大作業(yè)模板-磷脂酰膽堿

1、目錄一、磷脂簡(jiǎn)介21.1 甘油磷脂21.2鞘磷脂3二、磷脂酰膽堿的結(jié)構(gòu)、命名及理化性質(zhì)32.1磷脂酰膽堿的結(jié)構(gòu)32.2磷脂酰膽堿的命名32.3卵磷脂的理化性質(zhì)4三、磷脂酰膽堿的提取43.1磷脂的來源343.2 磷脂的提取6四、磷脂酰膽堿（卵磷脂）的精制64.1 有機(jī)溶劑分提法64.2 層析法174.3 超臨界流體萃取法684.4 膜分離法94.5酶催化精制法94.6 乙?；夹g(shù)94.7各種精制方法綜合評(píng)價(jià)9五、磷脂酰膽堿的改性105.1 改性的目的及其應(yīng)用105.2 改性的方法105.2.1化學(xué)方法105.2.2 酶法改性12六、卵磷脂的功能和用途146.1 卵磷脂的保健功能146.2 卵磷脂

2、的保健價(jià)值1014七、磷脂酰膽堿（卵磷脂）的應(yīng)用11157.1 在醫(yī)藥中的應(yīng)用157.2 在食品工業(yè)中的應(yīng)用157.3 在化妝品中的應(yīng)用167.4 紡織工業(yè)167.5 在飼料工業(yè)中的應(yīng)用167.6 在涂料工業(yè)中的應(yīng)用167.7 在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用16八、磷脂酰膽堿國(guó)內(nèi)外的研究、生產(chǎn)情況168.1國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)現(xiàn)狀及存在的問題12168.2國(guó)外的生產(chǎn)情況1318九、國(guó)內(nèi)外常見的磷脂產(chǎn)品209.1 國(guó)內(nèi)主要廠家及其產(chǎn)品209.2美國(guó)、德國(guó)、日本一些公司生產(chǎn)的磷脂產(chǎn)品情況20十、 我設(shè)計(jì)的方案21參考文獻(xiàn)：22磷脂酰膽堿簡(jiǎn)介一、磷脂簡(jiǎn)介磷脂（phospholipids）是含磷酸的復(fù)合脂質(zhì)，包括甘油磷酯（又稱

3、甘油磷酸酯）和鞘磷脂兩類，是生物體的重要組分，如動(dòng)物的腦、肝、紅細(xì)胞和卵黃等，以及植物的種子含量較多。1.1 甘油磷脂對(duì)于甘油磷脂而言，其結(jié)構(gòu)通常由兩部分組成：“極性頭”和“疏水尾”。所謂“極性頭”是指由磷酸基團(tuán)和不同取代基團(tuán)組成極性結(jié)構(gòu)；而“疏水尾”是指由兩條脂肪酸鏈通過?；B接在甘油骨架上形成非極性結(jié)構(gòu)部分。?；蛒基團(tuán)性質(zhì)決定這類磷脂化合物的種類、性質(zhì)和生物學(xué)功能，結(jié)構(gòu)式見圖1。那些只有一個(gè)?；鶊F(tuán)連在Sn-l或Sn-2位磷脂被稱為溶血磷脂(Lyso-phos-pholipid)。由兩個(gè)二?；视土姿徇B在一個(gè)甘油分子Sn-1，3位所形成磷脂被稱為心磷脂(Cardiolipin)。另外，在

4、甘油磷脂分子中甘油Sn-1位脂?；婚L(zhǎng)鏈醇取代形成醚，如縮醛磷脂(Plasmalogen)及血小板活化因子(Plateletactivating factor，PAF)，結(jié)構(gòu)式見圖2。對(duì)于這類磷脂，有的文獻(xiàn)將它們歸為甘油磷脂類，亦有文獻(xiàn)傾向于將它們單獨(dú)歸為一類，稱為醚磷脂(Ether phospholipid)。1.2鞘磷脂鞘磷脂(Sphingomyelin，SM)是以鞘胺醇(Sphin-gosine)為骨架磷脂化合物。鞘氨醇分子結(jié)構(gòu)并不單一，不同生物來源鞘氨醇分子往往具有不同烷基鏈長(zhǎng)度、鏈飽和程度、雙鍵位置、羥基數(shù)量。在鞘氨醇氨基上通過?；B接一個(gè)脂肪酸就形成神經(jīng)酰胺(Ceramide)。天

5、然存在鞘磷脂便是以神經(jīng)酰胺在Cl上連接不同極性基團(tuán)所構(gòu)成。迄今為止，已發(fā)現(xiàn)不同極性頭鞘磷脂已有300多種。二、磷脂酰膽堿的結(jié)構(gòu)、命名及理化性質(zhì)2.1磷脂酰膽堿的結(jié)構(gòu)卵磷脂有廣義和狹義之分，狹義的卵磷脂是指化學(xué)上講的磷脂酰膽堿的俗名，廣義上的卵磷脂指的是包括磷脂酰膽堿（Phosphatidylcholine,簡(jiǎn)稱PC)、磷脂酰乙醇胺Phosphatidylethanolamines，簡(jiǎn)稱PE)、磷脂肌醇（Phosphatidylinositol，簡(jiǎn)稱PI)、絲氨酸磷脂（Phosphatidylserines，簡(jiǎn)稱PS)等的含磷脂類。卵磷脂分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是一個(gè)脂?；涣姿崮憠A基所取代，而磷酸膽堿所連

6、接的碳位置不同又產(chǎn)生、兩種異構(gòu)體，其磷酸膽堿基連接在甘油基的第3碳位上稱型，連接在第2碳位上則為型。自然界存在的卵磷脂為L(zhǎng)-卵磷脂，即R2-CO基處在甘油碳鏈左邊的為L(zhǎng)-型。卵磷脂分子中不同碳位上所連的脂肪酸也不同，碳位上連接的幾乎是飽和脂肪酸，而碳位上連接的通常是亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等不飽和脂肪酸。1每一種磷酸甘油酯都不是單純的化合物，如磷脂酰膽堿分子內(nèi)脂肪酸組成就是多種多樣的。絕大多數(shù)磷酸甘油酯C-1位上以飽和脂肪酸為主，而C-2位上不飽和脂肪酸居多。2.2磷脂酰膽堿的命名磷酸甘油酯中甘油分子的中央碳原子是不對(duì)稱的。天然的磷酸甘油酯都具有相同的立體化學(xué)構(gòu)型，屬于L系（見圖1）。根據(jù)I

7、UPACIUB國(guó)際委員會(huì)制定的脂質(zhì)命名原則，磷酸甘油酯中：如X為膽堿，則應(yīng)命名為：1，2-二?；?sn-甘油-3-磷酰膽堿，亦稱L-3-磷脂膽堿，俗名卵磷脂。圖上構(gòu)型中R1，R2代表脂肪酸鏈，X為連接在磷酸上的小分子化合物，名稱中sn為立體化學(xué)專一編號(hào)。2.3卵磷脂的理化性質(zhì)卵磷脂為白色至桔黃色粉末或團(tuán)塊, 在低溫下可結(jié)晶, 有微弱的特異氣味, 味淡, 易溶于甲醇、乙醇等低碳醇和乙醚、氯仿, 不溶于丙酮、乙酸乙脂。由于卵磷脂分子中有大量不飽和脂肪酸, 在儲(chǔ)放過程中易受光線、空氣及溫度的影響而變質(zhì), 產(chǎn)生能溶血的有毒物質(zhì), 顏色由淺變深, 久置變成棕褐色, 因此要低溫、避光、干燥保存。卵磷脂分子

