超臨界法及夾帶劑超臨界法去除黃芪中的重金屬離子的成效研究

1、超臨界法及夾帶劑超臨界法去除黃黃中的重金屬離子的成效研究【摘要】 目的比較超臨界法及夾帶劑超臨界法對黃黃中重金 屬離子的去除成效。方式別離以C02及CH30H-C02為萃取劑對黃茂進(jìn) 行超臨界萃取，以原子吸收法測定黃茂中剩余重金屬離子含量。結(jié)果 以C02萃取劑進(jìn)行超臨界萃取，重金屬離子平均去除率為赤以 CH30H-C02為萃取劑進(jìn)行超臨界萃取，重金屬離子平均去除率為九結(jié) 論夾帶劑超臨界法對重金屬的去除率明顯優(yōu)于一般超臨界萃取法?！娟P(guān)鍵詞】黃黃重金屬超臨界二氧化碳萃取原子吸收分光光 度法Abstract： ObjectiveTo compare the removal effects of su

2、percritical extraction and supercritical extraction with co-solvent on heavy metal inos in Radix Astragali. MethodsRadix Astragali was extracted with C02 and CH3OH-CO2 as extraction reagent. The contents of heavy metal ions of in Radix Astragali were determined by flame atomic absorption spectrometr

3、y. ResultsThe removal rates of heavy metal inos with C02 and CH30H-C02 as extraction reagent were % and % respectively. Conclusion The removal efficiency of heavy metal ions by supercritical extraction with co-solvent is obviously betterthan that by supercritical extraction.Key words： Radix Astragal

4、i ; Heavy metals; Supercritical extraction; AAS我國中藥以其豐碩的資源獨(dú)特的療效愈來愈受到世界各國的青 睞和重視,可是20世紀(jì)90年代以來發(fā)生了多起“中藥中重金屬超標(biāo)事 件”并被媒體報(bào)導(dǎo)1，2，嚴(yán)峻損害了中藥的形象給我國造成極大 的經(jīng)濟(jì)損失。因此，降低中藥材中重金屬的含量,并制訂與國際接軌的 重金屬限量標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行中藥材的質(zhì)量操縱,對擴(kuò)大中藥材的出口使中藥 走向世界具有重要意義。目前，關(guān)于藥材中重金屬凈化技術(shù)的研究,引 發(fā)了許多專家和學(xué)者的關(guān)注。超臨界C02配合萃取(Supercritical C02 Chelating Extraction，簡稱S

5、CCE)是將金屬配合反映與超臨界 C02流體萃取結(jié)合形成的新型萃取技術(shù)37。該技術(shù)不僅使重金屬 等離子型物質(zhì)的萃取成為可能，同時具有了超臨界C02流體(SCF-CO2) 萃取效率高、速度快、高擴(kuò)散性低表面張力、選擇性好、無溶劑二次 污染的特點(diǎn)，開辟了中藥材中重金屬去除的新途徑。本文以乙二胺四乙 酸二鈉鹽為配位劑嘗試以一般超臨界法和夾帶劑超臨界法在最正確凈 化條件下，別離萃取黃茂中重金屬離子，并對萃取效率進(jìn)行了比較。 報(bào)導(dǎo)如下。1儀器與材料儀器TAS-986原子吸收分光光度計(jì)；Spe-ed7071超臨界萃取設(shè)備；DJ-5000A+電子天平；型可調(diào)恒溫水浴鍋。材料與藥品黃黃飲片，分析純硝酸、高氯酸

6、、鹽酸、過氧化 氫、EDTA、氫氧化鈉；光譜純Zn, Mn, Cu, Cd, Pb單質(zhì)。2方式超臨界去除黃黃中的重金屬8-11稱取經(jīng)粉碎并過20 目篩的五味藥材飲片粉末50 g,加EDTA(w=l - 0%)溶液7 10 ml攪 拌均勻，密閉放置12 ho壓力18 MPa,溫度50條件下超臨界萃取20 min。以15%甲醇為改性劑，18 Mpa,50時，超臨界萃取20 min。黃黃飲片中重金屬離子含量的測定1215稱取黃茂樣品 粉末g,置具塞錐形瓶中，用混酸HN03-HC104(V ： V=5 ： 1) 2 30 ml, 浸泡留宿。第二天置于電熱板上消化完全，定量轉(zhuǎn)移至50 ml量瓶中, 加水

7、稀釋至刻度，混勻，原子吸收法測定三試樣中Zn, Mn, Cu, Cd, Pb 離子含量。以C02為超臨界流體去除重金屬后黃茂中剩余重金屬離子 含量的測定稱取C02超臨界法去除重金屬后黃黃粉末g,重復(fù)“ ”項(xiàng)實(shí) 驗(yàn)內(nèi)容，制得試樣，用原子吸收法測定其中重金屬離子含量。以CH30H- C02為超臨界流體去除重金屬后黃茂中剩余重金 屬離子含量的測定稱取CH30H-C02超臨界法去除重金屬后黃茂粉末各 g,重復(fù)“”項(xiàng)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，制得試樣，用原子吸收法測定其中重金屬離 子含量。 3結(jié)果原子吸收法測定Zn, Mn, Cu, Cd, Pb標(biāo)準(zhǔn)曲線依照國標(biāo)法 別離配制Zn,Mn, Cu, Cd, Pb的標(biāo)準(zhǔn)溶液，

8、并作出相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。 見圖1-5。脫除重金屬前后重金屬離子含量及脫除率結(jié)果見表1。表1 超臨界去除前后黃茂中重金屬離子含量及去除率（略）4討論本實(shí)驗(yàn)采納EDTA做為配位劑，提早浸泡了一晚上，使配位反映 充分，使黃黃中金屬離子以配離子的形式存在，大大提高了萃取效率 13。表1中數(shù)據(jù)所示：一般超臨界法對重金屬離子的平均去除率 為,去除成效比較令人中意。CH30H改性C02后重金屬離子平均去除 率為,比一般超臨界法對重金屬離子的去除率提高了。這是因?yàn)樵?超臨界流體C02中加入改性劑，流體中既有親水基團(tuán)，又有親C02 基團(tuán)，有利于提精湛臨界相的極性,提高了對配合劑和金屬配合物的溶 解度1416,使得

9、重金屬離子配合物的萃取率大大提高?！緟⒖嘉墨I(xiàn)】1祝國光.中藥如何進(jìn)入歐共體市場川.北京：中國 醫(yī)藥科技出版社，2000: 213.2張彤，徐蓮英，蔡貞貞.殼聚糖澄清劑對中藥水提液 中鋅、鎰、鈣及重金屬元素鉛的阻礙J.中成藥，2001, 23(4): 243.3劉元.二氧化碳超臨界流體萃取概述J.技術(shù)與市 場(化工之友)，2006, 26 (8) :32.4張學(xué)紅.超臨界流體萃取技術(shù)J.國際醫(yī)藥衛(wèi)生導(dǎo) 報(bào)，2006, 12(10): 101.5周雪晴，馮玉紅.超臨界CO2萃取技術(shù)在中藥有效成 份提取中的應(yīng)用新進(jìn)展J.海南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2007,15(1) : 101.6王志祥，劉亞娟，

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