拉曼光譜原理及應(yīng)用

1、第四章第四章 拉曼光譜拉曼光譜Raman Spectroscopy光譜分類光譜分類原子發(fā)射光譜（原子發(fā)射光譜（AES）、原子熒光光譜（）、原子熒光光譜（AFS）、）、X射線熒光光譜法（射線熒光光譜法（XFS）、分子熒光光）、分子熒光光譜法（譜法（MFS）等）等紫外可見光法（紫外可見光法（UV-Vis）、原子吸收光譜（）、原子吸收光譜（AAS）、紅外觀光譜（）、紅外觀光譜（IR）、核磁共振（）、核磁共振（NMR）等）等拉曼散射光譜（拉曼散射光譜（Raman）一一. . 概概 述述 分子振動也可能引起分子振動也可能引起分子極化率分子極化率的變化，產(chǎn)的變化，產(chǎn)生拉曼光譜。生拉曼光譜。 拉曼光譜拉曼光

2、譜不是不是觀察光的吸收觀察光的吸收, , 而而是觀察光的是觀察光的非彈性散射非彈性散射。 非彈性散射光很弱，過去較難觀測。非彈性散射光很弱，過去較難觀測。激光拉激光拉曼光譜曼光譜的出現(xiàn)使靈敏度和分辨力大大提高，應(yīng)用的出現(xiàn)使靈敏度和分辨力大大提高，應(yīng)用日益廣泛。日益廣泛。 1928年，印度物理學(xué)家年，印度物理學(xué)家C. V. Raman他們在用汞燈的單色光他們在用汞燈的單色光來照射來照射CCl4液體時，在液體的散射光中觀測到了頻率低于入射液體時，在液體的散射光中觀測到了頻率低于入射光頻率的新譜線。在喇曼等人宣布了他們的發(fā)現(xiàn)的幾個月后，光頻率的新譜線。在喇曼等人宣布了他們的發(fā)現(xiàn)的幾個月后，蘇聯(lián)物理學(xué)

3、家蘭德斯別爾格等也獨立地報道了晶體中的這種效蘇聯(lián)物理學(xué)家蘭德斯別爾格等也獨立地報道了晶體中的這種效應(yīng)的存在。應(yīng)的存在。 光照射到物質(zhì)上時會發(fā)生非彈性散射，散射光中除有與激發(fā)光照射到物質(zhì)上時會發(fā)生非彈性散射，散射光中除有與激發(fā)光波長相同的彈性成分（瑞利散射）外，還有比激發(fā)光波長長光波長相同的彈性成分（瑞利散射）外，還有比激發(fā)光波長長的和短的成分，后一現(xiàn)象統(tǒng)稱為拉曼（的和短的成分，后一現(xiàn)象統(tǒng)稱為拉曼（Raman）效應(yīng)。效應(yīng)。拉曼散射效應(yīng)的進(jìn)展拉曼散射效應(yīng)的進(jìn)展 1928年，年，印度物理學(xué)家拉曼（印度物理學(xué)家拉曼（C.V.Raman）首次發(fā)現(xiàn)曼散射效應(yīng)，榮獲）首次發(fā)現(xiàn)曼散射效應(yīng)，榮獲1930年的諾貝

4、爾物理學(xué)獎。年的諾貝爾物理學(xué)獎。 1928-1940年，年，拉曼光譜成為研究分子結(jié)構(gòu)的主要手段。因為拉曼光譜喇拉曼光譜成為研究分子結(jié)構(gòu)的主要手段。因為拉曼光譜喇曼頻率及強(qiáng)度、偏振等標(biāo)志著散射物質(zhì)的性質(zhì)。從這些資料可以導(dǎo)出物質(zhì)曼頻率及強(qiáng)度、偏振等標(biāo)志著散射物質(zhì)的性質(zhì)。從這些資料可以導(dǎo)出物質(zhì)結(jié)構(gòu)及物質(zhì)組成成分的知識。這就是喇曼光譜具有廣泛應(yīng)用的原因。結(jié)構(gòu)及物質(zhì)組成成分的知識。這就是喇曼光譜具有廣泛應(yīng)用的原因。 1940-1960年，年，拉曼光譜的地位一落千丈。主要是因為拉曼效應(yīng)太弱（約拉曼光譜的地位一落千丈。主要是因為拉曼效應(yīng)太弱（約為入射光強(qiáng)的為入射光強(qiáng)的10-6），并要求被測樣品的體積必須足夠

