第十一章自由基和光化學(xué)反應(yīng)

1、第十一章自由基和光化學(xué)反應(yīng)目錄目錄11.1自由基自由基11.1.1自由基的結(jié)構(gòu)自由基的結(jié)構(gòu)11.1.2自由基的產(chǎn)生自由基的產(chǎn)生11.2自由基的反應(yīng)特點及機理自由基的反應(yīng)特點及機理11.3自由基反應(yīng)自由基反應(yīng)11.3.1自由基取代反應(yīng)自由基取代反應(yīng)11.3.2自由基加成反應(yīng)自由基加成反應(yīng)11.3.3自由基偶聯(lián)反應(yīng)自由基偶聯(lián)反應(yīng)11.3.4自由基自氧化反應(yīng)自由基自氧化反應(yīng)目錄目錄11.4光化學(xué)反應(yīng)光化學(xué)反應(yīng)11.4.1電子激發(fā)電子激發(fā)11.4.2激發(fā)態(tài)的失活激發(fā)態(tài)的失活11.4.3激發(fā)態(tài)的能量傳遞激發(fā)態(tài)的能量傳遞11.5羰基的光化學(xué)反應(yīng)羰基的光化學(xué)反應(yīng)11.6烯和二烯的光化學(xué)烯和二烯的光化學(xué)11.

2、7烯烴的光氧化反應(yīng)烯烴的光氧化反應(yīng)11.8芳烴光化學(xué)芳烴光化學(xué)11.9巴頓反應(yīng)巴頓反應(yīng)11.1 自由基自由基 定義：定義：p具有未成對電子的原子、原子團、分子均稱為自具有未成對電子的原子、原子團、分子均稱為自由基。它們是中性、不帶電荷的基團。由基。它們是中性、不帶電荷的基團。p有些自由基帶有負電荷或正電荷，它們既是離子有些自由基帶有負電荷或正電荷，它們既是離子又是自由基，所以稱為離子自由基或離子基。又是自由基，所以稱為離子自由基或離子基。p離子基往往是氧化還原反應(yīng)的中間體。離子基往往是氧化還原反應(yīng)的中間體。p自由基具有三個顯著的特點，即壽命短、反應(yīng)性自由基具有三個顯著的特點，即壽命短、反應(yīng)性強

3、和有順磁性。強和有順磁性。各種自由基各種自由基p中性自由基中性自由基p正離子自由基正離子自由基p負離子自由基負離子自由基p雙自由基雙自由基11.1.1自由基的結(jié)構(gòu)自由基的結(jié)構(gòu) 碳自由基有七個電子，有兩種可能的結(jié)構(gòu)形式：碳自由基有七個電子，有兩種可能的結(jié)構(gòu)形式：p簡單的烷基自由基碳采取簡單的烷基自由基碳采取sp2雜化，雜化，如甲基自由基、如甲基自由基、一氯甲基自由基等；一氯甲基自由基等；p復(fù)雜的自由基碳采取復(fù)雜的自由基碳采取sp3雜化，雜化，為一個快速反轉(zhuǎn)的角為一個快速反轉(zhuǎn)的角錐形結(jié)構(gòu)。如三氯甲基自由基、三甲基自由基等。錐形結(jié)構(gòu)。如三氯甲基自由基、三甲基自由基等。 總之，簡單烷基自由基接近平面，

4、復(fù)雜的烷基自總之，簡單烷基自由基接近平面，復(fù)雜的烷基自由基大多為角錐形。由基大多為角錐形。影響自由基穩(wěn)定性的因素影響自由基穩(wěn)定性的因素p碳自由基的穩(wěn)定性順序為：碳自由基的穩(wěn)定性順序為： 芐基、烯丙基芐基、烯丙基 3oC 2oC 1oC 甲基甲基 芳芳基、乙烯基?；⒁蚁┗?。p影響自由基穩(wěn)定性的因素：影響自由基穩(wěn)定性的因素：一般有電子效應(yīng)和空間效應(yīng)，如一般有電子效應(yīng)和空間效應(yīng)，如3oC自由基的自由基的穩(wěn)定性是存在超共軛效應(yīng)和空間效應(yīng)，自由基穩(wěn)定性是存在超共軛效應(yīng)和空間效應(yīng)，自由基中心碳原子所連的較大基團可以使自由基中心中心碳原子所連的較大基團可以使自由基中心的張力得到一定消除。的張力得到一定消除