8、具有親水性磷酸脂酯基、膽堿和疏水性脂肪酸基, 因此卵磷脂是一種兩性表面活性劑, 能形成水包油(O/W) 型乳劑。具有乳化特性、保濕作用、促進(jìn)藥物透皮吸收作用(如布那唑嗪、茶堿、硝酸異山梨醇等)。卵磷脂的化學(xué)性質(zhì)主要有乳化作用、凝聚作用、皂化反應(yīng)、水解反應(yīng)、氫化作用、硫化作用及氧化作用、絡(luò)合作用、兩電性等。卵磷脂具有改善機(jī)體神經(jīng)功能障礙及紊亂、恢復(fù)腦功能、增強(qiáng)記憶力、防止心血管系統(tǒng)疾病及抗衰老等功效,臨床主要用于治療肝炎、脂肪肝、治療動(dòng)脈粥樣硬化、小兒濕疹、神經(jīng)衰弱癥、營(yíng)養(yǎng)不良、貧血、消瘦等。另外在藥物輔料中用作增溶劑、乳化劑、油脂類的抗氧化劑及脂質(zhì)體、脂肪乳劑、靜脈注射用等功能。2三、磷脂酰膽

9、堿的提取3.1磷脂的來源3磷脂來源廣泛，人體及動(dòng)物體中所有的生物細(xì)胞膜，腦、神經(jīng)系統(tǒng)、肝、心、肺、腎、血液以及微生物、植物種子中均含有磷脂。最有實(shí)用價(jià)值的磷脂原料是大豆和蛋黃，因此大豆磷脂與蛋黃磷脂是兩種主要的市場(chǎng)產(chǎn)品。由于來源不同，兩種產(chǎn)品在產(chǎn)品性能、含量及價(jià)格方面均存在差別。兩者各有優(yōu)勢(shì)，蛋黃磷脂中卵磷脂含量比大豆磷脂高兩倍，見表1.2。但由于蛋黃磷脂成本較高，市場(chǎng)價(jià)格比大豆磷脂高數(shù)倍，主要用作醫(yī)藥制品和化妝品，少量以復(fù)配型產(chǎn)品用于食用軟膠囊等高檔產(chǎn)品的生產(chǎn)。4近幾年,人們加大了從富含磷脂的油料植物中提取磷脂的研究和開發(fā),主要油料作物的磷脂量如表1。由于大豆種植廣泛,產(chǎn)量高,磷脂含量較豐富

10、,因而,相關(guān)的研究和開發(fā)主要以大豆為原料。油廠在生產(chǎn)精制油脂時(shí)產(chǎn)生的油膠中,大約含有15-20 %磷脂,是提取磷脂的寶貴資源。以往由于制油工藝及殘油回收工藝的影響,使其中的磷脂變質(zhì)、分解而無法利用,成為嚴(yán)重污染環(huán)境的污染源。從油膠中提取磷脂方法的研究成功,使油膠從粘稠、難聞的污染物轉(zhuǎn)變成為寶貴的磷脂原料。由于棉籽油中含有棉酚,菜籽油的脂肪酸中芥酸含量較高,因而從油膠中提取磷脂主要是以大豆油膠為原料進(jìn)行的。提取植物磷脂的基本流程為:油膠預(yù)處理提取純化我國(guó)是油料大國(guó),每年大豆油料的總產(chǎn)量在3400萬噸左右,擁有豐富的植物磷脂資源,因而從油膠中提取磷脂,在我國(guó)不僅具有重要經(jīng)濟(jì)意義,還具有重要的環(huán)保意

11、義,應(yīng)當(dāng)引起人們的充分重視。3.1.1 油膠的預(yù)處理油廠排放的油膠中含有50%左右的水分,極易在細(xì)菌作用下酸敗,因而用于提取磷脂的油膠通常首先進(jìn)行濃縮,制成含水量< 1% ,丙酮不溶物> 60% ,含油35 %左右的毛磷脂,這樣的毛磷脂可存放一年而不變質(zhì)。將油膠濃縮成毛磷脂的另一個(gè)作用是:提取磷脂時(shí),原料含水量與溶劑的使用量成正相關(guān),減少原料含水量,可以相應(yīng)地減少溶劑使用量,提高設(shè)備利用率和生產(chǎn)能力,降低成本。然而,使用濃縮的毛磷脂為原料也有弊端,首先是需要復(fù)雜的濃縮設(shè)備,并增加了能耗;其次連續(xù)濃縮通常于105,8 KPa 條件下,在括板式薄膜蒸發(fā)器中完成,而磷脂,尤其是卵磷脂,在

12、溫度超過90 時(shí),就會(huì)發(fā)生分解,使產(chǎn)品色澤加深、氣味不佳,收率下降;再次,濃縮毛磷脂的含水量很低,使油膠中極性成分分散于殘油中,不利于萃取脫油,使產(chǎn)品的質(zhì)量受到影響;第四,較高的油脂含量會(huì)增加磷脂在溶劑中的溶解度,使收率下降。因此,濃縮工序在磷脂提取中的利弊,值得商榷。3.1.2 漂白防腐脫膠前加入適量的漂白劑,可對(duì)磷脂進(jìn)行初步漂白,并且所得磷脂是無菌的,可久貯不壞。因此可以用雙氧水對(duì)油膠進(jìn)行處理,既可以延長(zhǎng)油膠的貯存期,又能使產(chǎn)品色澤變淺,提高產(chǎn)品品質(zhì)。3.1.3 濃縮借鑒一些比較溫和的殘油回收方法,比如離心法、溶劑二次浸出法、醇析法等,對(duì)油膠進(jìn)行預(yù)處理,一方面可以回收60%以上的殘油,提高

13、油廠的出油率和經(jīng)濟(jì)效益;另一方面,脫除油膠中大部分水和油,使磷脂得以濃縮,濃縮后的油膠中含水10 %左右,含油30 %左右,含丙酮不溶物50-60 %。以這樣處理過的油膠為原料來提取磷脂,溶劑使用量略有增加,但可以提高產(chǎn)品的質(zhì)量和收率。兩者的優(yōu)劣應(yīng)從經(jīng)濟(jì)效益上作出判斷。我國(guó)油菜籽的年產(chǎn)量為700萬噸左右,每年產(chǎn)生菜籽油膠達(dá)十多萬噸,成為各油廠周圍的重要污染源。我國(guó)現(xiàn)已推廣普及了低芥酸油菜的種植,菜籽油膠中所含芥酸已經(jīng)很低,已具備提取優(yōu)質(zhì)磷脂的前提條件,因此, 應(yīng)開展低芥酸油菜磷脂的提取研究,為把這十多萬噸污染物轉(zhuǎn)化成優(yōu)質(zhì)磷脂作出貢獻(xiàn)。3.2 粗磷脂的提取磷脂的提取方法主要有有機(jī)溶劑萃取法和超臨

14、界CO2 萃取法。通過將油脂等雜質(zhì)萃出,而得到丙酮不溶物含量達(dá)95 %以上的純凈的粉末狀磷脂。3.2.1 有機(jī)溶劑萃取法有機(jī)溶劑萃取法是根據(jù)磷脂不溶于醋酸甲酯、丙酮等有機(jī)溶劑的特點(diǎn),利用這些溶劑將原料中可溶于其中的油脂等雜質(zhì)去除,而得到磷脂產(chǎn)品,現(xiàn)在一般使用丙酮多步萃取法,為使產(chǎn)品中丙酮不溶物含量> 95 % ,至少要用丙酮萃取4 次。產(chǎn)品中殘留的丙酮,全導(dǎo)致磷脂在貯藏過程中變質(zhì),還容易產(chǎn)生有毒的異亞丙基丙酮,因而必需控制產(chǎn)品中丙酮?dú)埩袅?lt; 50ppm ,為達(dá)此目標(biāo),熱敏性的磷脂只好以適當(dāng)?shù)貭奚|(zhì)量為代價(jià)。3.2.2 超臨界CO2 萃取法超臨界CO2 萃取技術(shù)以超臨界CO2 為溶劑

