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文檔簡介
1、農(nóng)藥劑型與加工試驗:講授:赤國彤教材、主要參考書農(nóng)藥劑型加工技術(shù) - 劉步林主編液體制劑 -郭武棣主編農(nóng)藥加工與治理 -沈晉良主編農(nóng)藥助劑 -邵維忠主編第一章緒論目的:明白農(nóng)藥劑型和農(nóng)藥劑型的加工以及農(nóng)藥劑型與加工的現(xiàn)狀和進展趨勢;重點:農(nóng)藥劑型,農(nóng)藥劑型與加工的現(xiàn)狀和進展趨勢;難點:農(nóng)藥劑型的加工原理;第一節(jié) 農(nóng)藥劑型加工的定義和意義1. 定義:農(nóng)藥加工在原藥中加入適當(dāng)?shù)膸椭鷦?制成便于使用的形狀, 這一過程即為農(nóng)藥加工;農(nóng)藥劑型加工后的農(nóng)藥具有肯定形狀、組分、規(guī)格,稱作農(nóng)藥劑型;2. 意義賦形:具有肯定的形狀;稀釋作用 : 將高濃度原藥稀釋成對靶標有毒,對作物、人、動物無毒或低毒;優(yōu)化生
2、物活性:粒度、可濕性、懸浮率、滲透性、展著 性、潤濕性等;使原藥達到最高的穩(wěn)固性:依據(jù)原藥特性,加工成不同的劑型,提高貯存、有用穩(wěn)固性;擴大使用方式和用途:常規(guī)噴霧,超低,顆粒劑,粉類劑;高毒農(nóng)藥低毒化:稀釋含量,克百威,涕滅威,包衣層,削減了接觸;掌握農(nóng)藥釋放速度:微膠囊劑、種衣劑、各種緩釋劑,削減用藥次數(shù),延長藥效,削減環(huán)境污染;其次節(jié)農(nóng)藥加工的基本原理一、農(nóng)藥分散度農(nóng)藥被分散的程度稱為農(nóng)藥分散度;在農(nóng)藥加工和使用過程中,分散度是衡量制劑質(zhì)量或噴灑質(zhì)量的主要指標之一;農(nóng)藥的分散度通常用其分散顆粒直徑的大小來表示,分散度越大,粒子越小;也可用顆粒的總體積與總表面積之比表示,稱為比面;比面越大
3、,粒子越小,個數(shù)越多,分散度越大;二、農(nóng)藥分散度對農(nóng)藥性能的影響1、影響掩蓋面積農(nóng)藥的分散度越大,其掩蓋面積越大;2. 影響藥劑的附著性藥劑顆粒在處理表面上的附著性受多種因素影響,其中顆粒大小和重量是主要因素;3. 影響藥劑顆粒的運動性能不管是粉劑仍是液體藥劑,被噴灑出去以后, 由于其分散度不同,藥劑形成的顆粒的運動軌跡也不同;4. 影響藥劑顆粒的表面能藥劑的表面能包括溶解才能、氣化才能、化學(xué)反應(yīng)才能及吸合才能;5. 影響懸浮液的懸浮率及乳狀液的穩(wěn)固性可濕性粉劑對水成懸浮液使用, 要求有較高的懸浮率;膠懸劑和各種懸浮制劑本身要求有很好的懸浮性,兌水使用 時才能有很高的懸浮率;固體表面原先的氣體
4、被液體所取代、 掩蓋的過程稱為潤濕; 在農(nóng)藥加工、 固體農(nóng)藥制劑對水和農(nóng)藥稀釋液噴灑到靶標生物的過程中,表面活性劑的潤濕作用是一種極為重要和普遍的物理化學(xué)現(xiàn)象;接觸角測定儀(1) 潤濕 在表面活性劑存在的情形下將固體的外部表面潤濕,并從內(nèi)部表面取代空氣;(2) 固體和凝集體的分裂用機械能 如超微粉碎機、砂磨機等 將其破裂到規(guī)定的粒徑細度,并讓助劑潤濕其表面和內(nèi)部;(3) 分散體的形成、穩(wěn)固及破壞同時發(fā)生分散體形成后,保持分散體的穩(wěn)固是其關(guān)鍵;2 表面活性劑的物理化學(xué)和分散體的表面化學(xué)理論(1) 吸附作用離子交換吸附離子對吸附氫鍵吸附電子極化吸附憎水作用吸附(2) 表面電荷在農(nóng)用表面活性劑中有很
5、多陰離子型分散劑,它們除具有上述各種吸附性能外,仍可使分散粒子上帶有負電荷,并在溶劑化條件下形成一個靜電場;這時帶有相同電荷的農(nóng)藥粒子間產(chǎn)生相互排斥,從而提高分散體系的分散作用和物理穩(wěn)固性;說明粒子表面電荷現(xiàn)象的理論為zeta 電位概念;由于分散粒子表面帶有電荷而吸引四周的反號離子,這些反號離子在兩相 界面呈擴散狀態(tài)分布而形成擴散雙電層;依據(jù)stern 雙電層理論可將雙電層分為兩部 分,即stern 層和擴散層;當(dāng)分散粒子在外電場的作用下,穩(wěn)固層與擴散層發(fā)生 相對移動時的滑動面即是剪切面, 該處對遠離界面的流體中的某點的電位稱為zeta 電位或電動電位(- 電位);zeta 電位與體系穩(wěn)固性之
6、間的大致關(guān)系zeta 電位mv膠體穩(wěn)固性0 到± 5,快速凝結(jié)或凝結(jié)±10到 ± 30開頭變得不穩(wěn)固±30到 ± 40穩(wěn)固性一般±40到 ± 60較好的穩(wěn)固性超過± 61穩(wěn)固性極好(3) 位阻障礙分散劑分子能較堅固地吸附在分散的固體顆粒上,構(gòu)成空間屏障以抗擊分散粒子間的接觸,這種空間排斥作用稱為分散劑的位阻障礙; 這種效應(yīng)在應(yīng)用聚合物分散劑, 特別是陰離子、高分子分散劑時表現(xiàn)比較明顯;四、農(nóng)藥加工中的乳化原理兩種互不相溶的液體, 如大多數(shù)難溶或不溶于水的農(nóng)藥原油或原藥的有機溶液與水經(jīng)充分攪拌,其中原油或原藥的有機溶