5、。芐基和烯丙基自由基的穩(wěn)定性顯然是由于芐基和烯丙基自由基的穩(wěn)定性顯然是由于p-共軛效應(yīng)，使孤電子在離域體系中得以穩(wěn)定。共軛效應(yīng)，使孤電子在離域體系中得以穩(wěn)定。p1900年，年，M岡伯格將三苯基氯甲烷和鋅粉在苯溶液中共岡伯格將三苯基氯甲烷和鋅粉在苯溶液中共熱，以合成六苯基乙烷，結(jié)果卻得到了一種黃色溶液，經(jīng)熱，以合成六苯基乙烷，結(jié)果卻得到了一種黃色溶液，經(jīng)分析是三苯甲基自由基，這是首次發(fā)現(xiàn)的碳中心自由基。分析是三苯甲基自由基，這是首次發(fā)現(xiàn)的碳中心自由基。p1929年，潘內(nèi)斯等人測定了甲基和乙基的生成。年，潘內(nèi)斯等人測定了甲基和乙基的生成。p有機自由基可分為穩(wěn)定自由基和活潑自由基兩類。有些自有機自由

6、基可分為穩(wěn)定自由基和活潑自由基兩類。有些自由基表現(xiàn)很穩(wěn)定，如剛剛提到的三苯甲基自由基就屬于穩(wěn)由基表現(xiàn)很穩(wěn)定，如剛剛提到的三苯甲基自由基就屬于穩(wěn)定自由基，大多數(shù)自由基表現(xiàn)活潑，如鏈?zhǔn)椒磻?yīng)中的自由定自由基，大多數(shù)自由基表現(xiàn)活潑，如鏈?zhǔn)椒磻?yīng)中的自由基僅能瞬時存在?；鶅H能瞬時存在。2（C6H5)3CCl + Zn2（C6H5)3C + ZnCl211.1.2 自由基的產(chǎn)生自由基的產(chǎn)生自由基產(chǎn)生自由基產(chǎn)生方式方式p熱均裂熱均裂含較弱化學(xué)鍵的過氧化合物（含較弱化學(xué)鍵的過氧化合物（DOO155kJ.mol1）和斷鍵）和斷鍵后可產(chǎn)生特別強的化學(xué)鍵的分子如偶氮物等，在加熱條件下就后可產(chǎn)生特別強的化學(xué)鍵的分子如偶

7、氮物等，在加熱條件下就可以均裂成自由基?？梢跃殉勺杂苫?。后一種情況是因為產(chǎn)生的穩(wěn)定分子所放出的能量補償了共價后一種情況是因為產(chǎn)生的穩(wěn)定分子所放出的能量補償了共價鍵均裂所需的能量。鍵均裂所需的能量。p光光解法解法光照光照 ClCl ROCl ROCl2Cl 在光的照射下分子處于激發(fā)狀態(tài)，分子能量較高在光的照射下分子處于激發(fā)狀態(tài)，分子能量較高易發(fā)生均裂產(chǎn)生自由基。易發(fā)生均裂產(chǎn)生自由基。 丙酮在氣相被波長約為丙酮在氣相被波長約為320nm的光照射，因為的光照射，因為羰基化合物在這個波段有吸收帶，能吸收光能形成羰基化合物在這個波段有吸收帶，能吸收光能形成激發(fā)態(tài)，然后解離為自由基。這是一個很有用的光激

