、鹵代烴的SN2反應(yīng)：。過(guò)渡態(tài)的結(jié)構(gòu)：（1） 中心碳原子連接有五個(gè)基團(tuán)，擁擠程度大，能量高。（2） 中心碳原子由原來(lái)的SP3雜化變?yōu)镾P2雜化，親核試劑和離去基團(tuán)連在P軌道的兩端，處于同一直線上；其它三個(gè)基團(tuán)與碳原子處于同一平面上。（3） 親核試劑和離去基團(tuán)都帶部分負(fù)電荷，其電荷量的大小視情況而定。（4） 產(chǎn)物的構(gòu)型有瓦爾登轉(zhuǎn)化。過(guò)渡態(tài)與活性中間體的區(qū)別：（1） 能量曲線上：T.S處于能量曲線的峰頂上，能量高；中間體處于能量曲線的波谷上，能量相對(duì)較低。（2） 壽命：T.S是一種活化絡(luò)合物，壽命極短，只有幾到幾十飛秒（1015秒），中間體是真實(shí)存在的，壽命比T.S要長(zhǎng)些，在超強(qiáng)酸中能穩(wěn)定存在。（3

21、） 表示方法：T.S不能用經(jīng)典的價(jià)鍵理論去表示，中間體能用價(jià)鍵理論表示其結(jié)構(gòu)。6、苯炔：鹵苯與氨基鈉發(fā)生消除加成反應(yīng)所經(jīng)歷的活性中間體。五、反應(yīng)歷程及特點(diǎn)：反應(yīng)名稱活性中間體反應(yīng)步驟反應(yīng)特點(diǎn)進(jìn)攻試劑課本內(nèi)容自由基反應(yīng)自由基取代自由基3(1)三步反應(yīng)，經(jīng)歷自由基，(2)鏈鎖反應(yīng)(3)立體化學(xué)上為外消旋產(chǎn)物自由基P3237自由基加成自由基3(1)三步反應(yīng)，經(jīng)歷自由基(2)鏈鎖反應(yīng)(3)鍵斷裂，生成鍵自由基P5658親電取代正離子2(1)二步反應(yīng)，經(jīng)歷正離子(-絡(luò)合物)(2)生成芳環(huán)取代產(chǎn)物正離子P125126親電加成正離子2(1)二步反應(yīng)，經(jīng)歷正碳離子(2)鍵斷裂，生成鍵正碳離子P5053親核取代

22、SN2無(wú)1(1)反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行,經(jīng)歷T.S(2)有瓦爾登轉(zhuǎn)化(3)立體化學(xué)上得到旋光化合物親核試劑P186194SN1正碳離子2(1)二步反應(yīng)，經(jīng)歷正碳離子(2)有重排產(chǎn)物(3)立體化學(xué)上得到外消旋產(chǎn)物親核試劑P186194消除反應(yīng)E2無(wú)1(1)反應(yīng)連續(xù)，經(jīng)歷T.S(2)產(chǎn)物烯烴遵守查依切夫規(guī)則堿P194198E1正碳離子2(1)二步反應(yīng)，經(jīng)歷正碳離子(2)有重排產(chǎn)物(3)生成烯烴遵守查依切夫規(guī)則堿P193194協(xié)同反應(yīng)無(wú)1(1)不經(jīng)歷活性中間體，反應(yīng)一步完成(2)不需要催化劑無(wú)雙烯合成，SN1、E1反應(yīng)消除反應(yīng)碳烯2(1)二步反應(yīng)，經(jīng)歷碳烯(2)生成高活性的碳烯。堿P401404六. 重排反應(yīng)

23、機(jī)理：（rearrangement）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1、 碳正離子重排（1） 負(fù)氫1,2遷移：（2） 烷基1,2遷移：（3） 苯基1,2遷移：頻2 2.哪醇重排：在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈rRH3. 變環(huán)重排：4. 烯丙位重排：堿性水解5、其它重排（1） 質(zhì)子1,3遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）七、化合物的穩(wěn)定性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系誘導(dǎo)效應(yīng)：由于分子中原子的電負(fù)性不同而產(chǎn)生的一種極化效應(yīng)，沿鍵由近而遠(yuǎn)傳遞，距離越遠(yuǎn)影響越小。它包括吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和給電子誘導(dǎo)效應(yīng)。共軛效應(yīng)：在共軛體系中由于電子的離域而產(chǎn)生的效應(yīng)，沿共軛體

24、系以極性交替的方式傳遞，不隨碳鏈的增長(zhǎng)而減弱。它包括吸電子共軛效應(yīng)和給電子共軛效應(yīng)。共軛效應(yīng)的形式有-共軛（如共軛烯烴、苯環(huán)）和p-共軛（如烯丙基碳正離子）。要求掌握誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)產(chǎn)生的原因及特點(diǎn)，能用電子效應(yīng)解釋碳正離子、碳負(fù)離子和游離基的穩(wěn)定性，取代基對(duì)羧酸、酚酸性的影響及對(duì)胺堿性的影響；解釋不對(duì)稱烯烴進(jìn)行親電加成時(shí)所遵循的馬氏規(guī)則、鹵代烴和醇進(jìn)行消除時(shí)所遵循的查依采夫規(guī)則、不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴進(jìn)行親核取代反應(yīng)的活性、羰基化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)的活性等。相同之處：都是電子效應(yīng)，都是通過(guò)電子的流動(dòng)或偏移對(duì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)產(chǎn)生影響。不同之處：(1)存在的體系不同，共軛效應(yīng)存在于共軛體系中，誘導(dǎo)效應(yīng)存