15、,將原料中油脂等非極性和弱極性雜質(zhì)除去,從而得到高純度的磷脂。操作壓力達(dá)30MPa 左右, 而操作溫度僅40 60,不會(huì)使磷脂受熱變質(zhì)。由于超臨界流體具有很好的傳質(zhì)性能,所以萃取時(shí)間短,且在泄壓后,CO2 以氣態(tài)逸出,不存在溶劑殘留問題。通過一次操作,即可使丙酮不溶物含量達(dá)98 %。這一方法操作作簡(jiǎn)單,生產(chǎn)運(yùn)作成本低,產(chǎn)品質(zhì)量好,但設(shè)備投資較高。四、磷脂酰膽堿（卵磷脂）的精制 由于磷脂含有多種組分,且結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)接近,獲得各種純磷脂的難度較大,方法主要有有機(jī)溶劑分提法,層析法和高效液相色譜法等。4.1 有機(jī)溶劑分提法溶劑萃取分提法是根據(jù)混合磷脂中各組分極性頭結(jié)構(gòu)不同, 因而其在溶劑中的溶解性

16、存在差異而進(jìn)行分離。大豆磷脂中PC極性較強(qiáng), 在低級(jí)醇(C1C4) 中溶解度較高,而腦磷脂(PE) 和肌醇磷脂(PI) 極性較弱,在低級(jí)醇中的溶解度較低,利用此溶解度差異(見表1), 可以實(shí)現(xiàn)PC 與PI 和PE 的分離, 得到富含PC的產(chǎn)品。這是一種工業(yè)上最常用的制備高純卵磷脂的方法, 根據(jù)對(duì)產(chǎn)品的需要可以有兩條工藝路線, 如圖2所示。它具有生產(chǎn)能力大、周期短、便于連續(xù)操作、容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn)。但溶劑耗量大, 且得到產(chǎn)品純度相對(duì)較低, 不能滿足對(duì)高純度PC 的需求。國(guó)內(nèi)外對(duì)此方法進(jìn)行了廣泛的研究。由最初的低級(jí)醇單溶劑分提深入到了混合溶劑分提、醇溶部分活性Al2O3 吸附、無機(jī)鹽復(fù)合沉淀等多

17、種方法。4.2 層析法1一般是采用吸附柱層析和離子交換柱層析。吸附柱層折是以吸附劑為固定相。移動(dòng)相中的溶質(zhì)在通過固定相時(shí)，由于它們的吸附和解吸能力不同，使它們?cè)谥鶅?nèi)的移動(dòng)速度不同，從而達(dá)到分離的目的，選用吸附劑一般為硅膠、氧化鋁、硅藻土、二氧化硅等。洗脫液常選用氯仿、低級(jí)醇等幾種溶劑的混合物。離子交換柱層析是以離子交換樹脂為固定相的層析分離方法。由于溶質(zhì)分子帶有不同性質(zhì)的電荷和不同電荷量，因而在固定相和移動(dòng)相之間發(fā)生可逆交換作用，使溶質(zhì)移動(dòng)速度發(fā)生變化，從而達(dá)到分離目的。層析法能夠較好地分離磷脂各組分,通常以氯仿-甲醇混合液為洗脫劑,硅膠為固定相，操作方式采用分段洗脫或梯度洗脫。柱層析能夠得到

18、純度90%以上的卵磷脂,但這種方法的操作繁瑣,耗時(shí)長(zhǎng), 但是處理量十分有限, 而且要用到許多有一定毒性的有機(jī)溶劑。溶劑的蒸發(fā)消耗大量能源, 以及產(chǎn)品中的溶劑殘留等,目前尚不適于工業(yè)化生產(chǎn)。下圖是用柱層析制備高純卵磷脂的流程圖，4.3 超臨界流體萃取法6超臨界流體萃取是指在一定壓力和溫度下, 將氣體轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài), 以此液體為溶劑將卵磷脂進(jìn)行提取的方法。通常選用CO2 作為超臨界流體。由于CO2 為無毒氣體, 避免了通常采用有機(jī)溶劑帶來的污染問題, 并可方便地與萃余相和萃取組分分離, 又由于超臨界流體萃取是在較低溫度下進(jìn)行操作, 所以特別適用于卵磷脂這種天然物質(zhì)的分離。在今天, 超臨界流體的應(yīng)用已在

19、許多方面實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化過程, 在磷脂上的應(yīng)用也在研究之中。已有研究表明,超臨界CO2 在脫除油方面是非常有效的。但在磷脂的分級(jí)上還處于研究階段, 原則流程圖如圖4 所示。主要是因?yàn)榱字诔R界CO2中不溶解。要用超臨界CO2分離大豆磷脂酰膽堿, 需要加入夾帶劑。這涉及到在超臨界CO2和夾帶劑混合體系中, 磷脂和混合體系的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)研究。由于超臨界CO2、乙醇都沒有毒性, 許多學(xué)者已經(jīng)開始致力于用超臨界CO2和乙醇來提取PC。國(guó)外在這方面的研究起步較早, 已經(jīng)做了很多工作; 國(guó)內(nèi)近些年來也開始了對(duì)超臨界CO2分提高純度卵磷脂的研究。超臨界技術(shù)萃取高純度卵磷脂,雖然需要在較高的壓力下操作、設(shè)備費(fèi)

20、用比較昂貴, 但是步驟簡(jiǎn)單、無溶劑殘留、產(chǎn)品安全可靠、純度高, 完全符合當(dāng)前綠色環(huán)保技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì), 具有重要的工業(yè)意義和應(yīng)用前景。4.4 膜分離法膜分離過程的實(shí)質(zhì)是物質(zhì)通過膜的傳遞狀況不同而得到分離。其方法是: 選擇具有一定孔徑的半透膜, 將粗磷脂用溶劑溶解, 該溶液加壓通過半透膜。由于各磷脂組分的分子量不同, 它們通過半透膜的難易程度不同, 可將卵磷脂分提出來。例如用己烷- 異丙酮混合溶劑溶解的粗磷脂溶液通過聚丙烯半透膜, 收集流過膜的溶液并蒸發(fā), 可得到純度較高的卵磷脂, 不過此方法還不成熟。4.5酶催化精制法粗磷脂中的磷脂酰肌醇、磷脂酰乙醇胺和磷脂酸等磷脂，可采用磷脂酶將其轉(zhuǎn)化為磷脂酰

21、膽堿，這樣可大大提高磷脂酰膽堿含量，提高其有效成分含量，或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化成其他可利用的磷脂。Lekh7等人采用酶法來提高磷脂中磷脂酞膽堿的含量，所采用的酶為來源于卷心萊中的磷脂酶，其研究結(jié)果將含磷脂酞膽堿為的大豆磷脂和含磷脂酰膽堿為75%的蛋黃磷脂的磷脂酸膽堿含量分別提高為95%和100%。4.6 乙酰化技術(shù)在蛋黃中存在的磷脂主要是卵磷脂和腦磷脂(比例較少)。為得到更純的卵磷脂產(chǎn)品,必須將粗卵磷脂中的腦磷脂除去。乙酰化法就是利用這兩種磷脂化學(xué)性質(zhì)的不同而進(jìn)行分離的。腦磷脂能與醋酸或乙酸乙酯等配化劑發(fā)生?；磻?yīng),而卵磷脂不能發(fā)生此反應(yīng),即可純化卵磷脂8。缺點(diǎn)是成品雜質(zhì)較多。4.7各種精制方法綜合評(píng)價(jià)總