8、發(fā)態(tài)，然后解離為自由基。這是一個很有用的光解反應(yīng)。解反應(yīng)。p氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng) 通過共價鍵的氧化還原反應(yīng)，底物分子只得到或失去通過共價鍵的氧化還原反應(yīng)，底物分子只得到或失去一個電子就生成自由基。一個電子就生成自由基。Fe2、Cu、Pb4等是常用的氧等是常用的氧化劑或還原劑?；瘎┗蜻€原劑。 C6H5CO2OC(CH3)3 CuC6H5COO(CH3)3CO Cu2（C6H5)3CCl Ag （C6H5)3C AgClp自由基是人體生命活動中的中間代謝產(chǎn)物。正常情況人體內(nèi)的自由基是人體生命活動中的中間代謝產(chǎn)物。正常情況人體內(nèi)的自由基處于不斷產(chǎn)生與消除的動態(tài)平衡中，但自由基過多或清除自由基處于

9、不斷產(chǎn)生與消除的動態(tài)平衡中，但自由基過多或清除過慢，則會對生物體產(chǎn)生一系列損害，加速機體衰老過程并誘發(fā)過慢，則會對生物體產(chǎn)生一系列損害，加速機體衰老過程并誘發(fā)各種疾病，因此自由基起著善惡的雙重作用。各種疾病，因此自由基起著善惡的雙重作用。p導(dǎo)致人體內(nèi)自由基增多的原因有：太陽紫外線、宇宙射線即各導(dǎo)致人體內(nèi)自由基增多的原因有：太陽紫外線、宇宙射線即各種放射性物質(zhì)輻射、體內(nèi)代謝紊亂、創(chuàng)傷、感染、吸煙、缺血和種放射性物質(zhì)輻射、體內(nèi)代謝紊亂、創(chuàng)傷、感染、吸煙、缺血和炎癥反應(yīng)等。炎癥反應(yīng)等。11.2自由基反應(yīng)的特點及機理自由基反應(yīng)的特點及機理1.自由基反應(yīng)的特點：自由基反應(yīng)的特點：p反應(yīng)需要光照或易于產(chǎn)生

10、自由基的催化劑的引發(fā)；反應(yīng)需要光照或易于產(chǎn)生自由基的催化劑的引發(fā)；p反應(yīng)在氣相或液相中都可進行，但溶劑對反應(yīng)的影反應(yīng)在氣相或液相中都可進行，但溶劑對反應(yīng)的影響極小，即無溶劑化效應(yīng)（反應(yīng)中間體是中性、無響極小，即無溶劑化效應(yīng)（反應(yīng)中間體是中性、無電荷的）；電荷的）；p反應(yīng)不受酸堿和溶劑極性的影響；反應(yīng)不受酸堿和溶劑極性的影響；p立體位阻影響不明顯；立體位阻影響不明顯；p自由基對自由基對-OH、-NH2等活潑基團是惰性的；等活潑基團是惰性的；p反應(yīng)能被抑制劑（氧、醌等）所減速或抑制。反應(yīng)能被抑制劑（氧、醌等）所減速或抑制。p正是由于此類反應(yīng)的長處正是由于此類反應(yīng)的長處, ,自由基反應(yīng)自由基反應(yīng)受到

11、化學(xué)受到化學(xué)工作者的重視，最早是在二次世界大戰(zhàn)初期，工作者的重視，最早是在二次世界大戰(zhàn)初期，對合成橡膠和汽油的需求而促進了自由基反應(yīng)對合成橡膠和汽油的需求而促進了自由基反應(yīng)的發(fā)展。的發(fā)展。2.自由基反應(yīng)的機理自由基反應(yīng)的機理p因為自由基有一個未成對的電子，它們與烷烴或烯因為自由基有一個未成對的電子，它們與烷烴或烯烴進行反應(yīng)時將再產(chǎn)生另一個自由基，該自由基又烴進行反應(yīng)時將再產(chǎn)生另一個自由基，該自由基又能和另一分子再反應(yīng)，這樣自由基和分子反應(yīng)就能能和另一分子再反應(yīng)，這樣自由基和分子反應(yīng)就能形成鏈反應(yīng)：形成鏈反應(yīng)： a.鏈引發(fā)鏈引發(fā) b.鏈增長鏈增長 c.鏈終止鏈終止p自由基的主要反應(yīng)類型：自由基的