5、大、無色、無塵埃、），并要求被測樣品的體積必須足夠大、無色、無塵埃、無熒光等。無熒光等。40年代中期，紅外技術(shù)的進(jìn)步和商品化更使拉曼光譜的應(yīng)用一年代中期，紅外技術(shù)的進(jìn)步和商品化更使拉曼光譜的應(yīng)用一度衰落。度衰落。 1960年以后，年以后，激光技術(shù)的發(fā)展使拉曼技術(shù)得以復(fù)興。由于激光束的高亮度、激光技術(shù)的發(fā)展使拉曼技術(shù)得以復(fù)興。由于激光束的高亮度、方向性和偏振性等優(yōu)點，成為拉曼光譜的理想光源。隨探測技術(shù)的改進(jìn)和方向性和偏振性等優(yōu)點，成為拉曼光譜的理想光源。隨探測技術(shù)的改進(jìn)和對被測樣品要求的降低，目前在物理、化學(xué)、醫(yī)藥、工業(yè)等各個領(lǐng)域拉曼對被測樣品要求的降低，目前在物理、化學(xué)、醫(yī)藥、工業(yè)等各個領(lǐng)域拉

6、曼光譜得到了廣泛的應(yīng)用，越來越受研究者的重視。光譜得到了廣泛的應(yīng)用，越來越受研究者的重視。二二. 拉曼拉曼(Raman)光譜基本原理光譜基本原理00透射光透射光入射光入射光散射光散射光散射是光子與分子發(fā)生碰撞的結(jié)果散射是光子與分子發(fā)生碰撞的結(jié)果拉曼光譜是研究分拉曼光譜是研究分子和光相互作用的子和光相互作用的散射光的頻率散射光的頻率Rayleigh散射：散射： 彈性碰撞；無彈性碰撞；無能量交換，僅改能量交換，僅改變方向；變方向；Raman散射：散射： 非彈性碰撞；非彈性碰撞；方向改變且有能方向改變且有能量交換；量交換；Rayleigh散射散射Raman散射散射E0基態(tài)，基態(tài)， E1振動激發(fā)態(tài)；振

7、動激發(fā)態(tài)； E0 + h 0 ， E1 + h 0 激發(fā)虛態(tài)激發(fā)虛態(tài)；獲得能量后，躍遷到激發(fā)虛態(tài)獲得能量后，躍遷到激發(fā)虛態(tài). h E0E1V=1V=0h 0h 0h 0h( 0 + )E1 + h 0E0 + h 0h( 0 - )激發(fā)虛態(tài)Raman散射散射:Raman散射的兩種散射的兩種躍遷能量差：躍遷能量差： E=h( 0 - )產(chǎn)生產(chǎn)生stokes線；強(qiáng)；線；強(qiáng)；基態(tài)分子多；基態(tài)分子多； E=h( 0 + )產(chǎn)生產(chǎn)生anti-stokes線；線；弱；弱；Raman位移：位移：Raman散射光與入散射光與入射光頻率差射光頻率差；ANTI-STOKES 0 - RayleighSTOKES

8、0 + 0h( 0 + )E0E1V=1V=0E1 + h 0E2 + h 0 h h 0h( 0 - ) 設(shè)散射物分子原來處于基態(tài)，振動能級如圖所示。當(dāng)受到入設(shè)散射物分子原來處于基態(tài)，振動能級如圖所示。當(dāng)受到入射光照射時，激發(fā)光與此分子的作用引起的極化可以看作為虛的吸射光照射時，激發(fā)光與此分子的作用引起的極化可以看作為虛的吸收，表述為電子躍遷到虛態(tài)收，表述為電子躍遷到虛態(tài)(Virtual state)，虛能級上的電子立即躍，虛能級上的電子立即躍遷到下能級而發(fā)光，即為散射光。遷到下能級而發(fā)光，即為散射光。 當(dāng)外來光子入射到分子時，可以設(shè)想分子吸收一個光子后躍遷當(dāng)外來光子入射到分子時，可以設(shè)想分

