第四章 取代基效應(yīng)

1、第四章第四章 取代基效應(yīng)取代基效應(yīng) (Substituent Effects)CBrHHH+ OHCOHHHH+ Br反應(yīng)的本質(zhì)：反應(yīng)的本質(zhì)： 舊鍵的斷裂，新鍵的生成舊鍵的斷裂，新鍵的生成共價鍵的極性取決于取代基的效應(yīng)共價鍵的極性取決于取代基的效應(yīng)CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOHpKa 4.76 2.86 1.29 0.65 取代基效應(yīng)：取代基效應(yīng)：分子中的某個原子或原子團(tuán)對整個分子分子中的某個原子或原子團(tuán)對整個分子或分子中其它部分產(chǎn)生的影響或分子中其它部分產(chǎn)生的影響取代基效應(yīng)取代基效應(yīng)電子效應(yīng)電子效應(yīng)場效應(yīng)場效應(yīng)空間效應(yīng)空間效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)

2、共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng)（位阻效應(yīng)）位阻效應(yīng)）(， )( -, p-)(- ,- p)空間傳遞空間傳遞物理的相互作用物理的相互作用電子效應(yīng)電子效應(yīng) (Electronic effect)： 由于取代基的作用而導(dǎo)致的共有電子對由于取代基的作用而導(dǎo)致的共有電子對沿共價鍵轉(zhuǎn)移的結(jié)果。沿共價鍵轉(zhuǎn)移的結(jié)果。O2NCH2COO H CH3COO H一一. 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) (Inductive effect)CCClCCClC CCl 取代基的影響取代基的影響分子鏈分子鏈傳遞傳遞電子云密度電子云密度分布不均勻分布不均勻取代基性質(zhì)取代基性質(zhì)方向方向轉(zhuǎn)移的結(jié)果轉(zhuǎn)移的結(jié)果誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)結(jié)構(gòu)特征：結(jié)構(gòu)特征：

3、 單、雙、叁鍵單、雙、叁鍵傳遞方式：傳遞方式：、鍵鍵傳遞強(qiáng)度：與距離相關(guān)。距離越大，強(qiáng)度越弱。傳遞強(qiáng)度：與距離相關(guān)。距離越大，強(qiáng)度越弱。 誘導(dǎo)效應(yīng)的相對強(qiáng)度：誘導(dǎo)效應(yīng)的相對強(qiáng)度：CCZ取決取決中心原子中心原子電負(fù)性電負(fù)性 (Electronegativeties)取代基取代基+I: O- COO- (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 HC COOHClClClC COOHClClHC COOHClHHC COOHHHH pKa 0.70 1.29 2.81 4.75I:NR3+ NO2 SO2R CN SO2Ar COOH F Cl Br I OAr COOR OR COR

4、 SH OH C6H5 CHCH2 HCCR誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)I IIsIs的相對強(qiáng)度的相對強(qiáng)度 在分子碳鏈上，由于連有電負(fù)性原子而引起電在分子碳鏈上，由于連有電負(fù)性原子而引起電子云沿碳鏈傳遞，這種現(xiàn)象稱為子云沿碳鏈傳遞，這種現(xiàn)象稱為靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)IsIs（static inductive effect) static inductive effect) 。 IsIs有強(qiáng)弱之分。表面是鍵的極性引起的，根本有強(qiáng)弱之分。表面是鍵的極性引起的，根本是原子之間的電負(fù)性差異決定的。但受分子的空是原子之間的電負(fù)性差異決定的。但受分子的空間結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件的影響，要由多方面比較確定間結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件的影