12、主要反應(yīng)類型：W 取代（從飽和鍵上抽取一個原子，通常是氫）；取代（從飽和鍵上抽取一個原子，通常是氫）；W 加成（到不飽和鍵）；加成（到不飽和鍵）；W （與另一自由基）偶聯(lián)或歧化。（與另一自由基）偶聯(lián)或歧化。W 自氧化反應(yīng)自氧化反應(yīng)（1）鏈引發(fā)）鏈引發(fā)和鏈增長和鏈增長 引發(fā)劑引發(fā)劑例：例： 初級自由基初級自由基 底物分子底物分子自由基中間體自由基中間體 產(chǎn)物產(chǎn)物（2）鏈終止）鏈終止消耗自由基消耗自由基 偶合終止偶合終止 歧化終止歧化終止 11.3自由基的反應(yīng)自由基的反應(yīng) 1烷烴的鹵代反應(yīng)烷烴的鹵代反應(yīng)自由基取代反應(yīng)的一般模式：自由基取代反應(yīng)的一般模式： XY X Y X RH R HX R X2

13、 RX X X Y XY11.3.1自由基自由基取代取代反應(yīng)反應(yīng) 鏈終止有自身滅活和受到抗氧化劑（或抑止劑）鏈終止有自身滅活和受到抗氧化劑（或抑止劑）的淬滅。的淬滅。鏈增長鏈增長鏈引發(fā)鏈引發(fā)鏈終止鏈終止CH3CH2CH2 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 自身滅活的形式自身滅活的形式:二聚、歧化二聚、歧化.p如丙烷的鹵代反應(yīng)產(chǎn)生的如丙烷的鹵代反應(yīng)產(chǎn)生的自由基中間體的滅活。自由基中間體的滅活。生成二聚生成二聚體體歧化，生成一分子烷一分子烯歧化，生成一分子烷一分子烯CH3CH2CH2.CH3CHCH2H.+CH3CHCH2 + CH3CH2CH3阻抑劑（或阻聚劑、抗氧劑阻抑劑（或阻聚劑、抗氧劑

14、inhibitor）：）：p酚、醇等有活潑氫，生成的自由基較穩(wěn)定，不再酚、醇等有活潑氫，生成的自由基較穩(wěn)定，不再進行鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。如自由基酚通過脫去一個氫原子進行鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。如自由基酚通過脫去一個氫原子生成醌，因而可作為抗氧劑。生成醌，因而可作為抗氧劑。 用抗氧劑可檢定自由基反應(yīng)的存在：加入少量自用抗氧劑可檢定自由基反應(yīng)的存在：加入少量自由基阻抑劑，如酚、醇、芳香胺等，若反應(yīng)速率下降，由基阻抑劑，如酚、醇、芳香胺等，若反應(yīng)速率下降，則提示屬于自由基反應(yīng)。則提示屬于自由基反應(yīng)。鹵代試劑鹵代試劑NBS可產(chǎn)生恒定、低濃度的可產(chǎn)生恒定、低濃度的Br2NBSNHOONOO. Br. Br. ArCH3、CH2

