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1、第1章 電解錳的工藝選擇和論證目前,世界上金屬錳生產(chǎn)以電解法為主,該法獲得高品位的金屬錳(Mn)99.7%,可使用的錳礦石類型和品位較廣,原料可采用碳酸錳礦,二氧化錳礦以及高爐冶煉的富錳渣等。電解法生產(chǎn)金屬錳,錳的標(biāo)準(zhǔn)電位為-1.18V,氫的標(biāo)準(zhǔn)電位為0V,從熱力學(xué)的觀點(diǎn)來看,在陰極上應(yīng)該析出的是氫而不是錳,但在實(shí)際生產(chǎn)中是怎樣保證錳的優(yōu)先析出呢?這就需要我們了解錳的電積過程和由此確定的工藝及參數(shù)了。1.1 硫酸錳溶液的電積過程1.1.1 陰極反應(yīng)在錳電積的陰極區(qū)存在有Mn2+、H+、微量雜質(zhì)金屬離子Men+,通直流電時,在陰極的主要反應(yīng)有:Mn2+2e=Mn fMn2+/Mn=-1.1795
2、+0.0951Mn2+-Mn 2H+2e=H2(g) fH/H2= -0.0591PH-H2基于錳電解生產(chǎn)中均采用MnSO4NH42SO4H2O系電解液,在電積過程中,會有伴隨極化現(xiàn)象而產(chǎn)生的超電壓,使電積順序發(fā)生逆轉(zhuǎn)。在MnSO4溶液中加入氨水及(NH4)2SO4后,根據(jù)溶液的電荷平衡可知:Mn2+= H+=注:1,2分別為Mn(NH3)2+和Mn(NH3)22+配合物的生成常數(shù),分別是6.30,20。K為NH4+的生成常數(shù),為1.8×109,Kw為水解離常數(shù),為10-14。MnSO4=A,(NH4)2SO4=B。繪制出MnNH3SO42-H2O系fpH圖。見圖1.1。由圖分析可知
3、: 在MnSO4NH42SO4H2O系溶液液中添加氨可增大溶液的穩(wěn)定性,及Mn2+的水解pH增大,金屬錳的電勢變負(fù); 添加氨溶液pH增加氫電極電勢fH/H2比金屬錳fMn2+/Mn下降程度大得多,即電勢差增加,有利于Mn的優(yōu)先還原析出; 氨的增加是有限度的,對于MnSO4= (NH4)2SO4=1mol/L的溶液,NH3加入 等于0.4089mol/L。否則生成Mn(OH)2沉淀。另外,由塔菲爾公式描述:=a+bDK(DK為陰極電流密度(A/m2),a依陰極材料與溫度的經(jīng)驗(yàn)常數(shù)而定,值介于0.11.5V;b為,對大多數(shù)金屬而言,b值較于接近0.12V,可見,a值的重要性遠(yuǎn)大于b。)在實(shí)際工業(yè)生
4、產(chǎn)中,Mn可取0.02V,氫在Mn,Cu,Al,Ti,F(xiàn)e等金屬上的過電位很大,可取H2=0.62+0.0611pH+0.1222DK.。使得電解時氫的實(shí)際電位與錳接近或稍負(fù),從而使Mn2+和H+同時在陰極。為了保證高的氫超電壓以達(dá)到高的電流效率,采用高的電流密度,較低的電解液溫度,較純的硫酸錳及添加劑等重要條件進(jìn)行電積。 圖1.1 MnNH3SO42H2O系fpH圖條件:25,A=MnSO4=1mol, B=(NH4)2SO4=1mol, FMn與線交點(diǎn)時, NH3加入=0.4089mol 金屬錳的電極過程是電化學(xué)反應(yīng)和電晶過程,晶格在電極表面不斷生長與破壞,過程十分復(fù)雜。此外,由于界面上進(jìn)
5、行電子轉(zhuǎn)移步驟一般進(jìn)行都很快,電極過程常由傳質(zhì)速度控制,這是擴(kuò)散控制,從而改進(jìn)電解槽結(jié)構(gòu)和強(qiáng)化傳質(zhì)對提高錳的電積速度。1.1.2陽極反應(yīng) 目前,金屬錳一般采用PbSbSnAg四元合金作陽極。在陽極同時發(fā)生析MnO2與析O2兩個競爭反應(yīng):MnO2+4H+2e=Mn2+2H2O fMnO2/ Mn2+=1.229-0.1192pH;O2+4H+4e=2H2O fO2/H2O=1.229-0.0591pH;MnSO4H2SO4系f溫度圖如圖1.2 所示:可見,隨著溫度升高,而且f2-f1電勢差值增大,這表明高溫有利于MnO2的優(yōu)先析出。對于電解金屬錳陽極過程,要求盡量少產(chǎn)出MnO2(又稱陽極泥),以
6、減少M(fèi)n2+的消耗和造成的電解液渾濁,故應(yīng)采取低溫、低SO42+T以及高的電流密度等技術(shù)條件,這樣對金屬錳析出有利。另外,在硫酸溶液中,以PbAg合金為陽極時不同溫度下,氧的實(shí)際電位很高,證明氧在覆蓋著PbO2的陽極過電位很大,采用這種陽極必將造成分解電壓的增大,從而導(dǎo)致金屬錳電解電耗增加。因此,研制低氧過電位的陽極材料對電解金屬錳的生產(chǎn)成本具有重要意義。圖1.2 MnSO4H2SO4系f溫度圖(條件:SO42-T=2mol/l,H+T=0.04mol/l)此外,氫、氨、氧的析出使電解液充氣而成為非均相的氣液混合體系,產(chǎn)生了嚴(yán)重的“析氣效應(yīng)”。它固然有促成液體的自然對流,帶來了強(qiáng)化傳質(zhì)之利,但