7、液以0 1 50 m 粒徑的微粒 油珠 分散在水中,這種現(xiàn)象稱為乳化;這樣得到的油水分散體系稱為乳狀液;農(nóng)藥乳狀液可分為兩種類型;一種是水包油型o w ,此時油是分散相,水是連續(xù)相;這是化學(xué)農(nóng)藥乳狀液的基本類型;第三節(jié) 影響挑選農(nóng)藥劑型的主要因素1. 農(nóng)藥的物理特性(形狀、熔點、溶解度、揮發(fā)度)化學(xué)穩(wěn)固性(水解穩(wěn)固性、熱穩(wěn)固性)2 、靶標的特性;地下、地上、愛護地、爆發(fā)性等3 、使用的目的和技術(shù);是速效仍是長殘效,是超低量噴霧仍是常量噴霧;4 、局部氣象條件的影響;殺蟲雙對蠶的高毒,稻田易用粒劑,松毛蟲的防治易用煙霧劑;5 、加工成本和市場競爭力;加工成本必需要低于同類產(chǎn)品或持平;否就很難在市
8、場上推廣;啶蟲脒的微乳劑比乳油成本都低;第四節(jié) 農(nóng)藥劑型的命名和分類1. 農(nóng)藥制劑的名稱應(yīng)按國家規(guī)定( zgb23001-86)的方式命名,應(yīng)由三部分組成;次序為:有效成分的質(zhì)量百分數(shù)有效成分的通用名稱劑型;可直接使用的原藥就用農(nóng)藥品種的通用名稱; 敵百蟲粉, 硫酸銅等;國外農(nóng)藥直接使用商品名;國內(nèi)的農(nóng)藥產(chǎn)品現(xiàn)在已不答應(yīng)使用自己獨有的經(jīng)核定的商品名;有多種方法,為便利起見,一般按農(nóng)藥劑型物態(tài)和使用方法:固態(tài)、液態(tài), 直接使用、稀釋后使用等進行分類;a. 直接使用 : 粉、粒、漂浮劑、拌種劑、種衣劑、毒餌、糊膏、超低容量溶劑、超低容量懸浮劑b. 稀釋后使用: wp、ec、可溶性粉劑、干懸浮劑、微
9、膠囊劑、濃乳劑c. 特別使用方法:煙劑、電熱蚊香片、緩釋劑液體熏蒸劑、氣霧劑第五節(jié) 國外農(nóng)藥劑型加工進展的趨勢1. 劑型與制劑多樣化,以適應(yīng)化學(xué)防治的需要;2. 和使用者及環(huán)境相容性的農(nóng)藥劑型受到重視(水懸浮劑,干懸浮劑,微乳劑,濃乳劑)3. 劑型加工精細化, 70 苯磺隆, 75 吡蟲啉等;4. 混合制劑與混用迅猛進展,殺蟲、殺菌劑的合理混用,可以提高防效,延緩抗藥性的產(chǎn)生,提高農(nóng)藥產(chǎn)品的使用壽命,節(jié)約助劑,降低成本;5. 改造老劑型使之成為新劑型,今后開發(fā)新劑型的主要途徑見表4 :第六節(jié) 國內(nèi)農(nóng)藥劑型加工中存在的問題和重點進展方向1 、存在的主要問題(1) 劑型與制劑品種仍比較少,仍不能適
10、應(yīng)農(nóng)業(yè)化學(xué)防治進展的需要;中國劑型種類約 50 多種,國外已有 70 多種,原藥與制劑的比例us:1:30jan 1:10gem 1:8china1:6.64(2) 農(nóng)藥劑型結(jié)構(gòu)不合理其中對環(huán)境污染最嚴峻的乳油和可濕性粉劑占了整個劑型的50 以上而懸浮劑、 微乳劑、干懸浮劑、水懸浮劑等總計所占比重仍不足10 ;(3) 助劑種類及品種少主要是乳化劑、分散劑、潤濕劑、防沉降劑等可供挑選的余地太少,特別是用于新劑型的助劑,如 me用乳化劑,高溫低溫穩(wěn)固性;(4) )劑型加工工藝總體水平仍比較落后自動化程度低,污染嚴峻,包裝物及包裝設(shè)備滴漏等,目前已有很大提高;廠點多、產(chǎn)量小、劑型少;(5) )制劑的
11、技術(shù)標準偏低wp:us : 懸浮率 80 ,平均粒徑 3 5 m jan : 懸浮率 75 ,平均粒徑 5 7 mchina: 最早只 34 ,現(xiàn)在以提高到 90 ( gb 9563-88)fao規(guī)定:懸浮率指標為出廠時和熱貯后,中國只規(guī)定了前者,而有些產(chǎn)品在熱貯后懸浮率大幅降低;2. 我國農(nóng)藥劑型的進展方向(1) )研發(fā)高效、安全、對環(huán)境污染小的農(nóng)藥劑型;限制生產(chǎn)、使用對人畜毒性高或有潛在毒性,污染環(huán)境的農(nóng)藥劑型;(2) )開發(fā)先進的加工工藝;(3) )開發(fā)新型農(nóng)藥包裝材料(水溶包裝)(4) )進展農(nóng)藥助劑(5) )加強基礎(chǔ)理論討論(6) )產(chǎn)品標準和國際接軌,利于出口(7) )農(nóng)藥施藥器械
12、應(yīng)同步進展(8) )、使用更加簡潔便利微膠囊、種衣劑、泡騰片等;(9) )、農(nóng)藥劑型的 “智能化 ” 只有在需要的時候才進行釋放;其次章農(nóng)藥助劑目的: 明白農(nóng)藥助劑和在農(nóng)藥制劑中的應(yīng)用;重點: 表面活性劑作用原理, hlb 值;難點: hlb 值;一個農(nóng)藥原藥,假如配成制劑,除了原藥外,仍必需包括助劑部分,以給予農(nóng)藥達到商業(yè)要求的狀態(tài);可以說,除極少數(shù)可直接使用的原藥外(殺蟲雙,殺蟲單,敵百蟲,普力克),絕大部分原藥必需使用助劑,才能完成由原藥到制劑的轉(zhuǎn)變;農(nóng)藥助劑:是農(nóng)藥原藥加工成制劑和制劑應(yīng)用中所使用的除農(nóng)藥有效成分以外的其他幫助物的總稱;主要包括配方助劑和噴霧助劑、防漂移劑等;生產(chǎn)車間一
13、角1. 目前農(nóng)藥加工的主要劑型和所需助劑種類劑型所需助劑類型粉劑填料、穩(wěn)固劑、抗結(jié)塊劑、防漂移劑、防靜電劑、戒備色可濕性粉劑填料、潤濕、分散、滲透、穩(wěn)固、消泡劑、展著劑、戒備色、防漂移劑、增效劑乳油溶劑、助溶、乳化、分散、穩(wěn)固、消泡、展著劑、戒備色、防漂移劑、增效劑顆粒劑載體、膠粘劑、潤濕劑、分散劑、穩(wěn)固劑、包衣劑、展著劑、崩解劑懸浮劑液體介質(zhì)、分散劑、穩(wěn)固劑、潤濕劑、滲透劑、粘度調(diào)劑、酸度調(diào)劑、抗凝結(jié)、抗凍劑、防腐劑、色素、噴霧助劑煙劑燃料、助燃劑,發(fā)煙劑、燃燒溫度掌握劑氣霧劑溶劑、噴射劑、乳化劑、芳香劑懸浮乳劑液體介質(zhì)、乳化劑、溶劑、分散劑、穩(wěn)固劑、潤濕劑、滲透劑、粘度調(diào)劑、酸度調(diào)劑、抗凝