9、子吸收一個光子后躍遷到一個實際上不存在的虛能級，并立即回到原來所處的基態(tài)而重新到一個實際上不存在的虛能級，并立即回到原來所處的基態(tài)而重新發(fā)射光子，這是發(fā)射光子，這是瑞利散射瑞利散射。 如果分子躍遷到虛能級不回到原來所處基態(tài)，而落到另一較高能如果分子躍遷到虛能級不回到原來所處基態(tài)，而落到另一較高能級發(fā)射光子，這個發(fā)射的新光子能量級發(fā)射光子，這個發(fā)射的新光子能量hv顯然顯然小于入射光子小于入射光子能量能量hv，是拉曼散射的斯托克斯線是拉曼散射的斯托克斯線(Stokes) ，兩光子能量差，兩光子能量差E=hv =h（v-v）。）。v就是拉曼散射光譜的頻率位移就是拉曼散射光譜的頻率位移。反之發(fā)射光子頻

10、率。反之發(fā)射光子頻率高于高于原入射光子頻率，為反斯托克斯線原入射光子頻率，為反斯托克斯線(anti-Stokes)。 Stocks linesanti-Stockes linesRayleigh scatteringCCl4的拉曼光譜 斯托克斯線和反斯托克斯線統(tǒng)稱為拉曼譜線。由于在斯托克斯線和反斯托克斯線統(tǒng)稱為拉曼譜線。由于在通常情況下，分子絕大多數(shù)處于振動能級基態(tài)，所以斯通常情況下，分子絕大多數(shù)處于振動能級基態(tài)，所以斯托克斯線的強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)強(qiáng)于反斯托克斯線。托克斯線的強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)強(qiáng)于反斯托克斯線。/cm-1拉曼位移（拉曼位移（Raman shift） v即散射光頻率與激發(fā)光頻之差。即散射光頻率與激發(fā)

11、光頻之差。由于拉曼位移由于拉曼位移v只只取決于散射分子的結(jié)構(gòu)取決于散射分子的結(jié)構(gòu)而與而與vo無關(guān)，所以拉曼光譜可以作為分子無關(guān)，所以拉曼光譜可以作為分子振動能級的指紋光譜。振動能級的指紋光譜。適用于分子結(jié)構(gòu)分析適用于分子結(jié)構(gòu)分析與入射光波長無關(guān)與入射光波長無關(guān)拉曼光譜圖拉曼光譜圖從圖中可見，拉曼光譜的橫坐標(biāo)為拉曼位移，以從圖中可見，拉曼光譜的橫坐標(biāo)為拉曼位移，以波數(shù)表示波數(shù)表示 。其中。其中 和和 分別為分別為Stokes位移和入射光波數(shù)?？v坐標(biāo)為拉曼光強(qiáng)。位移和入射光波數(shù)。縱坐標(biāo)為拉曼光強(qiáng)。由于拉曼位移與激發(fā)光無關(guān)，一般僅用由于拉曼位移與激發(fā)光無關(guān)，一般僅用Stokes位位移部分。對發(fā)熒光的

12、分子，有時用反移部分。對發(fā)熒光的分子，有時用反Stokes位移。位移。0svvv sv0v拉曼是指紋光譜拉曼是指紋光譜20000150001000050000500100015002000250030003500 i = o- (cm-1) 500 1000 1500 2000 2500 3000 350020000150001000050000Intensity (A.U.)OH stretchingCH3 Stretching ModesSkeletal BendingCCO modesOH BendingCH3 and CH2 Bending Modes甲醇甲醇vs. 乙醇乙醇 CH3O

13、H vs. CH3CH2OH 拉曼光譜與分子極化率的關(guān)系拉曼光譜與分子極化率的關(guān)系 誘導(dǎo)偶極矩與外電場的強(qiáng)度之比為分子誘導(dǎo)偶極矩與外電場的強(qiáng)度之比為分子極化率極化率 分子中兩原子距離最大時，分子中兩原子距離最大時，也最大也最大 拉曼散射強(qiáng)度與極化率成正比例關(guān)系拉曼散射強(qiáng)度與極化率成正比例關(guān)系分子在靜電場分子在靜電場E中，極化感應(yīng)偶極距中，極化感應(yīng)偶極距pp E為極化率為極化率1. 對不同物質(zhì)對不同物質(zhì)Raman 位移位移不同；不同；2.對同一物質(zhì)對同一物質(zhì)與入射光頻率無關(guān)與入射光頻率無關(guān)；是表征分子振；是表征分子振-轉(zhuǎn)能級的特征物理量；是定性與結(jié)構(gòu)分析的依據(jù)；轉(zhuǎn)能級的特征物理量；是定性與結(jié)構(gòu)分