22、的來說，溶液萃取法主要用于原料的預(yù)處理和初步濃縮，所得的卵磷脂含量無法達(dá)到藥用要求。采用后四種方法可以進(jìn)一步濃縮甚至精制卵磷脂。對(duì)于工業(yè)生產(chǎn)高含量卵磷脂而言，超臨界流體萃取法中卵磷脂容易與超臨界流體分離，但是僅使用單一超臨界流體時(shí)只有去油脂作用，使得卵磷脂含量仍無法達(dá)到要求，此外對(duì)設(shè)備和儀器的要求都較高，難以擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模膜分離法雖然能耗低，裝置簡(jiǎn)單，工藝條件溫和，但是所得卵磷脂含量無法達(dá)到藥用要求，工業(yè)應(yīng)用不廣泛而酶催化精制法雖然可以提高卵磷脂含量，但至今為止方法仍不成熟，工業(yè)應(yīng)用較少。具體比較，見下表：表2 卵磷脂各種提取和精制方法的綜合評(píng)價(jià)五、磷脂酰膽堿的改性5.1 改性的目的及其應(yīng)用磷脂

23、具有優(yōu)良的表面活性和生理活性，對(duì)磷脂進(jìn)行改性是為了更充分利用這些性質(zhì)。磷脂改性后使HLB值增大，親水性和穩(wěn)定性得以提高。改性后的磷脂用于速溶食品，具有潤(rùn)濕、分散及乳化等性能；用于烘焙食品具有改善面團(tuán)筋性、乳化性、抗氧化性和抗老化等作用；用于巧克力制品，具有降低黏度、抗氧化和抗出油等功能；用于乳制品工業(yè)，可加速奶制品速溶；用于膳食可以強(qiáng)化營(yíng)養(yǎng)，促進(jìn)脂質(zhì)代謝；用于冰淇淋的生產(chǎn)，可以提高乳化性，防止冰晶的生成。改性磷脂用于洗發(fā)劑，具有很好的去脂、調(diào)理作用。富含磷脂酰膽堿和純磷脂酰膽堿制品可作為皮膚滲透劑，具有保濕、護(hù)理和營(yíng)養(yǎng)皮膚等功能。此外，改性磷脂在皮革工業(yè)等部門也有廣泛的應(yīng)用前景，如磺化磷脂可復(fù)

24、配制得性能優(yōu)良的皮革加脂劑。除了上述應(yīng)用外，改性磷脂在紡織、印染、造紙、石油開采和油漆制備等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。5.2 改性的方法5.2.1化學(xué)方法5.2.1.1 酸堿水解改性磷脂在酸堿條件下進(jìn)行水解，水解掉其中某些脂肪酸，從而改變磷脂的親水性。水解改性缺乏選擇性，通常得到的產(chǎn)品顏色較深，而且磷脂在強(qiáng)烈條件下水解，除了生成脂肪酸還生成其他物質(zhì)。Pandun等人的研究表明，酸催化水解磷脂比堿催化水解磷脂的反應(yīng)時(shí)間要長(zhǎng)，反應(yīng)溫度要高。由于酸堿水解磷脂改性條件不易控制，產(chǎn)品質(zhì)量無法保證，因此在使用上受到一定限制。5.2.1.2乙?；男粤字c乙酰化試劑在一定條件下反應(yīng)，可以將磷脂中的磷脂酰乙醇胺上的

25、胺基乙?；瑥亩忾]兩性集團(tuán)，改善水包油(OW)的乳化性能。同時(shí)，N-酰基的磷脂酰乙醇胺溶于丙酮，有利于磷脂的分離和提純，制備高純度的磷脂酰膽堿。低級(jí)乙酰化可以在水化脫膠時(shí)添加乙酸酐作為脫膠劑進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、乙?；噭┑牧慷紩?huì)在不同程度上影響改性的程度。乙酰化磷脂的HLB值一般為4左右。低度?；字饕糜趮?、幼兒食品，咖啡增白劑，肉醬與肉汁及Ow化妝品乳化劑，中度和高度酰化產(chǎn)品主要用于奶酪醬。5.2.1.3 羥基化改性羥基化是在乳酸或其他酸的作用下，磷脂與過氧化氫作用，磷脂中不飽和脂肪酸的碳碳雙鍵接上兩個(gè)羥基的改性方法。羥基化的強(qiáng)弱程度，可由過氧化氫的添加量進(jìn)行控制，通常以其碘值降

26、低百分?jǐn)?shù)表示。碘值降低10 25的產(chǎn)品，具有較好的水分散性和水包油乳化性。隨著碘值降低率的增加，其乳化性下降，而親水性增強(qiáng)，但產(chǎn)品成本也隨之升高。羥基化后腦磷脂的氨基也被更改，所以即使在冷水中也能很好地分散，因此羥基化磷脂是速溶食品的優(yōu)良乳化劑。羥基化后磷脂色澤變淺，流動(dòng)性好，HLB值最高可達(dá)75左右，但有漂白氣味，如用于食品工業(yè)可進(jìn)行蒸汽脫臭處理，特別適合于焙烤應(yīng)用，因其可改進(jìn)脂肪的分散和阻滯變陳。但是有些國(guó)家如歐洲、13本等的食品法規(guī)，并未將其列入食品添加劑。理由是磷脂在羥基化過程中會(huì)產(chǎn)生過氧化物，而過氧化物有致癌的可能。因此，羥基化磷脂多用作工業(yè)乳化劑，如皮革、化妝品、涂料工業(yè)等。5.2

27、.1.4 羥?；男詾榱诉M(jìn)一步改善磷脂的親水性，還可以將?；土u化兩種方法結(jié)合使用，采用羥基化和?；瘍煞N方法使磷脂改性叫羥?；?。羥?；木唧w原理是先將磷脂用乙酸酐?；缓笈c雙氧水作用。大豆磷脂中因含有高度不飽和長(zhǎng)鏈，所以容易氧化變質(zhì)，產(chǎn)生揮發(fā)性的有氣味物質(zhì)，在不飽和長(zhǎng)鏈中，共軛雙鍵比孤立雙鍵更具有氧化活性。5.2.1.5 氫化改性氫化改性指在催化劑存在下，通人氫氣，使磷脂中脂肪酸鏈中的不飽和雙鍵，在適合的溶劑和一定的大氣壓下進(jìn)行加氫，降低磷脂中脂肪酸的不飽和度。氫化程度通常以碘值來表示，一般可降至l030。在鎳催化劑存在下于758o，至少70 MPa的條件下，可以完成磷脂的氫化反應(yīng)。氫化后的

28、大豆磷脂氧化穩(wěn)定性提高，顏色變淺，無異味，并且改善了其物化性質(zhì)，具有強(qiáng)的親水性和保濕性，可用于化妝品配方中，起保濕、乳化和分散作用，也可用于靜脈注射，做血脂乳化劑，防止動(dòng)脈硬化，而且具有易消化、易吸收等優(yōu)點(diǎn)。5.2.1.6 磺化改性磺化改性磷脂指向磷脂引入磺酸基的反應(yīng)。磺化賦予了大豆磷脂獨(dú)特的性能，主要目的是使產(chǎn)品具有水溶性、酸性、表面活性，或?qū)w維素具有親和力。工業(yè)上常用的磺化劑是硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫、氯磺酸、氨基磺酸，有時(shí)也用亞硫酸鹽等。制備磷脂磺酸鈉鹽的方法是以磷脂為原料，經(jīng)酯化、磺化、中和、脫色、調(diào)整等多步工藝制成。研究發(fā)現(xiàn)，磺化大豆磷脂表面活性劑的顏色呈深棕褐色，盡管可與其他表面