14、結(jié)、抗凍劑、防腐劑、色素、噴霧助劑2. 劑型的必要性能和助劑的保證作用3. 農(nóng)藥助劑的基本功能和分類3.1 基本功能a 有效成分的分散和乳化作用;b 有助于處理對象的接觸和吸取農(nóng)藥(潤濕劑、展著劑、滲透劑)c 有助于發(fā)揮藥效、延長和增強藥效:穩(wěn)固劑、增效劑;d 增加安全性和便利,防漂移,防塵,消泡,戒備色3.2 農(nóng)藥助劑的分類目前比較有用的分類方法把助劑分為兩大類:a 屬于或基本屬于表面活性劑類; b 屬于或基本屬于非表面活性劑類: c 稀釋劑、溶劑、載體、填料;按用途分類:主要有分散劑、潤濕劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、助溶劑、消泡劑、防漂移劑(噴霧助劑) 、展著劑、戒備助劑、載體等;3.3 表
15、面活性劑的基本特點3.3.1 親水基團和親油基團農(nóng)藥表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)一般是由極性基和非極性基構(gòu)成,具有不對稱結(jié)構(gòu);親水性的極性基成為親水基團;具有親油性的非極性基成為親油基團;非離子表面活性劑的定義 : 在水中不電離,溶于水時,親油基和親水基在同一分子上,分別起到親油和親水作用的物質(zhì);陰離子表面活性劑定義:具有陰離子親水基和烴類親油基的表面活性劑;定向排列在氣液界面上定向排列,形成單分子膜當(dāng)表面活性劑分子處于液體內(nèi)部時,所受的吸引力和排斥力相平穩(wěn);3.3.2 臨界膠束濃度 cmc表面活性劑溶液在特定條件下, 溶液的如干物理、 化學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)都發(fā)生突變時的濃度值;比較明顯的是表面張力和
16、增溶性等;4. 表示活性劑的 hlb 值和在農(nóng)藥劑型中的應(yīng)用4.1 hlb 值的概念表面活性劑分子中親水基團和親油基團所具有的綜合親水親油效應(yīng),在肯定溫度和硬度的水溶液中這種綜合親水親油效應(yīng)的量度為表面活性劑本身的hlb 值;在特定條件下,表現(xiàn)出的這種綜合親水親油效應(yīng)強弱的量度稱為有效hlb值;它高于或低于本身的 hlb 值,有效 hlb 值比hlb 值更重要;4.2 表面活性劑 hlb 值和基本性能的關(guān)系hlb 值幾乎與其他全部性質(zhì)有直接或間接關(guān)系,包括極性,溶解性,cmc , 在兩相中的安排系數(shù),表面張力和界面張力,起泡性,消泡性,潤濕滲透性,乳化性,乳狀液穩(wěn)固性,分散性,增溶性;4.3
17、hlb 值與應(yīng)用性能的關(guān)系4.4 hlb 值的估算在很多專業(yè)書籍上均能找到,如需要進行估算就采納水溶解性法比較簡便;加到水中后的狀態(tài)hlb 值范疇不分散1 4分散不好3 6猛烈震蕩后呈乳狀分散體6 8穩(wěn)固的乳白色分散體8 10半透亮至透亮分散體10 13透亮溶液大于134.5 農(nóng)藥用表面活性劑或助劑的 hlb 值下面列出幾種常用的表面活性劑a 烷基酚聚氧乙烯醚類通式:其中最常用的是壬基酚聚氧乙烯醚 (op10 ,eo-10 、乳100 號)hlb 值在13.3左右;另外, eo為10 只能是一個平均值;所以, hlb 值也稍有變化;b 苯乙基酚聚氧乙烯醚(其中m 為1 ,2 ,3 等整數(shù), n
18、 為eo數(shù),)代表品種:農(nóng)乳 600 號其中eo數(shù)平均為 19.626.9,hlb范疇: 13.614.95 c 、烷基苯磺酸鈣鹽陰離子表面活性劑,最有代表性的是 12 烷基苯磺酸鈣(支鏈) 通式:由于r值在c10 14 之間,認為比較可信的 hlb 值為5 10 之間;1.1 乳油的定義和特點第三章乳油1. 概述定義:由農(nóng)藥原藥按規(guī)定的比例溶解在有機溶劑中, 在加入肯定量的農(nóng)藥專用乳化劑,而制成的均相透亮油狀液體,加水能形成相對穩(wěn)固的乳狀液;這種油狀 液體稱為乳油;一般來說,凡是液態(tài)的農(nóng)藥原藥和在有機溶劑中有相當(dāng)大的溶解度的固態(tài)原藥(殺蟲、殺螨、殺菌及除草劑)等都可以加工成乳油使用;在四大主
19、要劑型(乳油, wp,粉劑,顆粒劑)中,乳油的產(chǎn)量要占 90% 以上;特點:( 1)優(yōu)點:有效成分含量高,貯存穩(wěn)固性好,使用便利,防治成效好,工藝簡潔, 設(shè)備要求不高,投資少,加工過程基本無三廢;(2 )缺點: 易燃,有機溶劑易污染環(huán)境,包裝物較貴,成本較高,操作不當(dāng)易顯現(xiàn)中毒和藥害;1.2 特性1.2. 1 乳化分散性;指乳油放入水中自動乳化分散的情形;把乳油倒入水中能自動呈云狀分散物,漸漸向水中擴散,稍微攪動后能以微小的油珠勻稱的分散在水中,形成均一的乳狀液,以滿意噴灑要求;1.2.2 乳化穩(wěn)固性,是指乳狀液的經(jīng)時穩(wěn)固情形, 要求在施藥過程中, 藥液要穩(wěn)固,即上無浮油, 下無沉淀;1.2.