7、卻明顯地產(chǎn)生了減低溶液電導(dǎo)率,增大了電極周圍電流分布的不均勻性之弊。其結(jié)果是不大于利,減少了Mn2+離子擴(kuò)散速度,降低了電流效率。1.2金屬錳的工業(yè)生產(chǎn)國內(nèi)金屬錳電解均采用不銹鋼板或鈦板作陰極,選用鉛銻錫銀四元合金、鉛錫銀三元合金或鉛銀合金板作為陽極。電解(電解沉積)總反應(yīng)式為: MnSO4+H2O = Mn+O2+H2SO4即在陰極上析出Mn,在陽極上析出O2,同時產(chǎn)出含H2SO4的廢電解液。廢電解液返回浸出使用。電解是在木制假底鋼筋水泥PVC襯里的電解槽中進(jìn)行。1.2.1電解槽簡述 電解槽是電解的關(guān)鍵設(shè)備。其結(jié)構(gòu)較復(fù)雜,一般采用木結(jié)構(gòu)(也有采用鋼筋混凝土制作)+內(nèi)襯塑料+下部假底。底上裝有
8、隔膜袋,袋內(nèi)裝陽極板,袋外放陰極板。這是由于在硫酸錳水溶液中電解錳時,陰極室必須處于中性偏堿(78)狀態(tài)才能析出錳,而陽極在電解過程中放出H+,為酸性,必須區(qū)分陰極室和陽極室的不同電解效應(yīng)。槽中設(shè)有假底是為更好的密封性,在其上鑲?cè)胪饷嫣子懈裟げ嫉年枠O室木框,陽極室的不同電解效應(yīng)。槽中設(shè)有假底是為更好的密封性,在其上鑲?cè)胪饷嫣子懈裟げ嫉年枠O室木框,陽極室木框架中和假底下面相通,以便陽極液通過假底溢流排出,框中插鉛基含銀陽極板,此框以內(nèi)即為陽極室;整個電解槽內(nèi)陽極隔膜布以外即為陰極板。隔膜布只允許離子通過,分子不能通過,用不隔水的帆布即可。為控制電解溫度,電圖1.3 電解槽簡圖1冷卻水管;2槽體;
9、3塑料襯里;4陽極板;5陰極板;6隔膜袋;7導(dǎo)電銅排;8銅排固定卡解槽內(nèi)側(cè)設(shè)有間接冷卻的鉛管,管內(nèi)通冷卻水。圖1.3為國內(nèi)第一套電解槽設(shè)計圖。圖1.4為改進(jìn)的電解槽,電解液輸入后進(jìn)入陰極前室,在陰極上放出的氫氣起到攪拌作用使陰極液自由循環(huán)。溶液進(jìn)入陽極室后在上部溢出進(jìn)入假底。陽極泥可沉積在傾斜的底部,通過閥門排出。必要時陰極液可通過側(cè)壁閥門方便地排出。圖1.4 電解槽結(jié)構(gòu)圖1.2.2. 陽極材料與陰極材料簡述 陽極材料電解金屬錳陽極材料為鉛基合金,廣泛應(yīng)用于硫酸、硫酸鹽介質(zhì)及中性鉻酸鹽介質(zhì)。這是由于鉛和鉛基合金浸入硫酸后迅速生成一層PbO2薄膜(具體過程十分復(fù)雜),PbO2沉積于硫酸鉛表面孔隙
10、中,后來逐漸在整個陽極表面建立保護(hù)層,將金屬鉛與溶液隔開,使鉛電極成為不溶陽極。由于PbO2具有較高的電催化活性,所以電化學(xué)反應(yīng)就在它表面進(jìn)行。但鉛陽極具有以下缺點(diǎn): 重量大,強(qiáng)度低,易彎曲變形造成短路; 導(dǎo)電性不夠好,電能消耗大; 如電解液中存在Cl-,則可破壞PbO2晶格,使陽極受到嚴(yán)重腐蝕。因此,采用鉛基合金陽極代替純鉛,可克服上述缺點(diǎn)。陰極材料作為陰極材料應(yīng)滿足幾個條件:在電解液中不溶解、電阻率低、氫過電位高、彎曲性和彈性好。本來鋁材能滿足這些要求,但在鋁材上沉積的錳難于剝離,而且這一缺陷未能通過對鋁材進(jìn)行表面處理而改善,因此鋁材沒能得到應(yīng)用。工業(yè)生產(chǎn)初期,用18%Cr、12%Ni、2
11、%Mo不銹鋼作陰極,得到良好的效果。這種不銹鋼材在電解液中耐腐蝕。使用前進(jìn)行拋光,并在表面浸上一些緩沖成分,即在含有小量硅酸鈉的溶液中浸泡??墒龟帢O錳容易剝離。另外,鈦材非常適用于目前工業(yè)生產(chǎn)中作電解錳的陰極材料。因?yàn)榭諝庵行纬傻难趸げ恍柽M(jìn)行表面處理,便能容易地將沉積錳剝離下來。1.2.3 電解參數(shù)的確定1. 電解液成分錳電解液包括新液(凈化液)、陰極液和陽極液。 新液 送往錳電解的新液是凈化后的純?nèi)芤?,Mn2+3438g/l,(NH4)2SO4 100120g/l,pH 6.57。為了保持較高的陰極電流效率,要求采用有效的除鐵措施,鐵除到1mg/l以下;重金屬的存在將會嚴(yán)重影響電解的電流效
12、率和沉積錳的質(zhì)量,采用S.D.D(福美鈉)除重金屬,鎳和鈷都可凈化到0.5mg/l以下。另外,溶液中的CaSO4和MgSO4結(jié)晶析出后,會堵塞隔膜,造成隔膜孔隙率下降,也是影響隔膜壽命的主要因素;并且Mg2+雖對電解沒有影響,但會形成Mn2+Mg2+NH4+復(fù)鹽結(jié)晶。因此,溶液中MgO含量應(yīng)低于8g/l;CaSO4濃度低于11.2g/l;溫度高于25,以防止結(jié)晶。 陰極液Mn2+含量 工業(yè)上陰極液錳含量波動在1518g/l。過高則導(dǎo)致錳銨復(fù)鹽的析出,破壞電解過程。(NH4)2SO4含量 增大(NH4)2SO4濃度可增加Mn2+在溶液中的穩(wěn)定性,防止其在高pH下水解,此外它還能增加溶液的導(dǎo)電性。
13、國外錳生產(chǎn)中(NH4)2SO4含量波動在120140g/l(無硒),國內(nèi)為100120g/l(有硒)。 pH的調(diào)節(jié) 試驗(yàn)證實(shí),隨著陰極液pH 的增加,電流效率顯著增加,但當(dāng)pH9后又顯著下降。為了提高陰極液的pH,實(shí)踐中均加入1:1氨水,生產(chǎn)中噸錳液氨用量一般為0.08t。陰極液中氨濃度一般為3.2g/l。應(yīng)當(dāng)指出,調(diào)氨量要適當(dāng)。過剩的氨一方面會導(dǎo)致Mn2+的水解,另一方面由于pH的增加,游離NH3增加,會導(dǎo)致氨的損失。一般pH控制在78為宜。 陽極液陽極液含Mn2+ 1415g/l左右,含H2SO4 40g/l左右。當(dāng)加SeO2作抗氧化劑時,pH控制在6.87.2為佳,加SO2作抗氧化劑時,