15、CHCH3. HBr. ArCH2、CH2CHCH2.HBr NBSBr2 . ArCH2、CH2CHCH2.Br2Br ArCH2Br，CH2CHCH2Br熱或光.鏈增長鏈增長鏈引發(fā)鏈引發(fā)p芳香自由基取代反應(yīng)的重要性：芳香自由基取代反應(yīng)的重要性： 芳烴易發(fā)生親電反應(yīng)，不易發(fā)生親核反應(yīng)，芳烴易發(fā)生親電反應(yīng)，不易發(fā)生親核反應(yīng)，這樣就限制了苯環(huán)上的某些合成。芳香烴的自由這樣就限制了苯環(huán)上的某些合成。芳香烴的自由基取代可彌補其不足?；〈蓮浹a其不足。2芳烴自由基取代反應(yīng)芳烴自由基取代反應(yīng) 芳基重氮物在相應(yīng)的芳基重氮物在相應(yīng)的CuCN、CuCl、CuBr催化催化下，重氮基可分別被下，重氮基可分別被C

16、N、Cl、Br取代。取代。 反應(yīng)機理為自由基反應(yīng)：反應(yīng)機理為自由基反應(yīng)：ArN2X + CuXAr + N2 + CuX2Sandmeyer反應(yīng)反應(yīng)ArX：ArCN、ArBr、ArCl、Ar + CuX2ArX + CuX生成聯(lián)苯生成聯(lián)苯GombergBachmann反應(yīng)反應(yīng)CuX是催化劑：是催化劑：Cu+作還原劑，作還原劑，Cu2+作氧化劑作氧化劑 在酸性溶液中，重氮鹽脫在酸性溶液中，重氮鹽脫N2生成芳基正離子，但在亞銅離生成芳基正離子，但在亞銅離子催化還原則生成芳基自由基。子催化還原則生成芳基自由基。H3CN2XCuX+H3C+ N2 + CuX2H3C + C6H6 + CuX2H3C+

17、 CuX + HX 通過過氧化物的芳烴取代反應(yīng)通過過氧化物的芳烴取代反應(yīng)p反應(yīng)機理：反應(yīng)機理：加成加成- -離去，非完整的鏈反應(yīng)。離去，非完整的鏈反應(yīng)。 不論是吸、或給電子取代基均比未取代苯的活性高，且主不論是吸、或給電子取代基均比未取代苯的活性高，且主要產(chǎn)物是鄰、對位取代產(chǎn)物。（離域的電子效應(yīng)穩(wěn)定中間體。）要產(chǎn)物是鄰、對位取代產(chǎn)物。（離域的電子效應(yīng)穩(wěn)定中間體。） R RCOOCROORCOOCROORCOO2R + CO2RRHR.H.11.3.2自由基加成反應(yīng)自由基加成反應(yīng)1與溴化氫的加成反應(yīng)與溴化氫的加成反應(yīng)BrCH2 CH CH3BrCH2 CHCOO CH3 CH2=CHCH3HBr

18、 BrCH2CH2CH3 （中間體：（中間體： CH2=CHCO2CH3HBr BrCH2CH2COOCH3（中間體：（中間體：）前者通過超共軛、后者通過前者通過超共軛、后者通過p-p-共軛穩(wěn)定自由基中間體。共軛穩(wěn)定自由基中間體。2.與多鹵甲烷的加成反應(yīng)與多鹵甲烷的加成反應(yīng)CCl4 + CH2=CH(CH2)5CH3Cl3CCH2CH(CH2)5CH3ClHCCl3 + CH2=C(C2H5)2CCl3CH2C(C2H5)2HCCl3Br + CH2=C(C2H5)2CCl3CH2C(C2H5)2Br與多鹵代烷加成機理：與多鹵代烷加成機理：立體化學(xué)：立體化學(xué)：p烯加溴化氫和烯加多鹵代甲烷都是反