20、3 貯存穩(wěn)固性;(1 )化學(xué)穩(wěn)固性:乳油在貯存期間有效成分基本不變或變化不大,不影響藥劑的防治成效;(2) 物理穩(wěn)固性:貯存后乳油的外觀,乳化分散性,乳化穩(wěn)固性基本不轉(zhuǎn)變或變化不大,能完全滿意使用上的要求;貯存穩(wěn)固性主要與原藥性質(zhì),乳油水分含量,ph ,溶劑,乳化劑,原藥純度等有關(guān)系;1.2. 4生物活性;在幾種常用劑型中,乳油的藥效最好;但比新劑型濃可溶劑和微乳劑差;1.2.5安全性;有效成分含量高,含有機溶劑,從而易燃,和易引起中毒;因此,在各個環(huán)節(jié)必需加強治理;2.乳油的配制2.1 乳油的組成和基本要求2.1.1 組成:主要有農(nóng)藥原藥, 溶劑和乳化劑;某些乳油中仍需要加入適當(dāng)?shù)闹軇?(
21、氧樂果和甲醇),穩(wěn)固劑和增效劑等;(1) )原藥 應(yīng)明白其化學(xué)穩(wěn)固性,混用時的毒力和藥效的變化,在有機溶劑中的溶解性;2. 乳油的配制(2) )溶劑 應(yīng)具備對原藥有足夠大的溶解度,對有效成分不起分解作用或分解很少,對人,畜毒性低,對作物不會產(chǎn)生藥害,來源豐富,價格廉價;閃點高,揮發(fā)性小,對環(huán)境和貯運安全等;常用溶劑主要包括:混合二甲苯,甲苯,純苯,仍有環(huán)己酮,吡咯烷酮醇類,醇醚類(乙二醇甲醚等),酯類,油脂類(棉籽);(3) )乳化劑乳油的關(guān)鍵成分;至少應(yīng)具用乳化,潤濕,增溶三種作用;目前 常用的是混合型乳化劑;(4) )其他助劑助溶劑,穩(wěn)固劑,增效劑;助溶劑:甲醇,乙腈(樂果結(jié)晶),環(huán)己酮穩(wěn)
22、固劑:亞磷酸酯類, bht ,多元醇等2.1.2 乳油的基本要求(1 )自動乳化分散(水中), 3hr 內(nèi)不浮油,不沉淀;(2) )對水質(zhì)和水溫有廣泛的適應(yīng)性; 1530, 1001000mg/l(3) )靶標上應(yīng)有良好的潤濕展著力,并能快速發(fā)揮藥劑的防治成效;2.2 乳油配方主要包括有效成分含量,溶劑和乳化劑的挑選,以及乳油的化學(xué)穩(wěn)固性和物理性能等內(nèi)容;2.2.1 有效成分含量的挑選含量的高低,主要取決于農(nóng)藥原藥在溶劑中的溶解度和施藥要求;一般來說, 在能夠符合施藥要求和溶解度答應(yīng)的條件下,含量越高越好;可降低成本和對環(huán)境的污染;含量的表示方法有兩種: m/m%, 記作g/kg ,另一種為
23、m/l% 記作m/l, 前者在生產(chǎn)上簡潔計量,后者在施用時簡潔計量;2.2.2 溶劑的挑選主要依據(jù)原藥在溶劑中的溶解度和溶劑對原藥化學(xué)穩(wěn)固性的影響,其次是來源和價格;一般選用二甲苯類, c9 芳烴,重芳烴類作溶劑;假如溶解度不抱負時,再選用適當(dāng)?shù)闹軇?,即混合溶劑?.2.3 乳化劑的挑選乳化劑的挑選是一個特別重要而又特別復(fù)雜的問題;它具有乳化, 分散,增溶和潤濕作用,最重要的是乳化的作用;因此,以乳油是否能在水中自動乳化分散形成相對穩(wěn)固的乳狀液,應(yīng)當(dāng)是挑選乳化劑的首要條件,其次是乳化劑對原藥穩(wěn)固性的影響;常用的陰離子型乳化劑是 abs-ca 簡稱鈣鹽,而非離子乳化劑的品種型號繁多;因此,對乳
24、化劑的挑選實際上主要是對非離子乳化劑的挑選;(1) )非離子性乳化劑的挑選,主要表現(xiàn)在兩方面,一是乳化劑和原藥在化學(xué)結(jié)構(gòu)上的適應(yīng)性;即品種的挑選;二是乳化劑hlb 值的適應(yīng)性;即單體聚合度的挑選;兩者是統(tǒng)一的,缺一不行的;#品種挑選:一般是依據(jù)體會,如磷酸酯用bp,bc,bs 等多苯核類非離子,菊酯類用 by 為主體與 op類混合后再與鈣鹽搭配成效比較好;#聚合度的挑選:對親水性較強的農(nóng)藥,如樂果,敵敵畏,要求 聚合度或 hlb 值高一些,對親油性強的要求聚合度或 hlb 值較低一些如 1605 ;配制o/w 型乳油一般要求 hlb 值1418,平均聚合度為 2.5 以上;(2) )非離子型乳
25、化劑和鈣鹽用量的挑選;在混配型乳化劑中一般前者為 5080%,后者為 2050%;2.2.4 乳油的配方實例1 、40% 辛硫磷40% ,0209b 10%,甲醇5% ,混苯 100%2 、40% 毒死蜱40% ,0213 8%,二甲苯 100%3 乳油的加工工藝3.1 工藝流程和主要設(shè)備乳油的加工是一個物理過程;加工工藝比較簡潔,設(shè)備要求不高;3.1.1 工藝流程假如是固體原藥可稱量后直接加入釜內(nèi),應(yīng)配有真空泵或輸送泵;3.1.2 乳油的配制原材料:應(yīng)合格的才能投料;投料量的運算:應(yīng)高于所用料的0.30.5% ;操作要點:一切按工藝要求進行,留意安全防燃,防爆,防中毒大事的發(fā)生, 和跑冒滴漏
26、;乳油產(chǎn)品標準包含的內(nèi)容 標 題:農(nóng)藥乳油產(chǎn)品名稱標準編號: hg t 2467.21996頒布日期: 1996-04-08發(fā)文單位:國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局實施時間: 1996-09-01前言正文正文包含的內(nèi)容該產(chǎn)品有效成分 (通用名)的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù);1 、范疇2 、引用標準3 、要求4 、試驗方法5 、標志、標簽、包裝、貯運前言本標準的第 3 章、第 5 章為強制性的,其余為舉薦性的;本.標準代. 替gb 9557-199940% 辛硫磷乳油;本標準與 gb 9557-1999的主要差異為 :刪去了氯化物掌握項目;本標準自實施之日 . 起,代替并廢止 gb 9557-19990