29、活性劑及助劑復(fù)配，但復(fù)配產(chǎn)品的顏色仍然較深，會(huì)嚴(yán)重影響最終產(chǎn)品的應(yīng)用效果，大大地限制磺化大豆磷脂的應(yīng)用范圍。為制取淺色磺化大豆磷脂新型加脂劑，采用雙氧水脫色效果最佳。以5-20雙氧水脫色處理后的磺化大豆磷脂都能獲得理想的色澤。5.2.1.7 乙氧基改性乙氧基改性指利用磷脂分子中脂肪酸鏈的不飽和鍵與N一溴代琥珀酰亞胺反應(yīng)，制得溴代磷脂活性中間體，再進(jìn)一步與不同聚合度的聚乙二醇氨基單取代物反應(yīng)，合成系列乙氧基改性磷脂OP2-200、OP2-400、OP2-600、OP21000。5.2.2 酶法改性5.2.2.1 酶法改性的特點(diǎn)酶改性具有反應(yīng)物不需純化，反應(yīng)條件溫和，速度快、副產(chǎn)物少、酶制劑作用部

30、位準(zhǔn)確、來源方便等優(yōu)點(diǎn)。目前，用于磷脂改性的酶主要有脂肪酶類和磷脂酶類。脂肪酶廣泛存在于動(dòng)物肝臟、植物種子和微生物中。微生物脂肪酶具有較高的催化活性和穩(wěn)定性，易于生產(chǎn)，是商品脂肪酶的主要來源。5.2.2.2 酶法改性的位點(diǎn)及常用的酶專一性較強(qiáng)的磷脂酶包括磷脂酶A1、A2、C、D等。磷脂酶能催化磷脂的各種水解反應(yīng)，利用其選擇性水解磷脂，可得到不同的產(chǎn)物。專一性較強(qiáng)的磷脂酶還可以在一定的?；荏w和供體存在下催化酯化反應(yīng)和酯交換反應(yīng)，對(duì)磷脂的結(jié)構(gòu)進(jìn)行各種改變或修飾，得到不同結(jié)構(gòu)和用途的磷脂。用于磷脂改性研究的酶，對(duì)于甘油磷脂而言，主要是磷脂酶(Phospholipase)(包括磷脂酶A1、A2、C、

31、D)和脂肪酶(包括l,3-特異性脂肪酶和非特異性脂肪酶)。另外，還有部分磷脂酶，如能同時(shí)水解兩個(gè)酰基鏈的磷脂酶B(Phospholiase B，ES3.1.1.5)，能直接水解溶血磷脂的溶血磷脂酶(Lysophospholipase，EC3.1.1.5)，有關(guān)這兩種酶研究報(bào)道還較少。對(duì)于鞘磷脂而言，可用于改性研究的酶主要有鞘磷脂酶(Sphingomyelinase，EC3.1.4.12)，它能催化鞘磷脂水解生成神經(jīng)酰胺和膽堿磷酸(Phosphocholine)。此外磷脂酶C、D，和神經(jīng)酰胺酶(Ceramidase)，也能作用于鞘磷脂。上述這些酶對(duì)應(yīng)的磷脂底物和作用位點(diǎn)如圖2所示。5.2.2.3

32、 磷脂酰膽堿酶法改性的框架磷脂酶改性，通常是利用酶催化進(jìn)行水解、醇解、酯化、酯交換等反應(yīng)，改變磷脂甘油骨架上結(jié)合的脂肪酸鏈或磷酸基團(tuán)上取代基團(tuán)，以獲得具有特定脂肪酸鏈或極性基團(tuán)的質(zhì)構(gòu)磷脂。圖4以磷脂酰膽堿轉(zhuǎn)化的改性反應(yīng)框架圖。5.2.2.4 酶法改性小結(jié)酶法改性磷脂與物理、化學(xué)方法相比具有很多優(yōu)點(diǎn)，代表了食品與Et化工業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)，用途廣泛的各種酶必將成為一種非常重要的工業(yè)用酶。酶的工業(yè)應(yīng)用依賴于其產(chǎn)量與活力穩(wěn)定性的提高，我國(guó)生產(chǎn)的酶品種少，活力較差，急待加強(qiáng)微生物育種和對(duì)酶本身結(jié)構(gòu)與功能的研究。六、卵磷脂的功能和用途 6.1 卵磷脂的保健功能卵磷脂不僅是人體所有的細(xì)胞膜、核膜、肉質(zhì)網(wǎng)膜、線粒

33、體膜等生物膜的基礎(chǔ)構(gòu)成物質(zhì)，主要集中在大腦、神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)及心、肝、腎、生殖腺等重要器官內(nèi)，而且是膽堿和必需脂肪酸的一個(gè)來源，它對(duì)維持生物膜的生理活性和機(jī)體的正常代謝起關(guān)鍵作用。就整個(gè)人體來說，卵磷脂的含量幾乎占人體總重量的，尤其是在大腦中，卵磷脂的含量高達(dá)30%。卵磷脂的生理功能主要有以下幾個(gè)方面:1).組成細(xì)胞膜，對(duì)細(xì)胞活化、生存及功能維持有重要作用，尤其是腦神經(jīng)系統(tǒng)、心血管、血液、肝臟等重要臟器的功能保持，肌肉、關(guān)節(jié)的活力和脂肪代謝都有重要作用。2).卵磷脂是神經(jīng)信使乙酞膽堿的供體，它的多少?zèng)Q定著住處傳遞速度快慢、智力是否發(fā)達(dá)，是否充滿精神、活力。它又是腦細(xì)胞的組成成分，人腦是磷脂。

34、3).調(diào)節(jié)脂肪代謝、防治脂肪肝，預(yù)防肝硬化、肝癌。4).良好的乳化特征，可減少和清除血管壁上膽固醇沉積，降低血液稠度、改善血氧供應(yīng)，延長(zhǎng)紅血球壽命并增強(qiáng)造血功能。5).藥物載體卵磷脂脂質(zhì)體是由脂質(zhì)雙層分子組成的單層或復(fù)層泡囊、極適宜在體內(nèi)降解，無毒性，無免疫原性。作為載體有降低藥物毒性、提高療效、減少副作用和藥物劑量的作用。96.2 卵磷脂的保健價(jià)值10卵磷脂的作用機(jī)制與藥物不同,一般來說,藥品只對(duì)特定的病癥起作用,忽視了整體的治療和功能的恢復(fù),卵磷脂是細(xì)胞的活化劑,從基礎(chǔ)的細(xì)胞水平上滋養(yǎng)著生命;同時(shí),它直接參與血液凈化等重要的代謝過程,維護(hù)著機(jī)體內(nèi)環(huán)境的穩(wěn)定。另一方面,卵磷脂調(diào)節(jié)和協(xié)調(diào)大腦、

35、心血管、肝臟等器官乃至神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)等大系統(tǒng)的生理功能,從根本上全方位增強(qiáng)機(jī)體的活力。因而,卵磷脂的保健作用是全面的、長(zhǎng)遠(yuǎn)的、穩(wěn)定的、無任何副作用的。6.2.1 健腦作用大腦中的神經(jīng)細(xì)胞之間的信息傳遞依靠乙酰膽堿進(jìn)行。人體進(jìn)入老年?duì)顟B(tài)后,血液中的膽堿含量明顯減少,補(bǔ)充足量的卵磷脂對(duì)神經(jīng)衰弱、用腦疲勞、記憶力下降和老年性癡呆等癥狀的防治有明顯作用。6.2.2 對(duì)肝臟的作用膽堿對(duì)脂肪的代謝有著重要作用。卵磷脂中含有膽堿較多,食用磷脂不但可以防止脂肪肝,而且還能促進(jìn)肝細(xì)胞再生。卵磷脂可降低血清膽固醇含量,有助于肝功能的恢復(fù),可阻止肝硬化。經(jīng)常食用卵磷脂,不但能防止膽結(jié)石的形成,而且能使已形成的膽