14、pH控制在7.88.2為佳。 添加劑Mn2+在高pH的條件下,很容易被氧化成高價錳化合物MnOOH(Mn2O3·3H2O)和MnO2。為防止Mn2+氧化,必須加入抗氧化劑使溶液保持還原性。即使偶爾生成了Mn2O3和MnO2威力也將立即被還原消失。在20世紀(jì)4050年代,金屬錳電解曾成功采用SO2作抗氧化劑,溶液中添加0.1g/l的SO2以及溶液pH提高到8,可保持高的陰極電流效率和致密的金屬錳沉積。SO2的作用在于保持溶液還原性,使生成的MnO2和Mn2O3還原為Mn2+,即:MnO2+HSO3- +H+ = Mn2+ +SO42- +H2O E = 1.229-0.0591 = 1
15、.1689VMn2O3+ HSO3- +3H+ = 2Mn2+ +SO42- + 2H2O E = 1.4434-0.0591=1.3843V到60年代,在金屬錳電解中開始使用更有效的抗氧化劑SeO2,其添加濃度為0.030.06g/l Se。SeO2在溶液中的形態(tài)決定于pH值。H2SeO3HSeO3-SeO32-在pH6.58的情況下,SeO2還原錳氧化物的電動勢為:MnO2 +SeO32- +2H+ = Mn2+ + SeO42- + H2O E = 1.229- 10875 = 0.354VMn2O3 +SeO32- +4H+ = 2Mn2+ +SeO42- + 2H2O E = 1.4
16、434-0.875 = 0.5684V生成實(shí)踐證實(shí),向電解液中添加SO2和SeO2可顯著提高電流效率,公認(rèn)其顯示良好的抗氧化效果。此外,研究證實(shí),SeO2和SO2還原劑還起到下列作用: SeO2和SO2在陰極還原成元素硒和元素硫,吸附在陰極上能提高氫的析出超電壓; SO2在陰極還原成H2S,與Co2+, Ni2+反應(yīng)生成硫化物沉淀,從而減輕Co, Ni的危害作用。 在電解溶液中存在有SO2,SO32-,SeO32-、膠體硫和硫脲有,利于沉積a型錳,較之g型錳具有更強(qiáng)的抗蝕性。使用SO2作還原劑的缺點(diǎn)是金屬中含硫量增加。目前國內(nèi)廣泛使用SeO2作添加劑,加入量控制在噸錳24kg。2. 槽電壓與電
17、耗槽電壓是由硫酸錳分解電壓(V分),電解液電阻電壓降(V液),陰陽極電阻電壓降(V極),陽極泥電阻電壓降(V泥)及接觸點(diǎn)電阻電壓降(V接),等五項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)組成,即:V槽 = V分 + V液 + V極 + V泥 + V接 = 4.65V其中V分 = fO2/H2O - fMn2+/Mn 1.229 - (-1.18) +2.5V可見,(V液 + V極 + V泥 + V接)占V槽的40%以上。國內(nèi)錳電解電流效率一般達(dá)到68%左右,則每噸錳的電解電耗為:W = = 8050 KW·h/t Mn原因主要是析氫的影響,而槽電壓高的主要是施予陽極的電能白白浪費(fèi)于析氧。為此,由鐘竹前、梅光貴等人進(jìn)行的
18、MnMnO2同時電解的研究已見廣泛報導(dǎo)。3. 電解液溫度升高溫度可以增加溶液的電導(dǎo),減少能耗,但溫度過高會降低電流效率。并且溫度偏低沉積錳會生成樹枝狀結(jié)晶,高于45則會形成粗晶粒,這兩種晶粒是不希望得到的。采用低的電解溫度是確保高的塔菲爾值a的主要條件,從而保證高的電流效率。由于析氫反應(yīng)的活化能高(1416kJ/mol),升高溫度便會顯著降低a值。工業(yè)上采用的電解溫度為3844。為了排除電解過程放出的焦耳熱的影響,對于3000A電流的電解槽,在兩側(cè)裝有33mm,厚3mm,長4m的蛇形鉛管或不銹鋼管、塑料管等耐腐蝕管,用循環(huán)冷水間接冷卻。4. 電流密度 陰極電流密度 為了提高氫超電壓,電解錳生產(chǎn)
19、中采用較高的陰極電流,以提高陰極電流效率。有關(guān)陰極電流密度與電流效率的關(guān)系見表1.1。表1.1 電解錳陰極電流密度與電流效率的關(guān)系Dc/(A·m-2)200400500700/%60646562.8陰極電流密度過低,不僅電流效率不高,而且會導(dǎo)致無光澤的金屬沉積。電流密度過高,電效也會下降,而且容易產(chǎn)生樹枝狀結(jié)晶。 工業(yè)上采用的陰極電流密度通??刂圃?00400A/m2范圍內(nèi),國內(nèi)電解錳廠電流密度一般采用350400A/m2.實(shí)踐證明,采用較低電流密度時,產(chǎn)品質(zhì)量好。 陽極電流密度 一般采用680800A/m2高電流密度,以減少陽極上析出的MnO2量。 5. 陰極沉積時間 隨著電解時間
20、的延續(xù),陰極析出錳表面變粗糙,甚至產(chǎn)生粒狀或樹枝狀結(jié)晶,電流效率降低,所以電解時間不宜過長。但沉積時間太短,不但增加出槽數(shù),增大工作量,而且也會增加氨水和SeO2秏量。因此,國內(nèi)析出周期一般為24h。1.3 工藝流程選擇論述及節(jié)能與品質(zhì)改進(jìn)探討1.3.1 工藝流程選擇 中國生產(chǎn)電解錳的原料為菱錳礦,其工藝為:硫酸浸出氧化除鐵硫化法除重金屬電解。1980年以前只生產(chǎn)以SeO2為電解添加劑的含錳99.7%99.8%片狀產(chǎn)品,1990年后,相繼出現(xiàn)了含Mn99.9%的高純電解錳、低硒電解錳、粉狀以及低氫、低硅、低碳電解錳等新品種。目前,中國電解錳產(chǎn)能約188萬t/a,占全球產(chǎn)能的98%以上。 本設(shè)計