19、式加成。這是因烯加溴化氫和烯加多鹵代甲烷都是反式加成。這是因為自由基鹵原子與雙鍵結(jié)合的中間體是橋環(huán)自由基。為自由基鹵原子與雙鍵結(jié)合的中間體是橋環(huán)自由基。11.3.3 自由基偶聯(lián)反應(yīng)自由基偶聯(lián)反應(yīng)p兩個自由基間可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，可視為均裂反兩個自由基間可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，可視為均裂反應(yīng)的逆過程，這個反應(yīng)的結(jié)果導(dǎo)致自由基的消應(yīng)的逆過程，這個反應(yīng)的結(jié)果導(dǎo)致自由基的消亡，故也是自由基鏈反應(yīng)的一個終止步驟。亡，故也是自由基鏈反應(yīng)的一個終止步驟。p如苯酚通過自由基偶聯(lián)反應(yīng)生成聯(lián)苯二酚：如苯酚通過自由基偶聯(lián)反應(yīng)生成聯(lián)苯二酚：液晶聚合物的中間體原料、染料中液晶聚合物的中間體原料、染料中間體、石油制品的穩(wěn)定劑等。間體

20、、石油制品的穩(wěn)定劑等。O-OOHK3Fe(CN)6-eOHOHOHOHHO2頻那醇偶聯(lián)：頻那醇偶聯(lián)：p在該反應(yīng)中，堿金屬（在該反應(yīng)中，堿金屬（Na）或堿土金屬（）或堿土金屬（Mg）傳遞一個）傳遞一個電子給羰基，形成一個自由基負離子。如果反應(yīng)是單價金電子給羰基，形成一個自由基負離子。如果反應(yīng)是單價金屬如屬如Na、K，并在質(zhì)子溶劑中進行，則結(jié)果是羰基還原為，并在質(zhì)子溶劑中進行，則結(jié)果是羰基還原為醇。如果用堿土金屬如醇。如果用堿土金屬如Mg，則所形成的自由基負離子因，則所形成的自由基負離子因配位而穩(wěn)定，且由于橋連作用使分子內(nèi)偶聯(lián)反應(yīng)比還原反配位而穩(wěn)定，且由于橋連作用使分子內(nèi)偶聯(lián)反應(yīng)比還原反應(yīng)快，應(yīng)快

21、，主要得到偶聯(lián)產(chǎn)物頻那醇。主要得到偶聯(lián)產(chǎn)物頻那醇。CH3COCH3Mg苯H2O（）COHCOHH3CH3CCH3CH311.3.4自由基自氧化反應(yīng)自由基自氧化反應(yīng)（autoxidation）p有機化合物與空氣或氧氣之間發(fā)生的不燃燒的氧化有機化合物與空氣或氧氣之間發(fā)生的不燃燒的氧化反應(yīng)叫反應(yīng)叫自氧化反應(yīng)自氧化反應(yīng)。一般。一般CH鍵被鍵被COOH鍵取代。鍵取代。p分子氧基態(tài)時為三線態(tài)，有兩個未成對孤單電子，分子氧基態(tài)時為三線態(tài)，有兩個未成對孤單電子，即即雙自由基（雙自由基（O-O），），它易與有機物自由基結(jié)合，它易與有機物自由基結(jié)合，反應(yīng)速度快。反應(yīng)速度快。p自氧化反應(yīng)會引起不少討厭的副反應(yīng)：橡膠

22、、塑料自氧化反應(yīng)會引起不少討厭的副反應(yīng)：橡膠、塑料的老化、干性，油脂的變質(zhì)，醚過氧化物的生成，的老化、干性，油脂的變質(zhì)，醚過氧化物的生成，食品變質(zhì)。細胞的凋亡，某些疾?。ㄈ绨┌Y）的產(chǎn)食品變質(zhì)。細胞的凋亡，某些疾?。ㄈ绨┌Y）的產(chǎn)生，機體的衰老也與自由基有關(guān)。生，機體的衰老也與自由基有關(guān)。自由基與衰老自由基與衰老p衰老的自由基學(xué)說由美國醫(yī)學(xué)教授哈曼于衰老的自由基學(xué)說由美國醫(yī)學(xué)教授哈曼于1956年率先提出。年率先提出。p該學(xué)說認為：在正常的生物代謝過程中，細胞不該學(xué)說認為：在正常的生物代謝過程中，細胞不斷產(chǎn)生自由基，但它們可被細胞內(nèi)的防御系統(tǒng)迅斷產(chǎn)生自由基，但它們可被細胞內(nèi)的防御系統(tǒng)迅速地清除，因而