36、結(jié)石部分溶解。6.2.3 有抗機(jī)體衰老的作用卵磷脂是構(gòu)成細(xì)胞不可缺少的成分之一,經(jīng)常食用卵磷脂能有效地增加細(xì)胞的功能,提高細(xì)胞的代謝能力,增強(qiáng)細(xì)胞消除過氧化脂質(zhì)的能力,及時(shí)供給機(jī)體所需能量,這也就是許多人服用后感到身體輕松,不易疲勞,而且皮膚變得光滑潤(rùn)澤,老年褐斑明顯減少的原因。6.2.4 防治糖尿病的作用糖尿病是一種內(nèi)分泌代謝性疾病,多數(shù)患者都存在脂肪代謝障礙,糖尿病患者在血糖控制后,血脂仍持續(xù)較高水平,應(yīng)該及時(shí)將血脂降下來,降血脂的方法除考慮藥物治療應(yīng)選擇卵磷脂為佳。它的降脂原理明確,效果可靠,沒有副作用,并且還能改善細(xì)胞的功能,提高細(xì)胞的代謝能力,供給機(jī)體所需的能量。七、磷脂酰膽堿（卵磷

37、脂）的應(yīng)用117.1 在醫(yī)藥中的應(yīng)用首先，高含量磷脂比普通磷脂乳化性能好，作用的值范圍更寬，可以輔助治療膽固醇及神經(jīng)紊亂，以及作為脂肪注射液中的乳化劑。其次，磷脂制成脂質(zhì)體作為藥物載體，適宜體內(nèi)降解，無毒性，無免疫源性。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)證明，磷脂脂質(zhì)體作為藥物載體可提高藥物治療指數(shù)，降低藥物毒性，減少藥物副作用，減少藥物劑量，并對(duì)人體酶系統(tǒng)的作用亦有功效。所以磷脂脂質(zhì)體在生物技術(shù)、生物醫(yī)學(xué)、免疫調(diào)節(jié)、遺傳工程等領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊。最后，卵磷脂可以作為合成其他藥物的原料. 7.2 在食品工業(yè)中的應(yīng)用卵磷脂用于巧克力中以降低粘度,用于人造奶油的乳化;其次,它還用于制作許多粉末狀食品,以使產(chǎn)品迅速溶解和潤(rùn)濕

38、。含有卵磷脂的速溶蛋白粉能與肉類迅速?gòu)氐椎鼗旌?某些水解膠體也能較容易地被迅速摻入食品中。卵磷脂還具有抗氧化、催長(zhǎng)及包埋等作用。卵磷脂可作為乳化劑、潤(rùn)濕劑。主要用于蛋糕、點(diǎn)心、餅干、乳制品等食品,可提高食品的軟綿性、酥松性等。資料表明,在蛋糕、點(diǎn)心、餅干生產(chǎn)中添加Lecigran (商品名) 1 %的量,制品的風(fēng)味和組織結(jié)構(gòu)很優(yōu)良,改善了制品的質(zhì)量效果; 在乳制品中添加012 % ,可提高其速溶性和貯存穩(wěn)定性。在人造奶油、糖果、巧克力、速溶食品以及面包等烘焙食品中,其用量一般在> 1 %。7.3 在化妝品中的應(yīng)用卵磷脂除調(diào)整皮膚的刺激、活化皮膚呼吸,保持皮膚濕潤(rùn)、提高化妝品的分散,還可作

39、頭發(fā)潤(rùn)滑劑,有益于濕頭發(fā)梳理,抗靜電,避免頭發(fā)“翅曲”,使頭發(fā)光亮、濕潤(rùn)、柔軟。7.4 紡織工業(yè)卵磷脂可用作紡織油乳化液中的乳化劑、鋪展劑和滲透劑，也用于洗滌、脫膠、絲光處理染色、漂白和整理等工序。在用料配方中，還可用作印染中顏料和沉淀色料的分散劑。7.5 在飼料工業(yè)中的應(yīng)用卵磷脂用于提高飼料能量及氨基酸、脂溶性維生素E 的含量。每克脂肪可提供3717 kJ 熱量,是蛋白質(zhì)、糖類熱量的一倍,如添加5 %卵磷脂,相當(dāng)于提高28 %的能量。7.6 在涂料工業(yè)中的應(yīng)用在涂料和油漆中,主要利用卵磷脂的表面活性作用,縮短加熱時(shí)間,防止顏料沉淀,增加光亮度,避免分層,增大覆蓋率和流平性、分散性、濕潤(rùn)性的作

40、用。7.7 在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用卵磷脂能被果皮吸收,增強(qiáng)果實(shí)的抗病能力。卵磷脂的親水基可保持果實(shí)皮濕潤(rùn),防止病菌侵害,從而抑制其生長(zhǎng)繁殖,起到滅菌作用,延長(zhǎng)水果保鮮期。也具有防治蔬菜、水稻等農(nóng)作物病蟲害作用。八、磷脂酰膽堿國(guó)內(nèi)外的研究、生產(chǎn)情況8.1國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)現(xiàn)狀及存在的問題12我國(guó)是油脂生產(chǎn)大國(guó)，據(jù)油料加工業(yè)統(tǒng)計(jì)，磷脂潛在產(chǎn)量達(dá)13215kt/a，其中大豆磷脂 4616kt。但由于諸如設(shè)備、技術(shù)等種種原因，我國(guó)磷脂的生產(chǎn)及研究未能得到有力的發(fā)展。由于起步較晚，目前國(guó)內(nèi)年生產(chǎn)能力不到 2kt，但據(jù)專家預(yù)測(cè)：在今后 10 年內(nèi)市場(chǎng)規(guī)?？蛇_(dá) 10kt/a我國(guó)的大豆磷脂生產(chǎn)，就其生產(chǎn)規(guī)模，技術(shù)水平等而言，

41、與國(guó)外相比還有一定的差距主要有以下幾個(gè)方面。(1)資源利用率低，總產(chǎn)量不高。盡管我國(guó)磷脂生產(chǎn)已有30多年的歷史，但是總產(chǎn)量不高并徘徊不前，資源利用率在20左右。(2)生產(chǎn)規(guī)模小、專業(yè)化程度低。與國(guó)外磷脂專業(yè)公司相比，我國(guó)磷脂加工企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模較小，而且專業(yè)化程度不高，產(chǎn)品未能形成系列化。(3)品種單一、質(zhì)量較差，應(yīng)用領(lǐng)域還不太廣。我國(guó)的大豆磷脂產(chǎn)品，以濃縮磷脂為主，其他品種數(shù)量有限，多數(shù)廠家均是以銷定產(chǎn)。與國(guó)外產(chǎn)品相比，國(guó)內(nèi)產(chǎn)品種類單一，功能性不佳，應(yīng)用面較窄；而國(guó)外產(chǎn)品種類繁多，有幾十種甚至上百種，功能專一，可適應(yīng)于不同制品的加工需要。(4)工藝設(shè)備落后。目前，我國(guó)的濃縮磷脂生產(chǎn)工藝設(shè)備，除少