21、廣泛吸取國內(nèi)外同行業(yè)的先進(jìn)工藝和技術(shù),結(jié)合原料供應(yīng)有利情況,在可行性研究中進(jìn)行了多方案論證和流程比較,經(jīng)過評審,本設(shè)計采用中溫浸出、長時間靜置方案,其冶煉工藝流程見圖1.5。生產(chǎn)劃分為浸出車間、凈化車間和電解車間三個部分。其中原料倉庫、漿化上料、浸出、氧化及中和除鐵屬浸出車間;凈化車間包括硫化、靜置和壓濾工序;電積、析出錳處理等屬于電解車間。生產(chǎn)車間每天三班作業(yè),每班工作8h,全年生產(chǎn)天數(shù)320天。圖1.5 電解金屬錳冶煉工藝流程圖1.3.2 工藝過程論述 原料倉庫按建廠廠區(qū)地形,為充分利用山坡地,減少挖、填土石方工作量,工藝廠房成三個階梯布置。原料倉庫布置在最高的一個平臺上。袋裝的碳酸錳礦粉
22、有汽車運(yùn)入倉庫,人工卸料。原料倉庫寬15m,長40m,有效堆放體積1000m3,可貯存15d生產(chǎn)用的碳酸錳礦粉和硫酸銨等輔助材料。與原料倉庫地面高度相同處,設(shè)有硫酸貯罐和氨水貯罐。2.漿化上料為了減少礦塵飛揚(yáng)等損失,本設(shè)計利用地形高差優(yōu)勢,采用集中投礦、漿化上料工藝。漿化槽面與原料倉庫地面高差2.0m。漿化工序設(shè)置機(jī)械攪拌漿化槽3個,每個槽子有效容積100 m3,攪拌電動機(jī)功率20kW,攪拌軸轉(zhuǎn)速50r/min。袋裝碳酸錳礦粉人工拆袋,倒入有格板篩的礦斗中,礦斗上部高度與原料倉庫地面持平。為使加料均勻,礦斗下方難割舍電磁振動給料機(jī)1臺。漿化為半連續(xù)性作業(yè),及根據(jù)浸出槽的需要連續(xù)加入碳酸錳礦粉和
23、陽極液及洗渣液等,混合后的漿液從漿化槽上方連續(xù)溢流排。溢流礦漿通過溜槽(溜槽斷面350×350,坡度1%)自流進(jìn)各個浸出槽中。應(yīng)當(dāng)指出,碳酸錳礦粉加入漿化槽時就起到浸出作用,在漿化槽和溢流槽中就得到從分混合反應(yīng),這樣可以縮短礦粉浸出時間。但是由于反應(yīng)有大量CO2放出,漿化礦漿不能用泵和管道輸送。3.浸出浸出工藝采用常溫浸出(即不外加熱,利用H2SO4反應(yīng)熱可使礦漿升溫至5565),硫酸銨和硫酸的加入量按工藝計算量加入,浸出反應(yīng)放熱原則上有利于錳的浸出速度加快,但鎂、重金屬、SiO2等雜質(zhì)也隨之增加溶解。開始浸出的液固比為89:1,浸出終點(diǎn)液固比為1011:1。浸出終點(diǎn)pH值為2.5,
24、浸出時間約2.0h。4氧化氧化在浸出終了進(jìn)行,加入軟錳礦粉,使礦漿中的Fe2+氧化成Fe3+,氧化反應(yīng)時間1.52.0h,使Fe2+氧化完全。氧化后溶液含Mn 38g/l;(NH4)2SO4 110130g/l;Fe 0.010.18g/l;重金屬總量0.040.08g/l。5 中和氧化后化驗(yàn)Fe2+在1mg/l之內(nèi)時,加入氨水中和到溶液pH6.57.0,使Fe3+水解沉淀。與此同時雜質(zhì)SiO2和一部分重金屬離子。當(dāng)然Mn2+也有少量沉淀,溶液中的Mn2+含量有所下降。6. 過濾采用可水洗的箱式壓濾機(jī)進(jìn)行過濾進(jìn)出、氧化、中和后的礦漿。壓濾機(jī)進(jìn)液用壓力較高的砂漿泵泵入,泵壓力達(dá)到1.0MPa時,
25、能產(chǎn)生含H2O較少的渣,在壓濾機(jī)內(nèi)加水洗渣能充分回收已經(jīng)浸出的Mn2+。壓濾液靠高差,自流到下一個硫化(凈化)工序。壓濾渣送渣場堆放。7 硫化硫化槽槽面低于壓濾機(jī)平面1.0m, 壓濾液自流進(jìn)入硫化槽。浸出過慮液還含有較高的重金屬離子Co2+,Ni2+, Cu2+, Cd2+, Zn2+及SiO2等雜質(zhì)。硫化的目的就是使重金屬離子硫化沉淀除去,以達(dá)到合格液(新液)的標(biāo)準(zhǔn)。除去重金屬常采用硫化沉淀除去,硫化沉淀法,硫化劑可為(NH4)2S或S.D.D等。硫化后產(chǎn)出難溶的重金屬硫化物沉淀,采用箱式壓濾機(jī)進(jìn)行液固分離,濾渣送渣場,綠葉自流靜茹靜置槽。8. 靜置靜置時間的長短,關(guān)系到電解錳產(chǎn)品質(zhì)量的高低
26、,靜置能使硫化過濾液中殘留的有害雜質(zhì)如SiO2,Al等進(jìn)一步絮凝沉降,一些膠狀物質(zhì)也能隨過飽和的MgSO4, CaSO4結(jié)晶吸附除去。本設(shè)計靜置時間為36h,使雜質(zhì)含量下降到:Co小于1mg/l;Ni小于1mg/l;Cu小于0.01mg/l;Fe小于0.2mg/l;Si小于10mg/l。靜置后的清液經(jīng)壓濾機(jī)過濾后即為合格液,壓濾用泵的壓力可降低到0.8MPa,過濾布采用較為致密的滌綸布為好。9電解電解同極中心距80,陰極電流密度370A/m2,陽極電流密度570A/m2,槽電壓4.65V。合格液加入量587.26m3/d, 折合每槽加入量6.67m3/d,每小時每槽平均加入0.284m3。合格
27、液在總溜槽上加入適量的抗氧化劑,生產(chǎn)無硒產(chǎn)品是不能使用SeO2作抗氧化劑。電解陰極液溫度3842,Ph7.07.5, 陰極液含Mn2+1518g/l, (NH4)2SO4 110130g/l。電解周期24h。電解周期完畢后,人工輔以吊車起槽后帶錳的陰極板進(jìn)行鈍化、水洗、烘干和剝板。10. 電解錳的后處理 鈍化達(dá)到電解周期后,將沉積了金屬錳的陰極板一塊一塊地從電解槽中取出,瀝干電解液后,放入鈍化液(3%重鉻酸鉀溶液)槽中,這就是鈍化處理。鈍化的目的是防止或減緩金屬錳在空氣中的氧化。其原理是當(dāng)金屬錳浸泡在鈍化液中時,金屬錳表面形成了鈍化膜層,該鈍化膜層很致密,可防止金屬錳的進(jìn)一步氧化。為了保證金屬