5、響，要由多方面比較確定。誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) IsIs的相對強(qiáng)度的相對強(qiáng)度 （1）根據(jù)酸堿強(qiáng)度的實驗值確定根據(jù)酸堿強(qiáng)度的實驗值確定 R-CH2COOH - R-CH2COO- + H+ R R的的-Is-Is越大，越大，OHOH鍵上的電子云密度越小，鍵上的電子云密度越小， KaKa值越大，酸性越強(qiáng)。反之亦然。值越大，酸性越強(qiáng)。反之亦然。誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) IsIs的相對強(qiáng)度的相對強(qiáng)度 實驗數(shù)據(jù)實驗數(shù)據(jù) R- CMe3 CH3 H CH2=CH ph OH Ka 0.9 1.3 1.8 4.6 4.9 14.8 R- NHCOMe OMe I Br Cl F Ka 22.5 29.4 67 125 1

6、36 260 R- CN +NMe3 NO2 Ka 356 1480 2090 （2 2） 比較偶極矩實驗值的大小比較偶極矩實驗值的大小 關(guān)系關(guān)系: -Is: -Is越大越大 極性越強(qiáng)極性越強(qiáng) 越大越大 分子 CH3I CH3Br CH3Cl CH3F CH3NO2 CH3CN 1.64 1.78 1.86 1.81 3.5 3.94 CH3 + I -誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) IsIs的相對強(qiáng)度的相對強(qiáng)度誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) IsIs的相對強(qiáng)度的相對強(qiáng)度 （3 3）從元素周期表的位置推測）從元素周期表的位置推測 電負(fù)性越大電負(fù)性越大極性越大極性越大吸電子力越大吸電子力越大 -Is -Is越大越大 -Is

7、: 同主族同主族 F Cl Br I OR SR SeR 同周期同周期 F OH NH2 CH3誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) IsIs的相對強(qiáng)度的相對強(qiáng)度（4 4）從電荷和結(jié)構(gòu)推測）從電荷和結(jié)構(gòu)推測 -Is: +NR3 NR2 +OR2 OR; （正電荷對電子云吸引力強(qiáng)）（正電荷對電子云吸引力強(qiáng)） CHCH CH2=CH CH3CH2 ( S ( S成分大半徑小成分大半徑小) )誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) IsIs的相對強(qiáng)度的相對強(qiáng)度（5 5）定量計算）定量計算 HammattHammatt方程方程 log K/Klog K/K0 0 = = K K正比正比于于(取代基常數(shù)，取決于取代基的種類及其位置，而取代基常數(shù)

8、，取決于取代基的種類及其位置，而與反應(yīng)類型及反應(yīng)條件無關(guān)）。與反應(yīng)類型及反應(yīng)條件無關(guān)）。為正時吸電子，為正時吸電子，- Is- Is。RCOOHRCOO-H+Ka是反應(yīng)的特征常數(shù)，或反應(yīng)常數(shù)。其數(shù)值隨反應(yīng)類型而變，與是反應(yīng)的特征常數(shù)，或反應(yīng)常數(shù)。其數(shù)值隨反應(yīng)類型而變，與取代基的性質(zhì)無關(guān)取代基的性質(zhì)無關(guān)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) IsIs的相對強(qiáng)度的相對強(qiáng)度 誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)I I 單從電負(fù)性單從電負(fù)性和共價半徑和共價半徑r r來計算，來計算， 與實驗條件無關(guān)。與實驗條件無關(guān)。 I=AB/rAB + 1/CB/rCB + 1/2DC/rDC + ABCDCCDD規(guī)則：規(guī)則：1. 同周期的原子：同周

9、期的原子：-CH3 -NH2 -OH Cl Br I電負(fù)性：電負(fù)性： 4.0 3.0 2.8 2.5 3. 相同的原子：相同的原子： 不飽和度越大，不飽和度越大，-I 效應(yīng)越強(qiáng)效應(yīng)越強(qiáng)C CR CH CHR4. 帶正電荷的取代基的帶正電荷的取代基的 I 強(qiáng)強(qiáng)帶負(fù)電荷的取代基的帶負(fù)電荷的取代基的 + I 強(qiáng)強(qiáng)-NR3 -NO2 -NR2-I:動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)(Id) 當(dāng)分子處于外界極化電場中，如發(fā)生化學(xué)反應(yīng)當(dāng)分子處于外界極化電場中，如發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的瞬間，外來的極性中心接近分子時，此時分的瞬間，外來的極性中心接近分子時，此時分子中的共價電子對的正常分布也可能發(fā)生改變子中的共價電子對的正常分