42、數(shù)廠家如三江食品公司之外，其他廠家均是間歇式的濃縮設(shè)備，生產(chǎn)周期較長(zhǎng)，加上有些是白行設(shè)計(jì)制造的，蒸發(fā)效率低，工藝操作沒有規(guī)范化、標(biāo)準(zhǔn)化，一廠一著，各有各的工藝條件，管理也很粗放。(5)產(chǎn)品功能性欠佳，應(yīng)用技術(shù)落后。由于我國(guó)的產(chǎn)品質(zhì)量欠佳，加上應(yīng)用技術(shù)研究跟不上，使得產(chǎn)品的應(yīng)用面很窄，只局限于食品加工、飼料加工等。另一方面，我們的企業(yè)更多注意磷脂的生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)，而忽略了磷脂應(yīng)用技術(shù)的研究，使得我們的產(chǎn)品缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。(6)磷脂深加工力度不夠。我國(guó)的磷脂主要為粗制品，高純度的精制品及改性制品產(chǎn)品產(chǎn)量有限，這種發(fā)展趨勢(shì)既不利于當(dāng)前的國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需要，也不利于企業(yè)的發(fā)展，更不符合磷脂的國(guó)際發(fā)展潮流。與生

43、產(chǎn)高純度精制品及改性制品相比，粗制品的效益水平很低。(7)產(chǎn)品質(zhì)量的檢測(cè)手段落后。國(guó)內(nèi)檢測(cè)手段落后，如丙酮不溶物、己烷不溶物、水份、酸值、含磷量、pH值、粘度、溶解度等許多項(xiàng)目仍沿用常規(guī)指標(biāo)，不能科學(xué)地反映磷脂產(chǎn)品的質(zhì)量。與國(guó)外磷脂生產(chǎn)相比，我們的差距很大。最近,國(guó)內(nèi)大豆磷脂的生產(chǎn)研究取得了重大突破,成都已建成采用超臨界CO2 萃取卵磷脂的生產(chǎn)裝置,華東活性磷脂實(shí)用技術(shù)研究所研究成功的大豆活性磷脂,經(jīng)國(guó)家權(quán)威部門檢測(cè),其人體吸收率達(dá)60%,處于世界領(lǐng)先水平。近年來,我國(guó)大豆磷脂在開發(fā)應(yīng)用方面,也取得了一些可喜的進(jìn)展。繼普通磷脂之后,食品級(jí)、醫(yī)藥級(jí)磷脂相繼問世。我國(guó)齊齊哈爾大學(xué)表面活性劑課題組進(jìn)

44、行了精制磷脂系統(tǒng)化研究,在產(chǎn)品系列化和產(chǎn)品樹的研究中已取得階段性成果。該校與齊齊哈爾三泰精細(xì)化工有限責(zé)任公司進(jìn)行產(chǎn)、學(xué)、研合作,已開發(fā)出精磷脂、精細(xì)磷脂、高純磷脂。目前產(chǎn)品已批量生產(chǎn),進(jìn)入市場(chǎng)。商品形式既有濃縮磷脂基礎(chǔ)產(chǎn)品,又有精制磷脂、卵磷脂和改性磷脂中間產(chǎn)品,還有磷脂片、磷脂沖劑、磷脂硬膠囊等新制品。醫(yī)藥行業(yè)中用大豆磷脂替代蛋黃磷脂,既可降低成本,又減少了進(jìn)口量。靜脈注射用精制大豆磷脂的開發(fā)是醫(yī)藥科技2000 年發(fā)展的重要課題,以高純度藥用大豆磷脂研制的抗癌新藥139 針劑,目前在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)供不應(yīng)求。鞍山市東方生物保健品有限公司承擔(dān)國(guó)家科委成果推廣計(jì)劃“藥用針劑卵磷脂的開發(fā)”研究項(xiàng)目,創(chuàng)造性

45、地開發(fā)出生產(chǎn)新工藝,用大豆粉末磷脂提取藥用及針劑卵磷脂,并建成了國(guó)內(nèi)較大規(guī)模的藥用和針劑卵磷脂生產(chǎn)線。隨著對(duì)磷脂研究的深入,對(duì)其結(jié)構(gòu)、性能、功效和生理、生化作用的認(rèn)識(shí)在逐步深化,以及磷脂精細(xì)分離技術(shù)精細(xì)有機(jī)合成技術(shù)以及化工系統(tǒng)工程研究的進(jìn)展,將使高純磷脂、精細(xì)磷脂得到進(jìn)一步的開發(fā)應(yīng)用。8.2國(guó)外的生產(chǎn)情況13據(jù)資料統(tǒng)計(jì),世界大豆磷脂年產(chǎn)量在100kt以上,其中美國(guó)占6568kt/a、歐洲3kt/a、日本3kt/a(食品工業(yè)用產(chǎn)品)，生產(chǎn)廠家約為30家(規(guī)模較大),遍布?xì)W亞美各地。國(guó)外生產(chǎn)磷脂產(chǎn)品的著名企業(yè)主要分布在美國(guó)、德國(guó)和日本。其中生產(chǎn)能力較大的有：1）美國(guó) Lecithin 公司是個(gè)老牌

46、的磷脂專業(yè)公司，以磷脂的改性研究著稱。2）美國(guó)的Central Soya公司(據(jù)傳已有50多年加工大豆磷脂的歷史,是當(dāng)前最大的生產(chǎn)脫油和精制大豆磷脂的公司之一,有70多個(gè)磷脂產(chǎn)品)；美國(guó)Central Soya公司是世界上磷脂產(chǎn)量聚大的廠家之一，歷史悠久，品種多、質(zhì)量好，出口量大。目前該公司已和德國(guó)漢堡的Stern卵磷脂公司成立了中央大豆卵磷脂集團(tuán)。亞洲地區(qū)銷售的磷脂食品添加劑、保健食品卵磷脂顆粒制劑多為該公司產(chǎn)品。3）美國(guó)的Archer Daniels Midland (即ADM公司,于90年代著手生產(chǎn)卵磷脂,除以大豆油腳為原料外，還從谷物中提取卵磷脂)和Riceland Foods公司 (

47、最早取得我國(guó)允準(zhǔn)在中國(guó)境內(nèi)分裝本牌注冊(cè)商品的大豆磷脂公司之一)美國(guó)Riceland食品公司和ADM 公司是后來居上的頗有影響的兩個(gè)實(shí)力較強(qiáng)的磷脂生產(chǎn)廠家，Riceland食品公司于80年代初采用連續(xù)化生產(chǎn)新工藝成功地開發(fā)出流動(dòng)型粉末大豆磷脂，ADM公司于1990年開始生產(chǎn)卵磷脂。ADM 公司除在本國(guó)（美國(guó)）內(nèi)設(shè)有磷脂分公司外，在加拿大、荷蘭還有兩家磷脂分公司，以生產(chǎn)食用級(jí)大豆磷脂為主。4）美國(guó)Sigma公司Sigma-Aldrich集團(tuán)是世界最大的化學(xué)/生物試劑供應(yīng)商, 為進(jìn)行研究的科學(xué)家和那些幻想著發(fā)現(xiàn)和治療新的疾病的發(fā)明家們提供各種各樣的化學(xué)/生物試劑。其試劑的應(yīng)用面廣，幾乎涵蓋工農(nóng)業(yè)、科