28、錳的質(zhì)量,鈍化液的濃度要適中。濃度太低,則起不到鈍化作用;而濃度太高又會引起金屬錳表面發(fā)黑。重鉻酸鉀鈍化液的濃度以3%左右為宜,從外觀看應(yīng)為橘黃色。 水洗將鈍化就、處理后的陰極板及金屬錳吊起,瀝干鈍化液后,放入熱水槽中浸泡,然后用自來水沖洗,最后再放入另一個熱水槽中浸泡。水洗的目的是洗去金屬表面上粘附的電解液、鈍化液等溶液。如果洗不干凈,產(chǎn)品含硫一定高,因此,必須反復(fù)沖洗,直至沖洗干凈為止。 烘干將用水沖洗干凈的金屬錳放在架子車上推入烘房中烘烤。烘房溫度以不超過110為宜。烘烤時間一般為2030min。烘干操作應(yīng)注意必須使產(chǎn)品完全干透,否則,產(chǎn)品容易氧化變質(zhì)。但也要注意不要烘烤過度,否則,產(chǎn)品
29、會發(fā)藍(lán)發(fā)黑,也影響產(chǎn)品的外觀質(zhì)量。 剝落剝落就是將烘干的金屬錳產(chǎn)品與陰極板分離。剝落時應(yīng)注意:先觀察產(chǎn)品外觀質(zhì)量,按產(chǎn)品外觀質(zhì)量將產(chǎn)品分級,不同外觀質(zhì)量的產(chǎn)品不能在同一桶中剝落;菠蘿是應(yīng)盡量避免極板的變形和損壞。在任何情況下,不得用鐵榔頭敲擊;應(yīng)盡量將金屬錳剝離干凈。 包裝產(chǎn)品剝落完后,現(xiàn)場質(zhì)檢員在剝落桶內(nèi)按規(guī)定方法取樣送理化分析室分析。生產(chǎn)工人按產(chǎn)品外觀質(zhì)量分別裝桶、稱重。操作時應(yīng)注意:包裝桶和包裝袋內(nèi)是否干凈,嚴(yán)禁外來雜質(zhì)混入產(chǎn)品中影響產(chǎn)品質(zhì)量;稱量準(zhǔn)確。1.3.3 節(jié)能與品質(zhì)改進(jìn)探討1.3.3.1 電解槽的節(jié)能技術(shù)探討 在電解金屬錳的生產(chǎn)過程中,有95%以上的能耗集中消耗在電解槽上,所以
30、電解槽的設(shè)計、安裝和相應(yīng)的配置是否科學(xué)就直接決定了能耗的高低,針對電解槽節(jié)能,以下分別從減小電解槽電阻、在設(shè)計安裝時防止電解槽漏電、在生產(chǎn)管理上的節(jié)能觀念等談一些看法,以供大家參考。1. 減小電解槽的電阻(即減小槽電壓) 設(shè)計合理的極距在電解槽的生產(chǎn)過程中,電流在電解槽內(nèi)的傳導(dǎo)是通過槽內(nèi)電解液為導(dǎo)體完成的,電解液濃度的大小,槽內(nèi)陰陽離子向陰陽兩極移動的距離直接決定了槽內(nèi)電阻的大小。電解錳生產(chǎn)過程中,電解液濃度是恒定的,因此,縮短極距是減小電阻的有效途徑。基于這個道理,現(xiàn)在所采用的同名極距在7080之內(nèi),直流電耗有效地控制在6200 KW·h/t Mn,好的廠家還達(dá)到了5600 KW&
31、#183;h/t Mn這樣的水平。縮短極距是節(jié)能方面的重大飛躍。但一味縮小極距是不科學(xué)的,國內(nèi)有的廠家將極距縮小到60,使原本已經(jīng)很狹小的陰陽極空間更加狹小,在生產(chǎn)過程中,如過不能很好控制極板的平整度,出槽時很容易劃破隔膜袋,也很易短路,造成無謂的損耗。采用新的連接辦法組裝陰、陽極板原來陰極板與銅條連接全部是螺栓固定連接,這種辦法的缺點(diǎn)是接觸面的電阻大,生產(chǎn)過程剝離錳片操作不耐振動,會出現(xiàn)螺栓松動現(xiàn)象,而且銅條與極板間夾縫中易積累結(jié)晶物腐蝕接觸面,引起極板嚴(yán)重發(fā)熱而損耗電能?,F(xiàn)在普遍采用了螺栓連接加焊接、鉚接加焊接或者螺栓連接加導(dǎo)電膠膠接等辦法,基本解決了因連接不緊而引起的陰極板發(fā)熱現(xiàn)象。在陽
32、極板的鑄造方面也有了新辦法,原來的辦法是直接把熔融的陽極板材料與銅條一起澆鑄成型,銅條只經(jīng)過簡單的打磨除垢處理,使用時也會出現(xiàn)接觸面銹蝕現(xiàn)象。現(xiàn)在的處理辦法是銅條除垢后鍍上一層金屬錫加導(dǎo)電膠,然后再澆鑄成型,同樣解決了陽極板發(fā)熱現(xiàn)象。通過極板連接方式的改進(jìn),可降低槽電壓0.1V左右,節(jié)約電耗100KW·h/t Mn。 設(shè)計采用科學(xué)的陰陽極室空間電流在電解槽內(nèi)的傳導(dǎo)是依靠電解液中陰、陽離子的移動來完成的,溶液中陰陽離子的濃度越高,導(dǎo)電系數(shù)越大,電阻越小。我們來分析電解液的成分:在陰極室里的電解液,有MnSO4、(NH4)2SO4、水等;而陽極室內(nèi),除了上述成分,還有電解過程中陽極反應(yīng)生
33、成的H2SO4,而硫酸是一種強(qiáng)電解質(zhì),所以陽極液比陰極液導(dǎo)電能力強(qiáng),電流在陽極室的電阻要小。因此在設(shè)計陰陽極室空間比例時,應(yīng)該考慮陽極室的空間稍比陰極室空間大,有利于減小電阻。比如說,采用70極距的設(shè)計方案時,我們就可以考慮陰極室設(shè)計為30的空間,而陽極室設(shè)計為40,這樣設(shè)計的陰陽極室空間比例,要比35:35或者陰極室大,陽極室小所獲得的效果要好。 選用足夠厚的陰陽極板在同名極距確定時,選用適當(dāng)厚度的陰陽極板也可以起到縮短極距的效果,行業(yè)內(nèi)有的廠家已經(jīng)選用了2后的陰極板和10厚的陽極板也取得了比較好的節(jié)能效果。并且,厚板不易變形,生產(chǎn)中容易保持高的平整度,不易劃破隔膜袋。但一次性投資大。 選用