27、本標準由中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會提出;本標準由全國農(nóng)藥標準化技術(shù)委員會 c-siits/tc. 133歸口;本標準負責(zé)起草單位 : 沈陽化工討論院;本標準主要起草人 : 梅珍貴、李秀杰、于亮、俞建平、劉棠林、殷漢軍;本標準于 1988 年6 月首次發(fā)布, 1999 年第一次修訂,本次為其次次修訂;本標準托付全國農(nóng)藥標準化技術(shù)委員會秘書處負責(zé)說明;四 第四章 懸浮劑它具有可濕性粉和乳油的優(yōu)點,而一度被稱為“劃時代 ”的新劑型,在國內(nèi)外進展極為快速;以部分取代了可濕性粉和乳油;1 基本概念定義:是水不溶性固體農(nóng)藥或油不溶性固體農(nóng)藥在水或油中的分散體系;在農(nóng)藥劑型中的位置:它是國內(nèi)外農(nóng)藥行業(yè)公認的,一
28、度被稱之為“劃時代 ”的新劑型,給難溶于水和有機溶劑的固體農(nóng)藥的應(yīng)用開創(chuàng)了寬闊的進展前景;并具有很強的競爭力;加工成懸浮劑的條件從生產(chǎn)角度考慮,原藥在室溫下為固體,且在分散介質(zhì)中的溶解度(20 40 ) 低于100mg/l的全部農(nóng)藥原藥都可以加工成懸浮劑;但要綜合考慮經(jīng)濟性,安全性,便利性,防治成效和環(huán)境影響等因素;2 懸浮劑的性能要求其主要性能指標有:有效含量,外觀,流淌性,粘度,細度,ph值、懸浮率、分散性及穩(wěn)固期等;在生產(chǎn)中必測的指標包括:有效含量、懸浮率、細度和 ph值;2.1 有效含量懸浮劑主要有三部分組成,即分散相(原藥),連續(xù)相(也稱分散介質(zhì)、水)和助劑;三部分各占比例一般是:
29、分散相(原藥)5 50 助劑4 12 連續(xù)相(水)38 90 2.2 流淌性流淌性主要取決于原藥和助劑的含量和制劑的粘度;2.3 分散性分散性是指原藥粒子懸浮于水中保持分散成微細個體粒子的才能;影響因素主要是原藥性質(zhì)和分散劑種類的用量;2.4 懸浮性指分散的原藥粒子在懸浮液中保持懸浮時間長短的才能;懸浮性與粒子直徑、 粘度和二者(連續(xù)相和分散相)的密度差有關(guān)系;2.5 細度指懸浮劑中懸浮粒子的大??;我國要求 1 5um2.6 粘度一般要求 100 1500mpa.s之間;2.7 ph 值:6 8 為宜;但有時也需要較高或較低的 ph值;2.8 起泡性:生產(chǎn)和對水稀釋時產(chǎn)生泡沫的才能;2.9 貯
30、存穩(wěn)固性:通常做冷藏、熱貯試驗( 54 ± 1, 14 天),分解率不大于 10 ,其它指標合格;2. 懸浮劑的基礎(chǔ)理論1. 流點和粘度值懸浮劑是一個液態(tài)制劑, 但不是純?nèi)芤憾且环N流淌的懸浮體系, 屬于假流體;它介于液態(tài)和固態(tài)之間,是一種新的劑型;因此,涉及到的學(xué)科領(lǐng)域和基礎(chǔ)理論較多;2. 懸浮劑的基礎(chǔ)理論近年來,國外在討論懸浮劑時,提出了 “流點”概念;對挑選農(nóng)藥懸浮劑的潤濕劑有很好的指導(dǎo)意義;流點的定義 :使用含有 5潤濕分散劑的溶液,使單位重量,肯定的細度不溶于溶液的固體粉末成糊狀至形成液滴滴下所需溶液的最少量;它與潤濕分散劑的活 性和固體的細度有關(guān),即活性越高,流點越低;固
31、體物越細, 流點越高; 因此,對同一活性物來說, 表面活性劑對其性能越優(yōu)越,所用量就越少;固體物越細,越接近懸浮劑所需表面活性劑的量;但要打算某懸浮劑所需潤濕分散劑的合適含量, 僅僅測出流點是不夠的, 仍要測出同一懸浮劑中潤濕分散劑不同含量的制劑的粘度值,然后,以粘度為縱坐標,潤濕分散劑的含量為橫坐標,制成粘度曲線;曲線中粘度最低的地方對應(yīng)的潤濕分散劑的含量,就是該制劑所需潤濕分散劑的最合適含量;如600g/l莠去津懸浮劑用 soprohorfl 分散劑繪出的粘度曲線;可以查出以含有 28 30g/l 潤濕分散劑為好;綜上所述, 用測流點和粘度的方法, 即可較精確的挑選潤濕分散劑, 又可以定量
32、的確定潤濕分散劑的用量;比僅憑體會挑選前進了一大步;2. 固液分散體系穩(wěn)固性固液分散體系分散性的好壞, 是以其勻稱分散后穩(wěn)固狀態(tài)程度來衡量; 農(nóng)藥粒子勻稱的分散在液體中, 既不上浮也不下沉; 這種穩(wěn)固時間越長, 說明分散性越好, 穩(wěn)固性越好,反之分散性差,穩(wěn)固性也差;2.1 固液分散體系分類一種或幾種固體微粒勻稱的分散在一種液體中, 它們共同組成的體系叫作固液分散體系;其中分散為很多微小粒子的物質(zhì)叫作分散相或分散體;而各分散體四周 的液體叫作分散介質(zhì)或連續(xù)相;這里所說的分散介質(zhì)就是水;分散的微粒的大小叫 體系的分散度;粒子越小,分散度越高;a. 分子- 離子分散體系粒度 0.001 m ,叫真
33、溶液,屬單相體系;b. 膠體分散體系;粒度在 0.0010.1m ,叫膠體溶液或多相高分散體系;c. 粗分散體系,粒度在 0.11000m 叫懸濁液或懸浮液,屬多相分散體系,農(nóng)藥懸浮劑就屬這一體系;2.2 固 液分散體系中粒子的沉降期望懸浮液中粒子的分散和懸浮程度越高越好;一般當(dāng)粒子直徑為 1 m 時,沉降速度為 1mm/h ;當(dāng)直徑為 0.1 m 時,速度為 1mm/d ;當(dāng)直徑為 0.01 m 時,速度為1mm/a ;2.3 結(jié)塊假如不加助劑,就粒子之間很簡潔相互“合并”發(fā)生凝集,(在 100 m 以上)而加速下沉,隨著時間的加長,凝集物越來越多,嚴峻時會導(dǎo)致“結(jié)塊”;2.4 潤濕、分散劑