48、技、教育和高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)各個(gè)部門，涉及生物、醫(yī)藥、化工、食品、材料等各個(gè)行業(yè)。Sigma-Aldrich集團(tuán)公司以完整的產(chǎn)品線，優(yōu)質(zhì)的服務(wù)和良好的產(chǎn)品質(zhì)量在世界范圍內(nèi)一直居領(lǐng)先地位。其產(chǎn)品數(shù)量超過120,000種。客戶遍及160個(gè)國(guó)家，數(shù)量超過1百萬, 并在9個(gè)國(guó)家設(shè)立了31個(gè) 生產(chǎn)基地,在35個(gè)國(guó)家有分支機(jī)構(gòu)和16個(gè)倉(cāng)儲(chǔ)物流中心,雇員超過6,800人。2005年銷售額達(dá)17億美金。其所生產(chǎn)的磷脂酰膽堿標(biāo)準(zhǔn)品含量高達(dá)99.0%。5)美國(guó) Source Naturals該公司是由執(zhí)行總裁Ira Goldberg先生于1982年創(chuàng)建的。當(dāng)時(shí)隨著天然營(yíng)養(yǎng)支持物的Wellness Formula品牌的推

49、出，該公司成為將維生素、礦物質(zhì)、草藥、氨基酸和其它營(yíng)養(yǎng)產(chǎn)品整體應(yīng)用的早期開拓者。磷脂酰膽堿軟膠囊：A. 因含有LIPOTROPIC可消化脂肪與膽固醇(CHOLESTEROL)。B. 可活化腦細(xì)胞(BRAIN CELL)可預(yù)防老人癡呆癥、巴金森癥(PARKINSON DISEASE)、阿茲海默癥(ALZHEIMERSDISEASE)。 C. 對(duì)于肝病、肝炎、肝硬化可迅速恢復(fù)肝的原始酵素功能、降低脂肪肝、恢復(fù)受損肝臟。6)美國(guó)維納康健康食品有限公司是一家專業(yè)從事研制和開發(fā)生物制藥、健康食品及營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充劑的跨國(guó)企業(yè)，產(chǎn)品多達(dá)兩百多個(gè)品種，其產(chǎn)品的卓越品質(zhì)早已享譽(yù)世界，成為國(guó)際知名健康產(chǎn)品品牌。其所生產(chǎn)

50、的維納康純天然超級(jí)卵磷脂：清除血管中的自由基，減少過氧化脂質(zhì)在血管壁內(nèi)沉積，心腦血管疾病患者、高血脂患者的克星。6）德國(guó)degussa (即原來的Lucas Meyer公司，目前是世界上最大的專業(yè)卵磷脂生產(chǎn)廠家)14 和Natterman Phospholipids公司(設(shè)在德國(guó)，從事分離和富集大豆磷脂中磷脂酰膽堿的專業(yè)公司)德國(guó)Lucas Mayer公司和Nattermann公司為世界著名的兩家磷脂專業(yè)公司，前者以其分離、精制和制劑化技術(shù)在世界處于領(lǐng)先地位產(chǎn)品全，應(yīng)用領(lǐng)域廣； 也是向全球供應(yīng)磷脂總消費(fèi)量余額 30%的最大廠家，在全球設(shè)有 8 個(gè)分公司，被世人稱為“The Lecithin P

51、eople”；后者以生產(chǎn)藥用和化妝品用卵磷脂所著稱，具有精湛的分餾技術(shù)，特別是近幾年來相繼開發(fā)出卵磷脂脂質(zhì)體，應(yīng)用于醫(yī)藥和化妝品中。7）荷蘭的Kirvitbv (主要生產(chǎn)乳制品用的噴霧干燥卵磷脂產(chǎn)品，產(chǎn)品有較好的潤(rùn)濕性和溶解性，與干性組分混合性良好)；8）還有日本的日清制油、真磷脂公司；日本磷脂生產(chǎn)廠家也很多，歷史較為悠久的為味之素株式會(huì)社、豐年制油株式會(huì)社、日清油株式會(huì)社和真磷脂工業(yè)株式會(huì)社等十幾家公司15。按 1996 年統(tǒng)計(jì)數(shù)字看，日本年約 1 萬噸大豆磷脂制品。日本目前每年需進(jìn)口 1000 噸左右大豆磷脂制品，90%以上來自美國(guó)和德國(guó)。從德國(guó)進(jìn)口粉末磷脂，而從美國(guó)進(jìn)口的大多為糊狀磷脂。

52、9）英國(guó)的Quest International、John Seyfried、Greef、Porum等。近年來，這些公司都在致力于開發(fā)酶改性磷脂、高純度卵磷脂產(chǎn)品，應(yīng)用于醫(yī)藥和化妝品中。目前，日本將大豆磷脂制成健康食品銷售的公司已達(dá)50-60家，計(jì)34種制品，大致可分為：軟膠囊型糊狀磷脂、顆粒型純度95 以上的高純度磷脂、酶改性功能性磷脂、含高PC純度分提磷脂及氫化磷脂等。九、國(guó)內(nèi)外常見的磷脂產(chǎn)品9.1 國(guó)內(nèi)主要廠家及其產(chǎn)品表9.1 國(guó)內(nèi)主要廠家及其產(chǎn)品廠家主要產(chǎn)品北京美亞斯磷脂技術(shù)有限公司大豆粉末磷脂、大豆卵磷脂（磷脂酰膽堿）、大豆顆粒磷脂、水溶性磷脂、大豆?jié)饪s磷脂；蛋黃卵磷脂(E-70、E

53、-90、PL-60E)等兩大系列十余個(gè)品種常熟富士萊醫(yī)藥化工有限公司甘油磷酸膽堿（GPC） 海南順園化學(xué)技術(shù)有限公司L-甘油磷酰膽堿（醫(yī)藥級(jí)/食品級(jí)）華慧國(guó)際集團(tuán)（美國(guó)）公司大豆卵磷脂軟膠囊安徽省思尼康醫(yī)藥科技開發(fā)有限公司多烯磷脂酰膽堿注射液濟(jì)南億瑞醫(yī)藥科技開發(fā)有限公司多烯磷脂酰膽堿注射液陜西聯(lián)諾生物醫(yī)藥股份公司卵磷脂濃縮軟膠囊(磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酸、磷脂酰肌醇、不飽和脂肪酸、明膠、維生素E)曼氏集團(tuán)大豆磷脂（卵磷脂）賽諾菲安萬特是易善復(fù)（多烯磷脂酰膽堿膠囊）肝臟病輔助用藥北京華清美恒天然產(chǎn)物技術(shù)開發(fā)有限公司國(guó)內(nèi)最大的粉末卵磷脂生產(chǎn)加工基地成都博瑞醫(yī)藥科技開發(fā)有限公司易必生 （多烯

54、磷脂酰膽堿注射液）上海金伴藥業(yè)有限公司易肝復(fù)(一種含有高濃度磷脂酰膽堿（必需磷脂）及與亞油酸（必需脂肪酸）組合的保健食品)佛山市民欣醫(yī)藥有限公司卵磷脂片(雞蛋黃卵磷脂)石家莊智恒醫(yī)藥科技有限公司多烯磷脂酰膽堿注射液上海伯奧生物科技有限公司大豆卵磷脂9.2美國(guó)、德國(guó)、日本一些公司生產(chǎn)的磷脂產(chǎn)品情況表9.2.1 美國(guó)Central soya公司銷售的磷脂產(chǎn)品名稱、性狀類型及名稱性狀A(yù)ctiflu系列天然液態(tài)，粗制磷脂分2個(gè)等級(jí)，3個(gè)顏色范圍Central系列天然磷脂溶于不同比例的大豆油中，使成為可塑型流動(dòng)型，分5個(gè)等級(jí)，3個(gè)顏色范圍Centnxxul系列 無油的天然磷脂，A溶于特殊溶劑或載體中；R經(jīng)過分提餾分溶于特殊溶劑或載體中Centrulene系列水解磷脂，有較強(qiáng)的親水性，溶于特定的載體中，具有多種流動(dòng)和顏色Centroler系列