34、足夠大的主路銅排和相應(yīng)的極板銅條電解錳生產(chǎn)設(shè)計時,就要根據(jù)電解槽的生產(chǎn)能力配置足夠大的主路銅排好陰陽極板的銅條,生產(chǎn)中以通過最大電流不發(fā)熱為宜。目前,我國的電解錳廠家所使用的陰極板規(guī)格基本上是:660×500(長×寬),生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)告訴我們,這樣規(guī)格的陰極板,配置40×5(寬×厚)的銅條,陽極板銅條規(guī)格是:35×8(厚×寬),這樣大的銅條在生產(chǎn)中不會發(fā)熱,且不易彎曲、曲扭,經(jīng)久耐用。在安裝主路銅排是處理好銅排接頭,也可以鍍上錫或抹上導(dǎo)電膠減少接觸電阻。此外在選用隔膜袋材料時盡量采用薄的材料,有利于槽內(nèi)陰陽離子的擴(kuò)散?,F(xiàn)在,我們普遍采用的隔
35、膜材料是130號或加厚的130號濾布,生產(chǎn)效果比較理想。2. 設(shè)計安裝時防止電解槽漏電 地面防漏電首先在已經(jīng)用鋼筋混凝土澆好基礎(chǔ)的地面上鋪焊一層絕緣膠版,也可以使用襯電解槽的PVC軟板。安裝槽體時,盡量使電解槽少與地面接觸,即使電解槽底部大部分處于懸空狀態(tài)。具體辦法是在已經(jīng)鋪好絕緣材料的地面確定好電解槽的位置,再根據(jù)電解槽的長寬在四角和中間位置選擇6個支撐點(diǎn),這6個支撐點(diǎn)分別用絕緣瓷磚砌成20左右的高度,再在瓷磚上墊上一層絕緣塑料,然后把電解槽安裝在這6個支點(diǎn)上。通過這樣的處理措施,電解槽往地面漏電的現(xiàn)象可以得到控制。 防止電解槽漏液電解液是良好的導(dǎo)體,所以漏液的同時也會漏電,導(dǎo)致電能損耗,如
36、果漏液不能及時發(fā)現(xiàn)或堵上,槽體不但被漏出的電解液腐蝕,還會被電流逐步擊穿,生成像被火燒狀的大窟窿,電解槽就會被嚴(yán)重破壞。所以在對槽體內(nèi)襯PVC板時,一定要保證焊接質(zhì)量,絕對不能漏夜。生產(chǎn)過程要保證電解槽干燥,確保無漏液現(xiàn)象。 防止冷卻水漏電業(yè)內(nèi)為了防止冷卻水漏電,采用絕緣的PVC波形管代鉛管或金屬冷卻板,很好地防止了冷卻水漏電現(xiàn)象。但PVC管使用壽命短,冷卻效果不太好等缺點(diǎn),沒有被推廣。而且各種冷卻管冷卻面積小,造成電解槽內(nèi)溫度不均勻,靠近管壁的MgSO4、CaSO4大量結(jié)晶,使陰極室需頻繁清理,設(shè)備熱交換能力差,電耗大,耗水量大。開發(fā)新型既絕緣又改進(jìn)上述缺點(diǎn)的冷卻系統(tǒng)成為開發(fā)者的重任。200
37、1年由中南大學(xué)部分教授開發(fā)了新的冷卻方法專利:槽外冷卻及回收鎂,取得了積極的效果。3. 在生產(chǎn)管理上節(jié)能 控制好生產(chǎn)工藝指標(biāo)電解液是流動的導(dǎo)體,也是生產(chǎn)電解錳的半成品,要想獲得高的生產(chǎn)效率,首先要制得合格質(zhì)量的電解液,它不僅是要保證各種有害雜質(zhì)除凈,還要保證溶液中硫酸銨、硫酸錳和添加劑的含量達(dá)到工藝要求。具體指標(biāo)參看本篇1.2.31。 選擇合理的清槽周期隨著電解槽工作時間的不斷增長,槽內(nèi)會逐步生成大量沉淀物,陽極板上生成大量的二氧化錳,隔膜袋上也會聚集一層固體沉淀物,隨著這些固體物的增多,槽內(nèi)電阻會逐步增大,造成能耗增加。所以生產(chǎn)中要根據(jù)電解槽的狀況及時清理槽內(nèi)雜物,保持槽況良好,減少能耗。清
38、槽時還要把變得很薄、發(fā)熱的陽極板清理出來,進(jìn)行更換。把螺栓松動的陰極板重新拆卸、除垢組裝,保證極板導(dǎo)電性良好。1.3.3.2 電解錳品質(zhì)改進(jìn)探討本設(shè)計要求產(chǎn)品含錳達(dá)99.9%以上,達(dá)到高純電解錳的產(chǎn)品規(guī)格,因此,對生產(chǎn)工藝上要求更高,需要在傳統(tǒng)工藝的基礎(chǔ)上做出改進(jìn)。改進(jìn)方面主要有: 凈化過濾工序溶液凈化采用三段凈化、三段過濾的凈化工藝,代替?zhèn)鹘y(tǒng)的一段硫化、一段活性碳吸附工藝,更適合溶液中雜質(zhì)的徹底除去。硫化作業(yè)在攪拌槽中進(jìn)行,采用二段硫化、延長硫化液在槽內(nèi)停留的時間,保證硫化反應(yīng)充分,確保電解液的質(zhì)量,為生產(chǎn)高純電解錳提供合格的溶液。具體操作為:一段硫化在硫化槽中進(jìn)行,按溶液中Ni+Co的20
39、30倍在硫化槽中加入S.D.D液,硫化后溶液經(jīng)一次硫化澄清槽進(jìn)入一次硫化壓濾機(jī),綠葉在二次硫化,濾渣進(jìn)入渣場。二次硫化加入適量S.D.D或硫化劑,其液經(jīng)二次硫化澄清槽進(jìn)入二次硫化壓濾機(jī),綠葉流入靜置澄清槽,靜置1624h,進(jìn)一步除去溶液中Ca、Mg、Fe、Al、Zn、Si等雜質(zhì);濾渣進(jìn)入渣場,活性炭、助濾劑吸附溶液中的極微小顆粒后壓濾分離,濾液送往電解工序,濾渣送往渣場。 減少添加劑殘留傳統(tǒng)電解錳生產(chǎn)工藝中的電解工序,由于過多地使用二氧化硒作為添加劑,致使產(chǎn)品中硒的量過高,一般在在0.08%左右,從而降低了電解錳的純度,其含錳量僅99.7%左右。高純電解錳對雜質(zhì)的要求嚴(yán)格,其中含硒量要求在0.