34、的作用既然懸浮劑屬粗分散的不穩(wěn)固體系, 依據(jù)不穩(wěn)固體系的一般規(guī)律, 體系中粒子越細,表面積越大;它勢必向減小表面積的凝集方向移動;因此,只有加入潤濕分散劑,才能達到長穩(wěn)固期( 2 年);作用有三方面:被藥粒子吸附后形成水化膜;會使藥粒帶電,而阻擋藥粒的凝集;可適當(dāng)提高分散體系的粘度;3. 影響懸浮率的主要因素主要有三個 :3.1 細度,3.2 密度差,3.3 粘度;表1莠去津不同細度對制劑性能的影響粘度對懸浮率的影響相宜的粘度將使制劑具有良好的穩(wěn)固性和高的懸浮率; 粘度過低制劑穩(wěn)固性差,過高導(dǎo)致制劑流淌性差, 給加工和使用帶來困難; 一般要求在 1005000mpa.s. 常用1001000m
35、pa.s.3.3 制劑組成對懸浮率的影響組成包括原藥,水,助劑;為了獲得性能優(yōu)良而又穩(wěn)固的懸浮率,除了細度,粘度的要求外,仍必需挑選合適的助劑和有效成分含量,并使三者按正確配比配制;(1) )助劑用量對懸浮率的影響這種影響有多種, 主要有潤濕分散劑, 增稠劑等;影響最大的是潤濕分散劑;不同潤濕分散劑用量對制劑懸浮率的影響不同有效成分含量對制劑懸浮率的影響含量%懸浮率%4596.085097.695589.34(2) )含量對懸浮率的影響含量越高,懸浮率越低(3) )對原藥理化性質(zhì)的要求雖無明文規(guī)定,但也有一些不成文的要求;在水中的溶解度不大于 100mg/l,溶點在 60 以上,在水中具有良好
36、的化學(xué)穩(wěn)固性;3.4 貯存對制劑懸浮率的影響制劑要經(jīng)過貯存,運輸和商業(yè)銷售等多個環(huán)節(jié),才能到達消費者手里,短就幾個月,長到 12 年;隨著時間的延長,溫差的變化(特別是北方),懸浮率或多或少都會有些變化; 一個優(yōu)良的懸浮劑要能經(jīng)受住時間 (2 年)和溫度( 35-35) 變化的考查;其懸浮率應(yīng)無明顯的降低;而差的制劑就特別明顯;3.4 貯存對制劑懸浮率的影響制劑要經(jīng)過貯存, 運輸和商業(yè)銷售等多個環(huán)節(jié), 才能到達消費者手里, 短就幾個月,長到 12 年;隨著時間的延長,溫差的變化(特別是北方),懸浮率或多或少都會有些變化; 一個優(yōu)良的懸浮劑要能經(jīng)受住時間 (2 年)和溫度( 35-35)變化的考
37、查;其懸浮率應(yīng)無明顯的降低;而差的制劑就特別明顯;3.5 懸浮劑對水質(zhì)和水溫?zé)o特別要求與可濕粉和乳油相比,這是最突出的優(yōu)點;第三節(jié)懸浮劑的潤濕分散劑和其他助劑一、分散劑的種類及應(yīng)用二、懸浮劑的其他助劑 一、分散劑的種類及應(yīng)用1. 分散劑的種類定義:指能阻擋固 液分散體系中固體粒子相互凝集, 使固體微粒在液相中較長時間保持勻稱分散的一類物質(zhì);由于同時對原藥有潤濕作用,因此也稱為潤濕分散劑;一、分散劑的種類及應(yīng)用分為四類:陰離子型: nno萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽等;非離子型:烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯;水溶性高分子物質(zhì): cmc等;無機分散劑:絡(luò)合磷酸鹽等,六偏磷酸鈉;2. 常用分散劑的性能(1)
38、 )工業(yè)副產(chǎn)物分散劑 亞硫酸紙漿廢液及其固形物,此種物質(zhì)是造紙原料經(jīng)亞硫酸鹽 cahso32、mghso2等處理后得到的木質(zhì)素廢液;含有木質(zhì)素及其衍生物的磺酸鹽;含量低,成份復(fù)雜;(2) )陰離子型表面活性劑的分散劑#木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽類, 來源豐,價格低,既有雙電層排斥力, 也有“立體”效應(yīng)的二種優(yōu)點; 因此, 廣泛用于可濕性粉和懸浮劑; 主要有鈉鹽, 鈣鹽,銨鹽;它屬于水溶性高分子物質(zhì),具有抗沉降愛護膠體的作用;另外它仍是金屬離子鰲合劑,使懸浮劑增強了抗硬水的才能;木質(zhì)素磺酸鹽類# 萘和烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽此類化合物的主要優(yōu)點是分散性能好;常溫下為固體,仍有肯定的潤濕,增溶和乳化等作
39、用;在硬水和堿性介質(zhì)中穩(wěn)固;此類化合物以分散性為主,潤實性為輔的雙重性助劑;拉開粉, nno, 擴散劑mf.# 非離子型表面活性劑分散劑* 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物; 這一類除較好的分散性和可調(diào)劑性外,仍有起泡性低的特點;* 烷基酚聚氧乙烯磷酸酯 . 這類分散劑是近年來開發(fā)的新產(chǎn)品, 除分散性外,仍具有潤濕和乳化性#水溶性高分子物質(zhì)分散劑這類物質(zhì)常作為膠體愛護劑使用, 又稱膠體愛護劑和潤濕分散劑一起復(fù)配使用成效更好;用量要相宜,否就成效相反;常用的有cmc,pva, 聚丙烯酸鈉,黃原膠( xg ).#無機分散劑影響表面活性劑的活性,一般不使用;(3) )分散劑的挑選和應(yīng)用一種是嘗試法, 一種
40、是流點法, 不論哪個方法第一要搞清分散機理, 影響分散的因素,以及分散劑用量對制劑性能的影響,仍要把握分散劑的種類,性能,來源和價格,才能從中選出相宜工業(yè)生產(chǎn)用的分散劑;分散劑的挑選有二個前提條件必需留意;一是充分潤濕,二是相應(yīng)的細度和粒譜;這樣分散劑的挑選才能做到事半功倍; 否就,再好的分散劑也得不到抱負的分散成效和高的分散率,仍有可能將其篩掉,導(dǎo)致失誤,鋪張人力,物力和時間;二、懸浮劑的其他助劑包括: 增稠劑(粘度調(diào)劑劑),防凍劑,消泡劑,ph值調(diào)劑劑和穩(wěn)固劑等;1 增稠劑和懸浮穩(wěn)固劑懸浮劑的粘度( 1005000mp.s)是用一類稱為增稠劑的助劑來調(diào)配的;能提高分散介質(zhì)粘度,降低粒子沉降