23、不會對細胞造成大的損害。但是，速地清除，因而不會對細胞造成大的損害。但是，許多因素如電離輻射、氧化性環(huán)境、污染等常會許多因素如電離輻射、氧化性環(huán)境、污染等常會誘導(dǎo)異常自由基的產(chǎn)生和蓄積，而大量自由基的誘導(dǎo)異常自由基的產(chǎn)生和蓄積，而大量自由基的長期堆積，將對許多生物大分子與細胞產(chǎn)生隨機長期堆積，將對許多生物大分子與細胞產(chǎn)生隨機損傷，從而引致細胞凋亡。損傷，從而引致細胞凋亡。 p自由基作用于細胞膜中的脂質(zhì)使之形成脂質(zhì)自由自由基作用于細胞膜中的脂質(zhì)使之形成脂質(zhì)自由基，產(chǎn)生的自由基進一步破壞細胞中其它物質(zhì)，基，產(chǎn)生的自由基進一步破壞細胞中其它物質(zhì)，如會引起蛋白質(zhì)、核酸等生命大分子的交聯(lián)聚合，如會引起蛋

24、白質(zhì)、核酸等生命大分子的交聯(lián)聚合，其聚合物是脂褐素。其聚合物是脂褐素。p脂褐素的生成是衰老的基本。由于該交聯(lián)聚合物脂褐素的生成是衰老的基本。由于該交聯(lián)聚合物不溶于水故不易被排除，會在細胞內(nèi)大量堆積，不溶于水故不易被排除，會在細胞內(nèi)大量堆積，脂褐素在皮膚細胞的堆積，即形成老年斑。脂褐素在皮膚細胞的堆積，即形成老年斑。p它在腦細胞中的堆積，會出現(xiàn)記憶力減退或智力它在腦細胞中的堆積，會出現(xiàn)記憶力減退或智力障礙，甚至出現(xiàn)老年癡呆癥。障礙，甚至出現(xiàn)老年癡呆癥。p脂質(zhì)的過氧化導(dǎo)致眼球晶體狀體出現(xiàn)老年性視力脂質(zhì)的過氧化導(dǎo)致眼球晶體狀體出現(xiàn)老年性視力障礙（如眼花、白內(nèi)障等）。障礙（如眼花、白內(nèi)障等）。自由基使

25、人體衰老機制舉例：自由基使人體衰老機制舉例：.形成脂褐素形成脂褐素p自由基對人體的另一危害是使膠原蛋白變性和自由基對人體的另一危害是使膠原蛋白變性和交聯(lián)，使皮膚因彈性與柔軟性的喪失而出現(xiàn)皺交聯(lián)，使皮膚因彈性與柔軟性的喪失而出現(xiàn)皺紋。出現(xiàn)衰老特征。紋。出現(xiàn)衰老特征。p自由基對人體衰老的影響是一個逐步損害的過自由基對人體衰老的影響是一個逐步損害的過程。人在青壯年時由于體內(nèi)有較強的抗氧化能程。人在青壯年時由于體內(nèi)有較強的抗氧化能力，因而，自由基對人體器官的損害并不太顯力，因而，自由基對人體器官的損害并不太顯著。但是，隨著年齡的增長，抵抗力的下降，著。但是，隨著年齡的增長，抵抗力的下降，又由于疾病及環(huán)境等多方面因素的影響，導(dǎo)致又由于疾病及環(huán)境等多方面因素的影響，導(dǎo)致自由基對人體器官的損害加劇。衰老過程顯現(xiàn)自由基對人體器官的損害加劇。衰