14、析的依據(jù)；3.拉曼線對稱地發(fā)布在瑞利線兩側(cè)，長波一側(cè)為斯托拉曼線對稱地發(fā)布在瑞利線兩側(cè)，長波一側(cè)為斯托克斯線，短波一側(cè)為反斯托克斯線；克斯線，短波一側(cè)為反斯托克斯線；4.斯托克斯線強(qiáng)度比反斯托克斯線強(qiáng)；斯托克斯線強(qiáng)度比反斯托克斯線強(qiáng)；拉曼光譜的特征拉曼光譜的特征 三三. 激光激光Raman光譜儀光譜儀 laser Raman spectroscopy激光光源：激光光源：He-Ne激光器，波長激光器，波長632.8nm； Ar激光器，激光器， 波長波長: 514.5nm， 488.0nm；單色器：單色器： 光柵，多單色器；光柵，多單色器； 檢測器：檢測器： 光電倍增管，光電倍增管， 光子計數(shù)器；

15、光子計數(shù)器；激光器激光器如具有如具有30 nm，351 nm發(fā)射線的紫發(fā)射線的紫外激光器；外激光器；Ar激光器一般在激光器一般在488.0nm, 514.5nm等可見區(qū)發(fā)光；等可見區(qū)發(fā)光；而而Nd:YaG (釔鋁石榴石釔鋁石榴石) )激光器則在激光器則在1064 nm的近紅外區(qū)使用。的近紅外區(qū)使用。試樣室試樣室發(fā)射透鏡發(fā)射透鏡 使激光聚焦在樣品上使激光聚焦在樣品上收集透鏡收集透鏡 使拉曼光聚焦在單色儀的入射狹縫使拉曼光聚焦在單色儀的入射狹縫單色儀單色儀儀器心臟儀器心臟1個光柵，個光柵，2個狹縫個狹縫減少雜散收光減少雜散收光傅立葉變換傅立葉變換- -拉曼光譜儀拉曼光譜儀FT-Raman spec

16、troscopy光源：光源：Nd-YAG釔鋁石榴石激光器（釔鋁石榴石激光器（1.064 m）；）；檢測器：高靈敏度的銦鎵砷探頭；檢測器：高靈敏度的銦鎵砷探頭；特點：特點：（1）避免了熒光干擾；）避免了熒光干擾；（2）精度高；）精度高；（3）消除了瑞利譜線；）消除了瑞利譜線；（4）測量速度快。）測量速度快。儀器使用中的注意事項儀器使用中的注意事項1.保證使用環(huán)境：具備暗室條件；無強(qiáng)震動保證使用環(huán)境：具備暗室條件；無強(qiáng)震動 源、無強(qiáng)電磁干擾；不可受陽光直射。源、無強(qiáng)電磁干擾；不可受陽光直射。2.光學(xué)器件表面有灰塵，不允許接觸擦拭，光學(xué)器件表面有灰塵，不允許接觸擦拭， 可用氣球小心吹掉?？捎脷馇蛐⌒?/p>

17、吹掉。3.實驗結(jié)束，首先取出樣品，關(guān)斷電源。實驗結(jié)束，首先取出樣品，關(guān)斷電源。4.注意激光器電源開、關(guān)機(jī)的順序正好相反。注意激光器電源開、關(guān)機(jī)的順序正好相反。四、拉曼光譜的應(yīng)用四、拉曼光譜的應(yīng)用 Applications of Raman spectroscopy 由拉曼光譜可以獲得有機(jī)化合物的各種結(jié)構(gòu)信息：由拉曼光譜可以獲得有機(jī)化合物的各種結(jié)構(gòu)信息：2 紅外光譜中，由紅外光譜中，由C N，C=S，S-H伸縮振動產(chǎn)生的譜帶一伸縮振動產(chǎn)生的譜帶一般較弱或強(qiáng)度可變，而在拉曼光譜中則是強(qiáng)譜帶。般較弱或強(qiáng)度可變，而在拉曼光譜中則是強(qiáng)譜帶。3 環(huán)狀化合物的對稱呼吸振動常常是最強(qiáng)的拉曼譜帶。環(huán)狀化合物的對