40、05%以下。如何降低硒含量,有關(guān)資料介紹了許多方法:(1)減少二氧化硒添加劑用量,采用二氧化硒與另一種新添加劑組成混合添加劑;(2)采用新的輔助添加劑,配套使用幾種輔助添加劑等。多數(shù)輔助添加劑效果并不是太明顯,且副作用較大。國內(nèi)外有使用二氧化硫作為新興添加劑的例子,實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證是合理可行的。張邵春、羅東岳、李元坤、姚月祥等均分別取得過這方面的重大進(jìn)展。1.4 原料、能量及產(chǎn)品方案概述高純電解金屬錳質(zhì)量見表1.2 表1.2 高純電解金屬錳質(zhì)量表牌號MnCSPSiFeSe產(chǎn)品形態(tài)99.9Mn99.90.010.0350.0010.0040.010.001片狀出廠產(chǎn)品外包裝為鐵桶,每桶重50。電解金屬錳
41、生產(chǎn)原料主要有碳酸錳礦。主要輔料有二氧化錳礦(軟錳礦)、硫酸、硫酸銨、液氨即硫化除雜劑等。 本設(shè)計所用的原料以湖南花垣縣的碳酸錳礦為例,其化學(xué)成分見表1.3。碳酸錳礦元素物相組成見表1.4表1.3 碳酸錳礦化學(xué)成分表化學(xué)成分MnFeSiO2Al2O3CaOMgOPS其他含量/%21.303.4523.604.408.053.00.200.9035.10表1.4 錳礦元素物相組成MnMnCO3CaCaCO3MgMgCO3Si SiO2FeFeS2、 Fe2O3AlAl2O3PP2O545按含錳量分類,Mn含量21.30%的碳酸錳礦粉屬二級品與三級品之間。礦粉是從礦山開采后就地磨細(xì)、轉(zhuǎn)貸后用汽車運(yùn)
42、進(jìn)本廠材料倉庫。根據(jù)冶金計算生產(chǎn)4000t/a高純電解金屬錳。需要含錳21.30%的碳酸錳礦粉26422.4t/a。按冶煉要求,進(jìn)廠的碳酸錳礦必須經(jīng)過100篩目的粒度,含水分不大于3%。礦山通往國道后,有公路直通工廠廠區(qū),交通方便。運(yùn)輸車輛由社會運(yùn)輸隊(duì)提供,工廠不設(shè)運(yùn)礦車輛。工廠全年使用H2SO4(98%)7500t,向本地區(qū)的濕法煉鋅廠采購。二氧化錳礦粉在省內(nèi)采購,年用量1240t,要求粒度小于60目,含MnO2量不小于40%。工廠實(shí)踐證明,使用湖南花垣碳酸錳礦時,浸出過程不需要外加熱,利用浸出化學(xué)反應(yīng)熱足以滿足過程溫度要求。陰極錳干燥設(shè)計采用紅外線干燥箱,全廠不使用蒸汽,不設(shè)生產(chǎn)用蒸汽鍋爐
43、。這樣既降低了生產(chǎn)成本,有保證了產(chǎn)品質(zhì)量,同時基建投資也相應(yīng)降低。第2章 冶金計算2.1 碳酸錳礦物組成計算原料(碳酸錳礦)化學(xué)成分見表1.3 ,并根據(jù)碳酸錳礦物相分析表1.4 ,以100干的碳酸錳礦為基數(shù)進(jìn)行計算。 MnCO3量 21.30×114.95/54.9 = 44.57其中:Mn21.30;C 4.66;O 18.61 CaCO3量 8.05×100.09/56.08 = 14.37其中:CaO 8.05;C 1.72;O 4.60 MgCO3量 3.0×84.32/40.31 = 6.28其中:MgO 3.00;C 0.90;O 2.38 FeS2量
44、 0.9×119.97/64.12 = 1.68其中:S 0.9;Fe 0.78 Fe2O3量與硫結(jié)合成FeS2的鐵為0.78,則與氧結(jié)合成Fe2O3的鐵量為: 3.45 0.78 = 2.67Fe2O3量為: 2.67×159.70/111.70 = 3.82其中:Fe 2.67;O 1.15 P2O5量 0.2×141.94/61.94 = 0.46其中:P 0.20;O 0.26上述計算結(jié)果列于表2.1中。2.2 溶液平衡計算溶液平衡是濕法冶金設(shè)計的重要內(nèi)容,通過溶液平衡計算后,才能進(jìn)行濕法冶金過程的金屬平衡、熱平衡計算,才能準(zhǔn)確進(jìn)行濕法冶金的浸出槽、凈化槽
45、。各種溶液液貯槽、過濾設(shè)備、輸送泵、溜槽、管道及閥門等的選擇計算。2.2.1 溶液平衡計算選取指標(biāo): 錳冶煉總回收率68%74%,本計算選取71%。 錳電解合格液含Mn2+ 3540kg/m3,本計算選取37kg/m3。 錳電解陽極液含Mn2+ 1316kg/m3,本計算選取15kg/m3。 電解車間錳冶煉回收率95%97%,本計算選取96%。 工廠年生產(chǎn)天數(shù)300330d,本計算選取320d。 電解時,電解槽槽面蒸發(fā)水分為合格液體積的1.0%。2.2.2 電解溶液平衡計算 日析出金屬錳產(chǎn)品重量計算: 4000t÷320d = 12.5t/d 產(chǎn)品中含錳量: 12.5t/d×
46、;99.9% = 12487.5kg/d表2.1 碳酸錳礦物相組成組成MnCaOMgOSFePCOSiO2Al2O3其它合計MnCO321.304.6618.6144.57CaCO38.051.724.6014.37MgCO33.000.902.386.28FeS20.900.781.68Fe2O32.671.153.82P2O50.200.260.46SiO223.6023.60Al2O34.404.40其它0.820.82合計21.308.053.000.903.450.207.2827.0023.604.400.82100.00 日需合格液量計算:電解過程錳冶煉回收率為96%,冶煉全流程
47、錳總回收率71%,則日需碳酸錳中的錳量為: 12487.5kg/d÷71% = 17588.0kg/d電解過程的總錳量: 12487.5 kg/d÷96% = 13007.8kg/d電解過程損失的錳量:13007.8 kg/d×(1-96%)= 520.3 kg/d設(shè)日需合格液體積為V1,則由于電解時水分蒸發(fā),每日所產(chǎn)出的陽極液體積V2為: (100% - 1%)V1 = 0.99V1又已知:合格液含錳37/m3,陽極液含錳15/m3。則可列以下方程求得V1:37×V1 15×V2 = 13007.8kg/d解之,得 V1 = 587.26 m
