藥物合成第四章酰化及縮合反應習答案ppt課件

1、酰化及縮合反響習題?；翱s合反響習題 一、選擇題此題共有3小題，每題3分，共9分1. 氧原子的?；错懼谐Ｓ玫孽；噭┎话?。A.羧酸 B.酸酐 C.醇 D.酰胺2酰化劑的烴基中有芳基取代時, 可以發(fā)生分子內的酰化得到環(huán)酮, 其反響難易與構成環(huán)的大小有關，以下陳列順序正確的選項是 。A六元環(huán)七元環(huán)五元環(huán)B六元環(huán)五元環(huán)七元環(huán)C五元環(huán)七元環(huán)六元環(huán)D七元環(huán)六元環(huán)五元環(huán)3. 醇的?；２捎敏人狨轷；瘎?，以下不屬于羧酸酯的是 A.羧酸硫酸酯 B.羧酸吡啶酯 C. 羧酸三硝基苯 D. 羧酸異丙烯酯C、 B 、C二.填空題此題共有3小題，每題3分，共9分1. 醇的O-酰化普通規(guī)律是 易于反響， 次之，

2、最難?；?. 氧原子上的?；错懹址Q 。伯醇、仲醇、叔醇酯化反響三、完成以下反響1、OCH3OCH3H3COCOCH3OCH3OCH3H3CO+ CH3COClAlCl32、CO2NHOHCNHCOCHCl2HCH2OH+ CH3(CH2)16COClC6H6PyCO2NHOHCNHCOCHCl2HCH2OCO(CH2)16CH33、CH3CH3CH2CH2OHCH3CH3H2COCH2+AlCl34、OHCH3O+ PhCOClPyOCOPhCOCH3CONHCONHClClCOOEtCOOEtNH2Cl+ 2Na5、CHOOHNH2+C6H5CH2OCOCl1 : 16、NaOH,H2O

3、CHOOHNHCOOCH2C6H5氨 芐 西 林 中 間 體COCH3CH3COClAlCl37、+ CO + HClAlCl3, CuCl8、CHOClOCCOOEtCH3CH3+ClOC COOHCH3CH3EtOHH2SO49、CH3CH3(CH2)5COClAlCl3ClCH2CH2Cl, 0 oC10、CH3CH3OCHO+C6H5NCHOPOCl390-95 oCCH311、CH3COH2CCOOC2H5+HO140 oC45hr12、CH3COH2CCOO13、14、OHCl3CCNH2OBCl3OHCOCCl3三、1. 寫出羧酸與醇反響生成酯的反響機理通式。COHROHCOHR

4、OH2COHROHCOHRCOHROHORHOROHCOHROHROHH2O2. 寫出Friedel-Crafts反響的反響機理 四、完成以下合成道路。1、以苯和丁二酸酐為起始原料合成四氫萘 OOOOOHOAlCl3Zn-HgHCl (gas)OHOOPPAHCl (gas)Zn-Hg2、以水楊酸和對氨基酚為原料，合成解熱鎮(zhèn)痛藥貝諾酯的中間體。OCOCH3COOHOHCOOHCH3COClSOCl2OCOCH3COClHONH2(CH3CO)2OHONHCOCH3OHCOOHHONH2ONHCOCH3OCOCH3CO 一、名詞解釋一、名詞解釋 1.縮合反響；縮合反響； 2. Aldol縮合；縮

5、合； 3.安息香縮合；安息香縮合； 4.定向醇醛定向醇醛(酮酮)縮合；縮合； 5. Blanc氯甲基化反響；氯甲基化反響； 6.Darzens達森反響達森反響二、填空二、填空1. 經(jīng)過結合縮合反響可以構成經(jīng)過結合縮合反響可以構成_ 鍵和鍵和_鍵。鍵。2. 具有活性具有活性_或或_在一定條件下可以發(fā)在一定條件下可以發(fā)生縮合反響。生縮合反響。3. 羥醛縮合反響的影響要素羥醛縮合反響的影響要素_。碳碳碳、碳碳、碳雜雜 氫的醛、氫的醛、 酮酮 反響物構造、催化劑反響物構造、催化劑 4. 常見不含活潑氫的酯縮合反響有：_。 5. 在堿催化下能構成碳負離子的亞甲基化合物稱為Michael供電體，亞甲基上多

6、銜接吸電子基，其吸電子才干越_，活性越_。甲酸酯甲酸酯 、苯甲酸酯、乙二酸酯、苯甲酸酯、乙二酸酯 強強 、大、大 三、完成以下反響1、CH3COHCH3COH+10%NaOHCH3CHCH2OHCHO2、2C6H5CHONaCN/EtOH/H2OPH78,C6H5COCHC6H5HO3、(CH3)2CHCH2CHO+H3CCOCH3NaOH(CH3)2CHCH2CHCHCOCH34、CHONO2+(CH3CH2CH2CO)2On-C3H7COONaH3O+NO2CHC COOHC2H55、 CHO +COOH3CCOCH3CH3COOK150170CHCHCOOH+ CH3COOH6、2CH3

7、CO2EtC2H5ONaCH3CCH2COOEtO+ C2H5OH2CH3CO2EtC2H5ONaCH3CCH2COOEtO+ C2H5OH7CCNEtCH2CH2CNCHCNEt+CH2=CH CNKOHCH3OH8、CH3O+CH2=CHCOOCH3KOC(CH3)3OCH3CH2CH2CHOCH3O9、10、OOHH3PO4OOO+Al(t-BuO)411、O+NO2CHOOH /H2OCH3OCH3O2N12、OOPh3P=CHCH3 2molCHCH3H3CHC13、OClCH2CO2CH3CH3ONaOCO2CH3H2OOH-OCO2H+CHO14、HCHO/HCl/ZnCl2CH

8、2ClKCNCH2CNH2OH+CH2COOH15、NHOHHCHONHNHOHNNCH2CH216、OR+H2CCHCOCH3OORCH2CH2COCH3O17、CH3O+Ph3P=CH2DMSO莰酮CH3CH218、H2CCNCNCH3COCH2CH3+AcONH4苯 帶 水H3CCH3CH2CCCNCN19、COCH3H3COClCH2COOEtCH3COCH3OCOOEt20、CHO + CH3BrCHCOOEt+ZnEt2OCHOHCHCO2EtH3C二、 寫出Aldol縮合反響的機理 機 理 a： 堿催化 RH2CCCCRRORHORH2CCRO+RHCCRO快RH2CCCCRROHRHORH2CCCCRRROB：B：-H2O產(chǎn)物不穩(wěn)定RH2CCRORHCCRORCHCROB：慢無機堿: NaOH, Na2CO3 有機堿: EtONa, NaHH2SO4 HCl TsOHRH2CCCHCRRROH2OCCCRRH- H2O-HORRH2CR CH2CRORCH2CROHRCH2C RHOH+ 機 理 b： 酸催化三三. 完成以下合成過程完成以下合成過程 CCOOC2H5C2H5COOC2H5CH3CH3CH2BrCH2CNCH2CO2C2H5CH(CO2C2H5)2C2H5Br/C2H5ONaC(CO2C2H5)