10、布也可能發(fā)生改變。這種由于外來因素引起的電子分布狀態(tài)的改。這種由于外來因素引起的電子分布狀態(tài)的改變，叫動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)（變，叫動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)（dynamic inductive dynamic inductive effect)effect)。 這種作用決定于分子中價鍵的極化率和外界極這種作用決定于分子中價鍵的極化率和外界極化電場的強(qiáng)度?；妶龅膹?qiáng)度。 動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)(Id)烯烴親電加成反應(yīng)機(jī)理烯烴親電加成反應(yīng)機(jī)理:B rB r CCBr + BrCC烯烴與溴的加成，生成溴烯烴與溴的加成，生成溴 離子。離子。 靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)與動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)與動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng) 靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)（靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)（

11、static inductive effectstatic inductive effect）是分子的內(nèi)在性質(zhì)，它能對反應(yīng)起促進(jìn)作用，也是分子的內(nèi)在性質(zhì)，它能對反應(yīng)起促進(jìn)作用，也能對反應(yīng)起阻礙作用。動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)外界極化電能對反應(yīng)起阻礙作用。動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)外界極化電場引起的，電子轉(zhuǎn)移的方向符合反應(yīng)的要求，即場引起的，電子轉(zhuǎn)移的方向符合反應(yīng)的要求，即電子向有利于反應(yīng)進(jìn)行的方向轉(zhuǎn)移，所以動態(tài)誘電子向有利于反應(yīng)進(jìn)行的方向轉(zhuǎn)移，所以動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)總是對反應(yīng)起促進(jìn)作用，而不會起阻礙作導(dǎo)效應(yīng)總是對反應(yīng)起促進(jìn)作用，而不會起阻礙作用。用。 二二. 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) (Conjugation)1. 共軛體系與共軛效應(yīng)

12、共軛體系與共軛效應(yīng)CCCCCCC NCCCOHCCC CCC - 共軛共軛C1C2C3C4p - 共軛共軛C3C2C1CH3HH+HCl CCR COOHCH3CHCHCH2 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)：共軛效應(yīng)：CHYCH CHCH2特點：特點： 分子中任何一個原子分子中任何一個原子周圍電子云密度變化，周圍電子云密度變化，馬上會引起其它部分的馬上會引起其它部分的電子云密度的改變電子云密度的改變,正、負(fù)電荷交替出現(xiàn)正、負(fù)電荷交替出現(xiàn)共軛效應(yīng)不受傳遞距離的影響共軛效應(yīng)不受傳遞距離的影響結(jié)構(gòu)特征：結(jié)構(gòu)特征：單、重鍵交替單、重鍵交替共軛體系中所有原子共軛體系中所有原子共平面共平面C

13、CCOHHCNNCCCCOHHRCOOHRCOO + HOH苯酚分子中氧原子上的孤對電子與苯環(huán)上的苯酚分子中氧原子上的孤對電子與苯環(huán)上的電子形成電子形成 p- 共軛。共軛。結(jié)果：使羥基的鄰、對位的碳原子帶有部結(jié)果：使羥基的鄰、對位的碳原子帶有部分的負(fù)電荷。分的負(fù)電荷。相對強(qiáng)度：相對強(qiáng)度：電子轉(zhuǎn)移用弧形電子轉(zhuǎn)移用弧形箭頭表示箭頭表示Y為吸電子基團(tuán)時吸電子共軛效應(yīng)為吸電子基團(tuán)時吸電子共軛效應(yīng) (-C),X為供電子基團(tuán)時供電子共軛效應(yīng)為供電子基團(tuán)時供電子共軛效應(yīng) (+C).CCCYXCC(I)(II) 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng) 共軛效應(yīng)的強(qiáng)度取決于取代基中的中心原子的電負(fù)性共軛效應(yīng)的強(qiáng)度