48、3/d折合每生產(chǎn)1t 電解錳需合格液體積46.98m3。合格液中Mn2+量為: 587.26 m3/d×37/m3 = 21728.62 kg/d 陽極液量計算 陽極液產(chǎn)出量V2: 587.26 m3/d×99% = 581.39 m3/d陽極液含Mn2+量: 581.39 m3/d×15kg/m3 = 8720.81 kg/d陽極液中H2SO4濃度計算(即陽極反應(yīng)生成的H2SO4,與生成Mn物質(zhì)的量相等): (3715×99%)×98/54.94 = 39.89kg/m3但在冬季蒸發(fā)量少,陽極液酸度偏低。本設(shè)計計算結(jié)果為工業(yè)生產(chǎn)的中間值。 電
49、解蒸發(fā)水量電解時水分蒸發(fā)量正常情況下為合格液加入量的1%,即為 587.26×1% = 5.87m3/d在實(shí)際生產(chǎn)中,當(dāng)電解液溫度為40,測定的每1電解槽面積,每小時蒸發(fā)水分1的數(shù)值相符合。設(shè)備選擇了85個電解槽,每個槽面面積為3.56m×0.78m = 2.7771×2.777×85×24 = 586.5/d = 5.86m3/d這與按合格液體積的1%估算結(jié)果(即5.87m3/d)基本相符。 陽極泥帶走水分量錳電解時,陽極泥產(chǎn)生率占電解錳產(chǎn)出量的6%12%,本計算取8%,則陽極泥產(chǎn)出量為: 12500/d×8% = 1000/d (
50、干量)陽極泥含水40%,帶出水量為: 1000÷60%×40% = 666.67/d = 0.67m3/d此部分帶出水量很少,預(yù)定金額操作帶入水量相抵消,溶液平衡計算中忽略這部分。2.2.3 硫化、靜置溶液體積計算硫化過程在常溫下進(jìn)行,蒸發(fā)水量很少,硫化渣很少。靜置也一樣,故靜置水分不變,仍為587.26m3/d。2.2.4 浸出、氧化、中和溶液計算 錳冶煉總回收率為71%,年產(chǎn)4000t電解錳需含Mn21.30%的碳酸錳礦量為: 17588.0÷21.30% = 82572.8/d碳酸錳礦粉含H2O3%,則帶入水量為: 82572.8÷97%×
51、;3% = 2553.8kg/d = 2.55m3/d 陽極液返回體積電解產(chǎn)出的演技也全部加入到浸出液中,其中一部分加入到碳酸錳礦漿化過程中,但最后還是進(jìn)入浸出系統(tǒng),其量為581.39m3/d。 加入H2SO4的體積H2SO4單位小號的指標(biāo)為1.8t/tMn,每天加入H2SO4量為: 1.8t/t×12.5t/d = 22.50t/d折合體積為 22.50/1.80 = 12.50m3/d(按98%H2SO4計,容重為1.8t/m3)硫酸加入水溶液中總體積會縮小,但對于工業(yè)生產(chǎn)體積計算來說,其縮小體積忽略不計。 氨水體積計算氨水補(bǔ)加量為0.10.2t/t(工業(yè)純),本設(shè)計定為0.15
52、t/tMn。則每天補(bǔ)加氨水體積為 12.5×0.15 = 1.875m3/d = 1.88 m3/d 浸出渣帶走水分計算浸出、氧化、中和和凈化后溶液經(jīng)過濾,渣率一般為碳酸錳礦量的68%72%,本計算按渣率70%計算,產(chǎn)出干渣量:82572.8kg/d×70% = 57801.0kg/d過濾采用箱式壓濾機(jī),壓濾渣含水分28%32%,本計算按30%計,渣帶走水分為: 82572.8 kg/d×30% = 24771.8kg/d = 24.77m3/d 浸出、氧化、中和過程蒸發(fā)水分浸出、氧化、中和是在常溫下作業(yè),并且槽罐均加蓋,蒸發(fā)水分不多,本計算不予考慮。 工藝過程補(bǔ)
53、加水計算由于浸出渣帶走水、電解槽蒸發(fā)等,為使?jié)穹ㄒ苯疬^程溶液平衡,工藝中必須補(bǔ)加新水,洗水的補(bǔ)充用于過濾過程洗渣用,以降低渣中帶走M(jìn)n2+,(NH4)2SO4等有價物質(zhì)含量??裳a(bǔ)加的洗渣水量為:浸出渣帶走的水量+電解槽蒸發(fā)量加硫酸體積加入氨水體積碳酸錳礦中水量。即: 24.77+5.8712.51.882.55 = 13.71m3/d在工業(yè)生產(chǎn)中,補(bǔ)加水量隨浸出渣含水高低和氣候條件的變化波動。綜合上述各項(xiàng)計算,將溶液平衡結(jié)果列于表2.2,表2.3,為直觀反映,也可在工藝流程圖中直接標(biāo)注出來,見圖2.1。表2.2 浸出、氧化、中和溶液平衡表項(xiàng)目名稱單位數(shù)量加入項(xiàng)1. 陽極液m3/d581.392
54、. 硫 酸m3/d12.503. 氨 水m3/d1.884. 碳酸錳礦中的水m3/d2.555. 洗渣新水m3/d13.716. 其 它m3/d合 計m3/d612.03產(chǎn)出項(xiàng)1. 中和后過濾液m3/d587.262. 浸出渣帶走m3/d24.773. 蒸發(fā)及其它m3/d 合 計m3/d612.03表2.3 金屬錳電解溶液平衡表項(xiàng)目名稱單位數(shù)量加入項(xiàng)1. 合格液m3/d587.262. 其 它m3/d 合 計m3/d587.26產(chǎn)出項(xiàng)1. 陽極液m3/d581.392. 水分蒸發(fā)m3/d5.873. 陽極泥帶出m3/d4. 損失及其它m3/d 合 計 m3/d587.262.3 金屬平衡計算金屬平衡是冶金工廠設(shè)計重要的控制指標(biāo),是金屬在各工序中的走向指南。對濕法冶金而言,金屬平衡與固體物料平衡、溶液平衡有著密切關(guān)系。
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