25、在于鍵中。(2)傳遞距離不同，共軛效應(yīng)沿共軛鏈傳遞而不減弱，為長(zhǎng)程效應(yīng)；誘導(dǎo)效應(yīng)沿鍵傳遞減弱很快，對(duì)第三個(gè)碳原子的影響小到可忽略不計(jì)，為短程效應(yīng)。(3)電荷分布不同,共軛效應(yīng)沿共軛鏈電荷交替分布；誘導(dǎo)效應(yīng)沿碳鏈傳遞只出現(xiàn)一個(gè)偶極。八、有關(guān)規(guī)律1、馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2、過(guò)氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3、空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4、定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基。5、查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6、休克爾規(guī)則

26、：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個(gè)環(huán)狀的大鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7、 霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。九、有機(jī)化學(xué)中常用的優(yōu)先順序1、 次序規(guī)則：先按原子序數(shù)大小排序，原子序數(shù)大的優(yōu)先，同位素中原子量重的優(yōu)先；如果第一次比較原子序數(shù)相同，按外推法比較，原子序數(shù)總和大的優(yōu)先。次序規(guī)則用在烯烴和手性碳原子的構(gòu)型標(biāo)記中，還用在命名時(shí)處理取代基（將次序規(guī)則中優(yōu)先的放后面）。2、 官能團(tuán)優(yōu)先順序：只用在命名時(shí)，以誰(shuí)

27、做母體，從誰(shuí)開(kāi)始編號(hào)。COOHSO3HCOORCOXCNCHO>COOH(醇)OH(酚)SHNH2ORCCCC(RXNO2)官能團(tuán)的優(yōu)先順序大體上是以基團(tuán)的氧化態(tài)高低排列的。3、 定位基及其定位能力的強(qiáng)弱順序：用在芳烴親電取代反應(yīng)中確定新引入基團(tuán)進(jìn)入的位置。鄰、對(duì)位定位基：ON(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3ROCOCH3C6H5FClBrI間位定位基：NH3NO2CNSO3HCOOHCHOCOCH3COOCH3CONH2 4. 烯烴穩(wěn)定性判斷 R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR（E-構(gòu)型）> RCH=CHR（Z-構(gòu)型）> RHC=

28、CH2 >CH2=CH2 5. 反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷碳正離子的穩(wěn)性順序：自由基穩(wěn)定性順序： 碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序： 6.酸堿性的判斷 1. 不同類型化合物算堿性判斷 2. 液相中醇的酸性大小 3. 酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對(duì)酸性的影響）：7.反應(yīng)活性大小判斷 1. 烷烴的自由基取代反應(yīng) X2的活性：F2 >Cl2 >Br2 >I2 選擇性：F2 < Cl2 < Br2< I2 2. 烯烴的親電加成反應(yīng)活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2

29、=CHX 3. 烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 4. 烯烴的催化加氫反應(yīng)活性：CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > R2C要求只少記幾個(gè)常見(jiàn)的定位基，如紅色的定位基。十、異構(gòu)現(xiàn)象1、 構(gòu)造：分子中原子的連接順序或結(jié)合方式。2、 構(gòu)型：分子中原子在空間的不同排布方式。3、 構(gòu)象：僅僅由于分子中碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)，而引起分子中各原子在空間的不同排布方式。4、 構(gòu)型與構(gòu)象的區(qū)別：雖然兩者都屬立體異構(gòu)的范疇，但兩者有本質(zhì)的差異。

30、（1）構(gòu)型的個(gè)數(shù)是有限的，而構(gòu)象是有無(wú)數(shù)個(gè)，通常研究的只是其典型的構(gòu)象。（2）通常條件下，兩個(gè)構(gòu)型之間不能互變，是較為固定的空間排布，可以分離開(kāi)來(lái)；而構(gòu)象之間卻能在室溫下快速相互轉(zhuǎn)化，無(wú)法分離。5、 手性分子：一個(gè)分子與其鏡像不能重合，就像人的左右手一樣，叫手性分子。判斷一個(gè)分子或物體是否是手性的，可考查它是否具有對(duì)稱面、對(duì)稱中心和交替對(duì)稱軸，如果都沒(méi)有，該分子或物體就是手性的；如果有其一，就是非手性的。手性是分子存在對(duì)映異構(gòu)的充分必要條件。是手性分子才有對(duì)映體，才有旋光性。6、 對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)目：如果一個(gè)分子有n個(gè)手性碳原子，則其對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)目為2n個(gè)。若有相同的手性碳原子，則對(duì)映異構(gòu)體的數(shù)目會(huì)少于2n個(gè)?？疾橐粋€(gè)物質(zhì)所有立體異構(gòu)體的方法是：先考查其順?lè)串悩?gòu)，然后找出手性分子，再找出手性分子的對(duì)映異構(gòu)體。碳架異構(gòu)：由于碳骨架（碳鏈）的不同而產(chǎn)生的，例如，丁烷和異丁烷。位置異構(gòu)：由于取代基或官能團(tuán)在碳鏈或環(huán)上的位置不同而產(chǎn)生的，例如，正丁醇與2-丁醇。官能團(tuán)異構(gòu)：由于官能團(tuán)的不同而產(chǎn)生的，例如，正丁醇和乙醚?；プ儺悩?gòu)：由于不同官能團(tuán)之間迅速互變而形成的可逆異構(gòu)化現(xiàn)象，例如，OHOCH3C=CH2 CH3CCH3順?lè)串悩?gòu)：由于雙鍵或環(huán)的存在使分子中某些原子或基團(tuán)在空間位