14、取決于取代基中的中心原子的電負(fù)性與主量子數(shù)的大小。與主量子數(shù)的大小。電負(fù)性越大，電負(fù)性越大，C越強(qiáng)。越強(qiáng)。-共軛體系共軛體系:同周期元素，隨原子序數(shù)增大，同周期元素，隨原子序數(shù)增大，C 增強(qiáng)：增強(qiáng)：CCCCCCC NCCCOCNR 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng)p - 共軛體系：共軛體系：NR2CCOHCCCCCCCCFCC+C:電負(fù)性越大的電子，電負(fù)性越大的電子，+C 效應(yīng)越小效應(yīng)越小同族元素：同族元素：FCCClCCBrCCICC+C:主量子數(shù)越大，原子半徑越大，主量子數(shù)越大，原子半徑越大，p 軌道與雙鍵中的軌道與雙鍵中的軌道重疊越困難，電子離域程度小，軌道重疊越困難，電子離域程度小

15、，C 越小。越小。 共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)在一個分子中往往是并存的，共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)在一個分子中往往是并存的，有時兩種作用的方向是相反的有時兩種作用的方向是相反的. 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng) 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng)從偶極矩從偶極矩實驗數(shù)據(jù)推測實驗數(shù)據(jù)推測 依據(jù)：發(fā)生共軛依據(jù)：發(fā)生共軛 電子轉(zhuǎn)移電子轉(zhuǎn)移 偶偶極矩極矩發(fā)生變化發(fā)生變化 egeg CH CH3 3 ClCl = 1.86D = 1.86D 只有誘導(dǎo)只有誘導(dǎo) ph ph ClCl = 1.70D = 1.70D 共軛和誘導(dǎo)共軛和誘導(dǎo) = -= + 0.16D= -= + 0.16D 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和

16、共軛效應(yīng) = -X F Cl Br COCH3 COOC2H5 CN NO2 1.81 1.86 1.78 2.84 1.76 3.94 3.54 1.57 1.70 1.71 3.00 1.95 4.39 4.23 +0.24 +0.16 +0.07 -0.16 -0.19 -0.45 -0.69 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)的競爭誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)的競爭 IsIs和和CsCs往往同時存在，當(dāng)作用方向一致時往往同時存在，當(dāng)作用方向一致時互相增強(qiáng)，當(dāng)方向不一致時互相抵觸，結(jié)果互相增強(qiáng)，當(dāng)方向不一致時互相抵觸，結(jié)果視相對強(qiáng)弱而定。視相對強(qiáng)弱而定。 有以下四種情況：有以下

17、四種情況： 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng) 1 1+Is+Is和和+Cs +Cs 方向一致，推電子能力很強(qiáng)。例子非常少方向一致，推電子能力很強(qiáng)。例子非常少 phOphO- - 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng) 2 2-Is-Is和和-Cs -Cs 方向一致，拉電子能力很強(qiáng)。很多基團(tuán)屬方向一致，拉電子能力很強(qiáng)。很多基團(tuán)屬于此類。表現(xiàn)為苯甲酸酸性增強(qiáng)、鈍化苯環(huán)，于此類。表現(xiàn)為苯甲酸酸性增強(qiáng)、鈍化苯環(huán)，間位定位基間位定位基 NONO2 2 CN SO CN SO3 3H CHO COR H CHO COR COOH COOR CONR COOH COOR CONR2 2 共軛體系和共軛效應(yīng)

18、共軛體系和共軛效應(yīng) 3 3-Is+Cs -Is+Cs-Is+Cs 方向相反，吸引電子力占優(yōu)勢。表現(xiàn)為酸方向相反，吸引電子力占優(yōu)勢。表現(xiàn)為酸性增強(qiáng)、鈍化苯環(huán)性增強(qiáng)、鈍化苯環(huán) 主要基團(tuán)主要基團(tuán): : -F - -F -ClCl -Br -I -Br -I 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng)R = H Ka = 6.27 R = H Ka = 6.27 * * 10 10-5-5 R = F Ka = 7.22 R = F Ka = 7.22 * * 10 10-5-5R = R = ClCl Ka = 1.06 Ka = 1.06 * * 10 10-4-4 R = Br Ka = 1.07 R

