第十章醛、酮、醌20150226

1、 羰基化合物羰基化合物：醛、酮、醌分子中都有極性 （羰基）雙鍵，性質(zhì)相似，放在一起討論。醛、酮、醌統(tǒng)稱羰基化合物羰基化合物。C=O 1. 醛醛R C HO官能團官能團 醛基醛基 鏈端鏈端脂肪醛CH3CH2CH2C HO丁醛OCH3-CH=CH-C-H1 12 23 34 4 -丁烯醛脂環(huán)醛O-C-H環(huán)己醛芳醛O-CH=CH-C-H3-苯基丙烯醛O-C-H苯甲醛O-CH2C-H苯乙醛多元醛C-COOHH乙二醛C-CH2CH2CH2-COOHH戊二醛2. 酮酮 單酮R C RO官能團 酮基 鏈中間CH3C CH3O丙酮OC6H5CC6H5二苯酮混酮OCH3CCH2CH3丁酮C6H5CCH3O苯乙酮

2、 脂酮CH3CCH2CH2CH3O2-戊酮CH3C CHOCH CH3甲基丙烯基酮（,-不飽和酮） 環(huán)酮O環(huán)己酮O 2-環(huán)己烯酮（,-不飽和酮）多元酮CH3C C CH3O O 丁二酮（-二丁酮）CH3CCH2C CH3OO 2,4-戊二酮（ -戊二酮）CH3C C6H5O苯乙酮OC6H5CC6H5二苯酮C CH3O-萘乙酮芳酮3. 酮醛酮醛 在芳醛、芳酮中比較重要，有特殊性質(zhì)的是羰基直接連接在芳環(huán)上的；不飽和醛酮中有特殊性質(zhì)的是,-不飽和醛、酮；-二羰基、 -二羰基化合物性質(zhì)也很特殊。-丁酮醛C HCH3CH2CO O-戊酮醛（-氧代戊醛）CH2CHCH3CH2COO 1 甲醛為氣體，C12

3、以下的醛、酮是液體，其余 為固體；低碳醛有強烈刺激氣味，C6C14的醛、酮有花果香味。2 與H2O形成氫鍵，增加在水中的溶解度。C=OHCHO甲醛CH3CHO乙醛g/100g 水： 丙酮CH3CCH3OCH3CH2CCH3O丁酮CH3CH2CHO丙醛CH3CH2CH2CHO丁醛g/100g 水： 20 4 373 有極性，醛和酮的沸點比相對分子質(zhì)量相近的烴、醚高，比醇低。 丁醇117OC/74C=O 戊烷36OC/72CH3CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCCH2CH2CH3CH1-戊炔40OC/68CH3CH2CH2Cl1-氯丙烷46.6OC/79CH3CH2OCH2CH

4、3 乙醚34OC/74CH3CH2CH2CHO 丁醛75.7OC/72CH3CH2COCH3 丁酮79OC/72IR譜譜 （ ，1650 1780 cm-1 ）C ORH1720 1740 cm-1(強)HHR-C=C-C=O1680 1705 cm-1(強)C ORR1700 1725 cm-1C OArR1680 1700 cm-1C OArAr1600 1670 cm-1R-CO-H2665 2880 cm-1脂環(huán)酮四元環(huán) 1750 1800 cm-1五元環(huán) 1700 1780 cm-1六元環(huán) 1680 1760 cm-1C OArH1695 1715 cm-1(強)RHR-C=C-C=

5、O1665 1685 cm-1XRR-CH-C=O1725 1745 cm-1C=OCOHRCOCH2HRCOCHRHRCOCR2H 9 1022.22.42 2.5NMR譜譜化學位移 親核加成親核加成CO + + - -加成產(chǎn)物可能有手性碳原子，如果有手性碳原子生成，得到的產(chǎn)物是外消旋體。 - -= - -C OCONuR(R)H+NuCsp3Csp2(R)H(R)HNu- - -RCOR親核加成活性： 與R，(R )H的體積位阻有關。 與R，(R )H的給電子能力有關。 與 Nu 親核性、體積位阻有關。機機 理：理：HCNCOHRCN + + - -C OR(R)H+ +- -+(R)H(

6、 (7 71 1 7 78 8% %) ) (CH3)2COHCN(CH3)2C=ONaCN-H2SO410-20 CoCNOHHCN+H+ +H+ +- - -C ORCORCNCOHRCNCNCN+慢慢HCN快快RR+- - - -R醛、甲基脂肪酮和C8以下環(huán)酮皆能反應。C OHHC OCH3HC OCH3CH3C OCH3RC ORR加成速度加成速度：C OCOCNCN+K- - -CH3CHO p-NO2C6H4CHO C6H5CHO p-CH3OC6H4CHOK 很大 1420 210 32OOO(CH3)2CHCCH3C6H5CCH3C6H5CC6H538 0.8 很小化合物 加H