18、稱呼吸振動常常是最強(qiáng)的拉曼譜帶。1 同種分子的非極性鍵同種分子的非極性鍵S-S，C=C，N=N，C C產(chǎn)生強(qiáng)拉曼產(chǎn)生強(qiáng)拉曼譜帶，譜帶， 隨單鍵隨單鍵雙鍵雙鍵三鍵譜帶強(qiáng)度增加。三鍵譜帶強(qiáng)度增加。4 在拉曼光譜中，在拉曼光譜中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-這類鍵的對這類鍵的對稱伸縮振動是強(qiáng)譜帶，反這類鍵的對稱伸縮振動是弱譜帶。稱伸縮振動是強(qiáng)譜帶，反這類鍵的對稱伸縮振動是弱譜帶。紅外光譜與此相反。紅外光譜與此相反。5 C-C伸縮振動在拉曼光譜中是強(qiáng)譜帶。伸縮振動在拉曼光譜中是強(qiáng)譜帶。6 醇和烷烴的拉曼光譜是相似的：醇和烷烴的拉曼光譜是相似的：I. C-O鍵與鍵與C-C鍵的力常鍵的力常數(shù)或鍵的

19、強(qiáng)度沒有很大差別。數(shù)或鍵的強(qiáng)度沒有很大差別。II. 羥基和甲基的質(zhì)量僅相差羥基和甲基的質(zhì)量僅相差2單位。單位。 III.與與C-H和和N-H譜帶比較，譜帶比較，O-H拉曼譜帶較弱。拉曼譜帶較弱。2941，2927cm-1 ASCH22854cm-1 SCH21029cm-1 （C-C）803 cm-1環(huán)呼吸環(huán)呼吸 1444，1267 cm-1 CH23060cm-1 r-H)1600,1587cm-1 c=c)苯環(huán)苯環(huán)1000 cm-1環(huán)呼吸環(huán)呼吸787 cm-1環(huán)變形環(huán)變形1039, 1022cm-1單取代單取代高分子材料鑒定高分子材料鑒定10000800060004000200005001

20、00015002000250030003500Nylon6 尼龍尼龍Kevlar 合成纖維合成纖維Pstyrene 聚苯乙烯聚苯乙烯PETPaper 紙纖維紙纖維Ppropylene丙烯丙烯PE/EVA聚乙烯聚乙烯生物分子鑒定生物分子鑒定拉曼拉曼光譜光譜法法對于對于蛋白蛋白質(zhì)質(zhì)中中的酪胺酸可以的酪胺酸可以測測出它是埋出它是埋藏在內(nèi)或藏在內(nèi)或暴露于暴露于外。如果外。如果酪胺酸是被埋藏在內(nèi)部，酪胺酸是被埋藏在內(nèi)部，則它可做則它可做為強(qiáng)為強(qiáng)的的氫鍵氫鍵供供給給者（即提供者（即提供氫氫原子給原子給臨近臨近的的氫氫鍵接受者）。此鍵接受者）。此時時拉拉曼曼光譜光譜上上850cm-1/830cm-1的比值的

21、比值為為0.5，即，即830cm-1的的光譜光譜峰峰較較高。高。反之，若酪胺酸反之，若酪胺酸暴露暴露在蛋在蛋白白質(zhì)質(zhì)外部，則比值外部，則比值將將升高，升高，亦即亦即850cm-1的的光譜光譜峰峰較較高。高。從圖中可以看出，不同的碳材料其拉曼光譜不同，從圖中可以看出，不同的碳材料其拉曼光譜不同，因此可以彼此區(qū)分。因此可以彼此區(qū)分。 海洛因海洛因罌粟堿罌粟堿如果毒品種混有其他白色粉末，怎么辦？如果毒品種混有其他白色粉末，怎么辦？五五. . 拉曼光譜與紅外光譜分析方法比較拉曼光譜與紅外光譜分析方法比較拉曼光譜拉曼光譜紅外光譜紅外光譜光譜范圍光譜范圍40-4000Cm-1光譜范圍光譜范圍400-400

22、0Cm-1水可作為溶劑水可作為溶劑水不能作為溶劑水不能作為溶劑樣品可盛于玻璃瓶，毛細(xì)管等容器樣品可盛于玻璃瓶，毛細(xì)管等容器中直接測定中直接測定不能用玻璃容器測定不能用玻璃容器測定固體樣品可直接測定固體樣品可直接測定需要研磨制成需要研磨制成 KBR 壓片壓片同同屬分子振(轉(zhuǎn))動光譜異：紅外分子對紅外光的吸收強(qiáng)度由分子偶極距決定異：拉曼分子對激光的散射強(qiáng)度由分子極化率決定紅外：適用于研究不同原子的極性鍵振動 OH, CO，CX拉曼：適用于研究同原子的非極性鍵振動 NN, CC互補(bǔ)O=C=O對稱伸縮O=C=O反對稱伸縮偶極距不變無紅外活性極化率變有拉曼活性極化率不變無拉曼活性偶極距變有紅外活性拉曼光