41、速度,從而提高制劑的穩(wěn)固性;增稠劑有自然和合成的兩種; 又分為無機和有機兩大類; 有機增稠劑多為水溶性高分子化合物和水溶性樹脂; 如阿拉伯膠, 胳膠, xg,cmc ,羥乙基纖維素, 丙烯酸鈉,聚醋酸乙烯酯等;無機的有分散性硅膠,氣態(tài)二氧化硅,膨潤土和硅酸鋁鎂等 ;常用的有黃原膠, cmc, 聚丙烯酸鈉,氣態(tài)二氧化硅,硅酸鋁鎂等;xg 的用量在 0.0050.2%,對ca+mg+和水溫穩(wěn)固;硅酸鋁鎂與其他(xg,cmc ) 等有好的協(xié)同作用,無毒,又觸變性,用量少,價格低;2. 防凍劑也稱冰點調(diào)劑劑或抗凝劑;以水為分散介質(zhì)的農(nóng)藥懸浮劑; 其配方不僅要適合南方的暖和氣候, 也要適合北方的冰冷氣候
42、; 前者可不加或少加防凍劑, 而后者必需添加防凍劑, 以防變質(zhì), 符合要求的防凍劑不僅防凍性能好,而且揮發(fā)性低,對有效成分的溶解越少越好;3.常用的防凍劑有乙二醇, 丙二醇, 甘油等;有人認為挑選乙二醇, 尿素和無機鹽等多種物質(zhì)作防凍劑的成效可能更好;其用量一般不超過10% ;消泡劑目前農(nóng)藥懸浮劑的生產(chǎn)工藝多采納濕式多級砂磨超微粉碎,高速分散是把大量空氣帶入并分散成極微小的氣泡,使懸浮液體快速膨脹;這些微小氣泡不僅會影響粘度(流淌性變差)、計量和包裝,而且將顯著的降低生產(chǎn)效率;所以必需加入肯定量的消泡劑,并要求消泡劑和制劑的各組分有很好的相容性;常用的包括有機硅酮類 c8-10 脂肪醇, c1
43、0-20 飽和脂肪酸及酯類;實際應(yīng)用中有機硅酮類較多,它用量少,成效好;4. ph 調(diào)整劑也稱酸度調(diào)整劑;一種是酸調(diào)劑,常用的有乙酸,鹽酸等,另一種是用堿調(diào)劑,常用的有 naoh,koh,nh4oh和三乙醇胺等;第四節(jié)懸浮劑的配制, 中間試驗及工業(yè)性放大這類制劑的性能盡管各不相同, 但概括起來這類制劑的討論到工業(yè)化生產(chǎn)大致包括如下三個步驟:一試驗室討論進行各種組分的挑選;二試驗室的配制分三步進行:1. 依據(jù)有效成分的性質(zhì),確定一種加工方法,即工藝路線;2. 選定合適的加工設(shè)備;3. 確定各組分的加料次序;莠去津懸浮劑的加工工藝主要交工設(shè)備:膠體磨膠體磨工作原理砂磨機砂磨機工作原理示意圖工業(yè)性放
44、大連續(xù)式工藝產(chǎn)品質(zhì)量檢測1、粘度:2、細度:第五章 可濕性粉劑一、定義:第一節(jié)概述有原藥、載體和填料,表面活性劑(潤濕劑、分散劑等)、幫助劑(穩(wěn)固 劑、戒備色等) 并粉碎的很細的農(nóng)藥制劑, 此種制劑在用水稀釋成田間使用濃度時,能形成一種穩(wěn)固的,可供噴霧的懸浮液,在形狀上又類似于粉劑,在使用上類似于乳油;二、 可濕性粉劑在農(nóng)藥制劑中的位置它是農(nóng)藥加工制劑中歷史悠久,技術(shù)比較成熟,使用便利的一種劑型,很多 殺菌劑、殺蟲劑、除草劑往往加工成這種劑型,故它與粉劑、乳油、顆粒劑一起被 稱之為農(nóng)藥加工的四大基本劑型,占農(nóng)藥劑型總產(chǎn)值的1/4左右,產(chǎn)量比例占1520%;三、 原藥加工成可濕性粉劑的條件1.
45、一種原藥如為固體,熔點較高,易粉碎,就相宜加工成可濕性粉劑;2. 原藥不溶或?qū)ΤS萌軇┤芙舛群苄?,就大多?shù)也加工成可濕性粉劑;3. 對液體原藥,依據(jù)要求,也可加工成可濕性粉劑;4. 防治衛(wèi)生害蟲的殺蟲劑大多加工成可濕性粉劑,主要用于滯留噴灑, 藥效高,殘效期長,并可防止有機溶劑對人和環(huán)境的危害;5. 在研制或開發(fā)一個新產(chǎn)品時,為了削減溶劑對藥效和藥害的影響,一般也常加工成可濕性粉劑;可濕性粉劑的性能要求其主要要求是流淌性,潤濕性,分散性,懸浮性,低發(fā)泡性,物理和化學(xué)穩(wěn)固性,細度、水份、酸堿度等;1. 流淌性 即藥粉是否簡潔從貯料倉流至包裝袋,從包裝袋流至加料器或施藥的噴霧器的才能,流淌性越好,
46、質(zhì)量越好;2. 潤濕性 指微粉被水浸濕的才能;包括兩個方面:藥粉倒入水中, 能自然潤濕下降,而不是漂浮在水面;稀釋懸浮液對植株,蟲體及其防治對象表面的潤濕才能;(標準 1分鐘)3. 分散性 指藥粒懸浮水介質(zhì)中保持分散微小個體粒子的才能;影響因素是加入的分散劑種類;4. 懸浮性 指分散的藥粒在懸浮液中保持懸浮肯定時間的才能;粒徑越小,粒譜越窄,懸浮性就越好;5. 細度 指藥粉粒子的大小; fao對細度的起碼要求為 98%通過200目(75m)標準篩,(濕篩法);日本要求粒徑 57m,美國要求 35m,中國要求通過 325標準目篩, 即<44m的粒子大于 95%;6. 水分 指可濕性粉劑中含
47、水量的多少;fao要求 2.5;水分含量高時易結(jié)塊,分解;7. 起泡性 兌水稀釋成懸浮液時產(chǎn)生泡沫的才能;泡沫越多,噴霧成效越差, fao泡沫體積小于 25ml,我國未規(guī)定;8. 貯藏穩(wěn)固性 指貯藏肯定時間后,其理化性能的變化越小,穩(wěn)固性越好. fao 54±2 14天,分解率不大于 5%;五 進展及展其特點是向高產(chǎn)值, 高濃度, 高質(zhì)量 ”三高”方向進展; 如甲托由 50%到70%, 多菌靈 25%到75%,福美雙 80%等;其次節(jié) 潤濕劑,分散劑和其它助劑一潤濕劑種類和應(yīng)用1. 分類:自然,合成2. 常用的潤濕劑自然產(chǎn)品 :茶枯,皂角,無患子 ,蠶沙;化學(xué)合成:(1) 陰離子型
48、:硫酸鹽類, r-oso3m m= 金屬離子,主要有十二烷基硫酸鈉, 烷基酸聚氫乙烯醚甲醛縮化物硫酸鹽磺酸鹽類 主要分十二烷基苯磺酸鈉,洗衣粉(主要成分十二烷基苯磺酸鈉),但洗衣粉起泡性大,含有 na2co3ph=1010.5, 農(nóng)藥易分解;烷基萘磺酸鹽如拉開粉(2) 非離子型:脂肪醇聚氧乙烯醚: r-o-eoh 月桂醇聚氧乙烯醚 jfc烷基酚聚氧乙烯醚 op-10等,常溫下為粘稠液體,以高吸油的白炭黑為載體,可制成高含量的制劑;如80%的猛捕因,用量僅為 1%;二分散劑的種類定義: 指能阻擋固 - 液分散體系中固體粒子的相互凝結(jié),使固體微粒在液相中較長時間保持勻稱分散的一類物質(zhì);基本和懸浮劑