19、 = Br Ka = 1.07 * * 10 10-4-4 RCOOHRCOO-H+Ka 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng) IsIs和和CsCs變化規(guī)律：變化規(guī)律： B C N O F -Is +IsB C N O F -Is +Is P S P S ClCl -Cs -Cs Se Br +Cs Se Br +Cs 增增 I I 增增 強(qiáng)強(qiáng) +Is +Cs +Is +Cs 增強(qiáng)增強(qiáng) 強(qiáng)強(qiáng) -Is -Cs -Is -Cs 增強(qiáng)增強(qiáng)三三. 超共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng) (Hyperconjugation)CHHHCHCH2當(dāng)當(dāng)CH鍵與雙鍵直接相連時，鍵與雙鍵直接相連時，CH鍵的強(qiáng)度減弱，鍵的強(qiáng)度減弱，

20、H原子的原子的活性增加。活性增加。CHHHCHO 羰基化合物的羰基化合物的C 原子原子的的H原子在取代反應(yīng)中是活潑原子在取代反應(yīng)中是活潑的的 C CH H鍵上的鍵上的電子發(fā)生離域，電子發(fā)生離域，形成形成共軛。共軛。電子已電子已經(jīng)不再定域在原來的經(jīng)不再定域在原來的C C、H H兩原子之間，而是離域兩原子之間，而是離域在在C C3 3C C2 2之間，使之間，使H H原子容易原子容易作為質(zhì)子離去作為質(zhì)子離去。這種共軛強(qiáng)這種共軛強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)弱于度遠(yuǎn)遠(yuǎn)弱于-、p-p- 共共軛。軛。CH2CH3Br2hCHCH3BrCHHHCHCH2+ DNH2CHHDCHCH2+ NH3超共軛效應(yīng)的作用：超共軛效應(yīng)的作用

21、：CCCHHHHHH使正碳離子穩(wěn)定性增加：使正碳離子穩(wěn)定性增加：CCHHHCHHHCHCHHHCHHCHH CCHHHCHHHCHHCHH HCCHHHCHHH HHCHHH 在叔碳正離子中在叔碳正離子中C CH H鍵鍵與空的與空的p p軌道具有軌道具有9 9個超共個超共軛效應(yīng)的可能，其結(jié)果：軛效應(yīng)的可能，其結(jié)果：正電荷分散在正電荷分散在3 3個碳原子上。個碳原子上。四、場效應(yīng)（四、場效應(yīng)（field inductive effect)field inductive effect)場效應(yīng)：通過空間傳遞的電子效應(yīng)場效應(yīng)：通過空間傳遞的電子效應(yīng)。 羧酸根的場效應(yīng)不利于羧酸的羧酸根的場效應(yīng)不利于羧酸

22、的 第二次解離。第二次解離。場效應(yīng)有時與誘導(dǎo)效應(yīng)作用相反場效應(yīng)有時與誘導(dǎo)效應(yīng)作用相反：XCCCOHO場效應(yīng)起主要作用。場效應(yīng)起主要作用。鄰位酸鄰位酸 間位酸和對位酸間位酸和對位酸酸性：酸性： 五五. 空間效應(yīng)空間效應(yīng) (Steric effect) 分子內(nèi)或分子間不同取代基相互接近分子內(nèi)或分子間不同取代基相互接近時，由于取代基的體積大小、形狀不同，時，由于取代基的體積大小、形狀不同，相互接觸而引起的物理的相互作用相互接觸而引起的物理的相互作用 空間空間效應(yīng)效應(yīng) （位阻效應(yīng)）。（位阻效應(yīng)）。萘的磺化反應(yīng)：萘的磺化反應(yīng)：H2SO4(濃濃)80SO3H165SO3H萘磺酸萘磺酸(96%)萘磺酸萘磺酸