23、譜與紅外光譜的關(guān)系拉曼光譜與紅外光譜的關(guān)系互排法則：有對稱中心的分子其分子振動互排法則：有對稱中心的分子其分子振動 對紅外和拉曼之一有活性，則另一非活性對紅外和拉曼之一有活性，則另一非活性互允法則：無對稱中心的分子其分子振動互允法則：無對稱中心的分子其分子振動對紅外和拉曼都是活性的。對紅外和拉曼都是活性的。紅外與拉曼譜圖對比紅外與拉曼譜圖對比紅外光譜：基團(tuán)；紅外光譜：基團(tuán)；拉曼光譜：分子骨架測定；拉曼光譜：分子骨架測定；紅外可見，拉紅外可見，拉曼不可見曼不可見拉曼可見，紅拉曼可見，紅外不可見外不可見HClClHCCsC CasC CsC C拉曼光譜的優(yōu)點及其應(yīng)用拉曼光譜的優(yōu)點及其應(yīng)用v 一些在

24、紅外光譜中為弱吸收或強(qiáng)度變化的譜帶，在一些在紅外光譜中為弱吸收或強(qiáng)度變化的譜帶，在拉曼光譜中可能為強(qiáng)譜帶，從而有利于這些基團(tuán)的檢拉曼光譜中可能為強(qiáng)譜帶，從而有利于這些基團(tuán)的檢出。出。v 拉曼光譜低波數(shù)方向的測定范圍寬，有利于提供重拉曼光譜低波數(shù)方向的測定范圍寬，有利于提供重原子的振動信息。原子的振動信息。v 對于結(jié)構(gòu)的變化，拉曼光譜有可能比紅外光譜更敏對于結(jié)構(gòu)的變化，拉曼光譜有可能比紅外光譜更敏感。感。v 特別適合于研究水溶液體系。特別適合于研究水溶液體系。v 比紅外光譜有更好的分辨率。比紅外光譜有更好的分辨率。v 固體樣品可直接測定，無需制樣。固體樣品可直接測定，無需制樣。1.共振拉曼光譜共

25、振拉曼光譜RRS (Resonance Raman Scattering)六六. 拉曼光譜發(fā)展與聯(lián)用技術(shù)拉曼光譜發(fā)展與聯(lián)用技術(shù) 激發(fā)頻率等于或接近電子吸收帶頻率時激發(fā)頻率等于或接近電子吸收帶頻率時共振共振 拉曼強(qiáng)度增萬至百萬倍，高靈敏度，宜定量拉曼強(qiáng)度增萬至百萬倍，高靈敏度，宜定量 共振，高選擇性共振，高選擇性 可調(diào)染料激光器可調(diào)染料激光器2.表面增強(qiáng)拉曼光譜表面增強(qiáng)拉曼光譜SERS (Surface-Enhanced Raman Scattering) 試樣吸附在金屬表面上，增試樣吸附在金屬表面上，增103106 表面與共振聯(lián)用檢測限表面與共振聯(lián)用檢測限10-91012 mol/L表面增強(qiáng)拉曼表面增強(qiáng)拉曼(SERS)簡介簡介 什么是表面增強(qiáng)什么是表面增強(qiáng)? SERS 效應(yīng)是在激發(fā)區(qū)域內(nèi)，由于樣品表面或近表效應(yīng)是在激發(fā)區(qū)域內(nèi)，由于樣品表面或近表面的電磁場的增強(qiáng)導(dǎo)致的拉曼散射信號極大的增強(qiáng)。面的電磁場的增強(qiáng)導(dǎo)致的拉曼散射信號極大的增強(qiáng)。 怎么得到表面增強(qiáng)怎么得到表面增強(qiáng)? 遠(yuǎn)小于激發(fā)波長的金屬顆粒遠(yuǎn)小于激發(fā)波長的金屬顆粒(Au, Ag)會使電磁場增會使電磁場增強(qiáng)，增強(qiáng)的電磁場可以使在金屬顆粒表面的分子拉強(qiáng)，增強(qiáng)的電磁場可以使在金屬顆粒表面的分子拉曼信號極大的增強(qiáng)曼信號極大的增強(qiáng) 激光激發(fā)了金屬表