49、相像;三可濕性粉劑的其它助劑除了潤濕,分散兩個助劑外,仍有其它助劑,如滲透劑,展著劑,穩(wěn)固劑, 抑泡劑,防結(jié)塊劑,增效劑,藥害減輕劑等;1. 滲透劑 : 促進農(nóng)藥滲透到施藥對象內(nèi)部的物質(zhì);很多潤濕劑仍具有滲透性;2. 展著劑:包括綻開劑,固著劑,粘著劑;即能使噴霧液在目的物上達到潤濕,掩蓋,綻開的表面活性劑稱展著劑;大多數(shù)潤濕劑有此功能;3. 穩(wěn)固劑:能防止和削減農(nóng)藥在貯存過程中有效成分分解的物質(zhì);4. 防結(jié)塊劑:在貯存過程中簡潔發(fā)生結(jié)塊和團圓,必需加入防結(jié)塊劑;常用白炭黑;它即可做為載體又可起防結(jié)塊的作用;第三節(jié)可濕性粉劑的載體一對載體的要求載體是吸附和稀釋農(nóng)藥用的惰性成份;1. 吸附容量
50、指單位重量的載體吸附液體農(nóng)藥或助劑達到飽和點之前,仍能保持產(chǎn)品分散性和流淌性的吸附量,常用mg/g表示;2 載體的流淌性 可濕性粉劑的流淌性很大程度上依靠載體的流淌性;應(yīng)選用流淌性好的載體,便于操作,不易堵塞;3. 松密度 松密度越小,吸油率越大,就可加工高濃度產(chǎn)品,也利于懸浮率的提高;硅藻土、白炭黑 0.010.18g/cm3, 膨潤土 0.410.79g/cm34. 載體的細度 對加工影響較大,一般要求為 85%通過325目篩,以利于預(yù)混,粉碎和磨碎操作;5. 載體的硬度指載體抗擊某種外來機械力的才能;常用莫氏表示為10級;6. 載體活性 指表面的活性,越小,產(chǎn)品在貯存期有效成分分解率也越
51、小;一般吸附性能高的載體活性較大;如膨潤土,硅藻土,而滑石,碳酸鈣等的活性較??;二 常用載體1 礦物性惰性物質(zhì) : 陶土,高嶺土,膨潤土,硅藻土;2. 合成的惰性物質(zhì) :沉淀碳酸鈣,硅酸鈣,白炭黑;第四節(jié)可濕性粉劑的配制及加工工藝一配制1 配方的選篩 載體挑選: 按原藥是液體或固體, 有效成份含量高低, 再依據(jù)載體的性能擬出載體的種類和名稱;2、選助劑:先選潤濕劑,再選分散劑或直接選復(fù)配助劑;二小樣配制如原藥數(shù)量較少,可直接用高速粉碎機(每次10克)粉碎,用標準篩進行篩分;如原藥較多,可直接在小型氣流粉碎機上進行加工(宜先混合勻稱預(yù)粉碎到肯定細度),這樣做可更具代表性,應(yīng)用于生產(chǎn),勝利的把握性
52、更大,為慎重起見,擴大試生產(chǎn)產(chǎn)品尚需通過有關(guān)指標測定,進一步驗證配方的精確性和合理性;配方實例1. 10%苯磺隆wp苯磺隆(折百)10%m-95%abs-na4%硅藻土40%輕質(zhì)碳酸鈣余量2 、80% 代森錳鋅 wp代森錳鋅80%ufoxane 3a3%萘磺酸鹽0.5%高嶺土余量三加工設(shè)備第六章 微乳劑國外從七十歲月開頭,首次提出了氯丹微乳劑;并對馬拉硫磷,對硫磷, 二嗪磷等有機殺蟲劑進行了微乳劑配方的討論;解決了有效成分熱穩(wěn)固性的問題;我國自九十歲月才開頭進入農(nóng)用微乳劑的討論和應(yīng)用階段,1992 年,第一討論成功 20% , 8% 氰戊菊酯微乳劑;目前,農(nóng)用微乳劑在農(nóng)業(yè)病蟲害的防治中應(yīng)用的品
53、種越來越多,如 3%啶蟲脒微乳劑等;1. 定義和特點定義:簡寫為 micro-emulsiom由油組分 - 水- 表面活性劑和其它助劑構(gòu)成的透亮或半透亮的經(jīng)時穩(wěn)固的分散體系 ;特點:外觀透亮均一的液體液滴微小 0.010.1 m物理穩(wěn)固性好2. 導(dǎo)電率: 水包油型的導(dǎo)電率與水的相像或稍高,而w/ o 型的就很低;特點閃點高;不燃不爆炸,生產(chǎn)貯運和使用安全;不用或少用有機溶劑,環(huán)境污染??;乳狀液的粒子超微小,因此藥效好;水為基質(zhì),資源豐富價廉,成本低,包裝簡潔;噴灑時臭味輕,對作物的藥害明顯削減;其次節(jié)微乳劑的穩(wěn)固性1、化學(xué)穩(wěn)固性微乳劑中因有大量水存在,所以,配方設(shè)計時,對化學(xué)穩(wěn)固性的考慮尤為重
54、要;農(nóng)藥品種繁多,原藥分子的結(jié)構(gòu)和基團性質(zhì)將直接影響其穩(wěn)固性;一般需通過試驗來確定;菊酯類農(nóng)藥比有機磷類和氨基甲酸酯類穩(wěn)固;因此,對于在水中不穩(wěn)固的原藥,就必需加入穩(wěn)固劑;2、物理穩(wěn)固性農(nóng)藥微乳劑在貯藏期內(nèi)的物理穩(wěn)固性至關(guān)重要; 它是評判制劑的商品價值的重要指標之一;它又是指制劑在貯存期內(nèi)保持外觀勻稱透亮或半透亮,在冷熱變化條 件下,不發(fā)生不行逆相變;要保持這一穩(wěn)固性,微乳劑應(yīng)具備以下條件:有較寬的透亮溫度區(qū)域 可溶化區(qū)域 ;其正確的值應(yīng)為 -550,至少應(yīng)為040;它是討論微乳劑的主要內(nèi)容;除靠乳化劑來調(diào)劑外,助劑用量和品種及調(diào)劑劑的使用均有明顯的作用;有較好的經(jīng)時穩(wěn)固性經(jīng)時穩(wěn)固性是指在室溫自然變化條件下貯藏時,微乳劑的外觀隨時間的延長而發(fā)生變化的程度;如長久透亮,就穩(wěn)固性好;有的配方雖能獲得流淌性較好的透亮樣品, 并在12個月內(nèi)無變化,但再過肯定時間后就會有顯現(xiàn)混濁,分層,沉淀,結(jié)晶現(xiàn)象,且不逆轉(zhuǎn),說明體系穩(wěn)固性隨時間延長發(fā)生了變化;此變化將極大的影響商品性;緣由可能有以下幾個方面 :乳化劑挑選不當(dāng);體系未達到真
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