23、(85%)165/ /H2SO4動力學(xué)動力學(xué) 控制控制熱力學(xué)控制熱力學(xué)控制 萘磺酸比萘磺酸比萘磺酸穩(wěn)定：萘磺酸穩(wěn)定：SO3HHHSO3H萘磺酸萘磺酸 萘磺酸萘磺酸 斥力較大斥力較大斥力較小斥力較小 CHHBrHCHHBrCH3CCH3HBrCH3CCH3CH3BrCH3溴代烷的比例模型溴代烷的比例模型展示了取代基對中心展示了取代基對中心C原子的遮敝原子的遮敝 空間效應(yīng)的作用：空間效應(yīng)的作用：1. 化合物（構(gòu)象）的穩(wěn)定性化合物（構(gòu)象）的穩(wěn)定性HHCH3HHCH32. 對對SN2反應(yīng)活性的影響反應(yīng)活性的影響 伯鹵代烷的乙醇解的相對速度是與中心碳原子伯鹵代烷的乙醇解的相對速度是與中心碳原子連接的烷基

24、大小相關(guān)的：連接的烷基大小相關(guān)的：EtOH +CRHHBrCEtORHH+ HBrR相相對對速速度度H3C-CH3CH2-(CH3)2CH-(Isopropyl)(CH3)3C-(t-Butyl)4.2 10-51.00.280.03SN2 反應(yīng)反應(yīng)乙氧基從背后進(jìn)攻乙氧基從背后進(jìn)攻R越大，位阻越大越大，位阻越大3 3空間位阻對芳香取代反應(yīng)的影響空間位阻對芳香取代反應(yīng)的影響 感性認(rèn)識：感性認(rèn)識： 原有基團(tuán)原有基團(tuán)R R 基的體積越大，鄰位取代產(chǎn)物比例下降基的體積越大，鄰位取代產(chǎn)物比例下降，對位產(chǎn)物比例上升；，對位產(chǎn)物比例上升； 引入基團(tuán)引入基團(tuán)X X 基的體積越大，鄰位取代產(chǎn)物比例下降基的體積越

25、大，鄰位取代產(chǎn)物比例下降，對位產(chǎn)物比例上升；，對位產(chǎn)物比例上升； RRXX3空間位阻對芳香取代反應(yīng)的影響 芳香取代反應(yīng)鄰對位產(chǎn)物分配百分比芳香取代反應(yīng)鄰對位產(chǎn)物分配百分比 RXC6H5CH3o-產(chǎn)物 p-產(chǎn)物C6H5Clo-產(chǎn)物 p-產(chǎn)物C6H5Bro-產(chǎn)物 p-產(chǎn)物C6H5OHo-產(chǎn)物 p-產(chǎn)物Cl39.055.045.152.549.850.2NO256.040.930.169.937.662.440.060.0Br39.760.311.287.213.185.19.690.2SO3H31.962.001000100 3 3空間位阻對芳香取代反應(yīng)的影響空間位阻對芳香取代反應(yīng)的影響 結(jié)論結(jié)論1 1：母體相同，引入基團(tuán)：母體相同，引入基團(tuán)X X 基基的體積越大，鄰位取代產(chǎn)物比例下降的體積越大，鄰位取代產(chǎn)物比例下降，對位產(chǎn)物比例上升；，對位產(chǎn)物比例上升； RRHNO3NO23 3空間位阻對芳香取代反應(yīng)的影響空間位阻對芳香取代反應(yīng)的影響 芳環(huán)硝化反應(yīng)鄰對位產(chǎn)物分配百分比芳環(huán)硝化反應(yīng)鄰對位產(chǎn)物分配百分比 C6H5Ro-產(chǎn)物m-產(chǎn)物p-產(chǎn)物C6H5CH358.484.437.15C6H5C2H54