7、CN，使碳鏈增長；引入-OH，-CN，用于有機合成。例：例：HCl,H2OCH3CH2COCH3HCNCH3CH2C-CNCH3CH2C-COOHCH3CH=C-COOHOHCH3OHCH3CH3H2SO4 濃濃 工業(yè)應用：工業(yè)應用：CH3C OCH3CH3CCH3CH3OHCNROH,H2SO4+HCN CH2=C-COORCH2CCOOC4H9CH3n O OCH2=C-COOC4H9CH3彈性體CH2CCOOCH3CH3n O OCH2=C-COOCH3CH3有機玻璃醛、甲基脂肪酮和C8以下環(huán)酮皆能反應。C OCOHRSO3NaNaHSO3+R(R)H(R)H.CONaRSO3HCOHR

8、SO3NaC OOS+ONaOH(R)H(R)HR(R)H+ +- -機理：機理：應用：鑒別、分離、提純?nèi)┖屯?。R2COHSO3NaSO2OHH3OR2C=O+R2C=O+H2O+Na+ +SO3R2C=O+H2O+Na+ +- -+ +NaHSO32- -RMgX是強親核試劑，大多數(shù)醛和酮能發(fā)生此反應應用：增長碳鏈，合成伯、仲、叔醇的方法R MR LiR MgXC NaRC（ ， ， ）R2CO + +- - RMgX + +- - RH3OR2-C-OMgXR2-C-OH+R+ +RRRRRMgXRR CH2OHRCHOHRRH3OH3OH3O+H2C=OC=OC=ORHC-OMgXCH-

9、OMgXRRCH2-OMgXRC-OHRR+ + + +制備同一個叔醇，可選用不同的R-MgX和R-Li活潑，親核性能強，體積小C ORROHCH3CH3-MgXC2H5-MgXC3H7-MgX+C2H5COC3H7CH3COC3H7CH3COC2H5+CH3CH2C-CH2CH2CH3C ORR+R-MgX中R體積大，收率低，可用R-Li。(CH3)3C-CO-C(CH3)3(CH3)3C-Li(CH3)3C3C-OH+ +Et2O81%81%-60-600 0C C 醛、酮加一分子醇生成半縮醛、酮； 與兩分子醇反應生成縮醛、縮酮。 + + - -.C OC ORORH+ROHR(R)H(R

10、)H半縮醛、酮，不穩(wěn)定，不能分離半縮醛、酮，不穩(wěn)定，不能分離HC OC O H+ +R(R)HR(R)H（增加親電性）H+ +催化OHOH2ROH +- -RO+- -（增加親核性）OH- -催化C OHHCH2CH2OHCCH2HOCH2CH2OCCH2OHH.HRO-HRO-CH2-OHROHH2CO+ + Cl3C-CHO,Br3C-CHO生成的半縮醛和環(huán)狀半縮醛穩(wěn)定 。 分離、提純H2CO，不含H2O和HCOOH半縮醛半縮醛( (酮酮) )再和一分子醇反應，生成縮醛再和一分子醇反應，生成縮醛( (酮酮) )。COORHRH(R)CORR ORHH2O+HORH(R)+ +需要酸催化，同

11、碳二元醇醚，對需要酸催化，同碳二元醇醚，對 不穩(wěn)定不穩(wěn)定H+ +CORRORC OROHH2OH(R )+ROH+ R(R)HC =O有機合成上，用來保護CORROHCH2CH2OHRROOCH+H2O+ +HOHH3OCH2CH2CHOCH2CH2CH(OC2H5)2C2H5OHCH2=CHCH(OC2H5)2-HBrCH2=CHCHOC2H5OHBrBr+ +- -+ +2例例 1.例例2.KMnO4C OCH3CH3H3OCH3HOOC(CH2)2CHCH2CH(OC2H5)2C=CH(CH2)2CHCH2CHOC=CH(CH2)2CHCH2CH(OC2H5)2CH3CH3C2H5OHH

12、3CH3CH3CH3CCH3+HOOC(CH2)2CHCH2CHOCH3CH2OH+2+ +例例3.CH2CHCH2OHCHCH2OHCHOCH2OCHCH2CH2CH2HH2CO+ +.ROH與H2O類似:CHOHHOHCCH3OHHOHC OCH3CH3CCH3OHCH3OHH2C=OH2OCH3CHOH2O+H2O+100%水合 防腐劑50%水合很少水合CH2OCH2OCH2OCHOCHOCHOCH3CH3CH3OCHOCHOCHOCHCH3CH3CH3CH3三聚甲醛三聚乙醛四聚乙醛 硫醇的親和性比醇的大，醇能進行的反應，硫醇也能進行。如：CRROCH2CH2HSHSCRRSSH2O.

13、. . . . . . . . . . . . - - + +HNHCONH2HNH2NHRNHOHNH-NHRNH-NHCONH2NHYHHHHH羥 氨氨基脲取代氨脲含氮親核試劑氨胺肼1. 與伯胺反應與伯胺反應產(chǎn)物亞胺，或稱西佛堿（Schiff base） 當R，R 都是脂肪烴基的西佛堿不穩(wěn)定，有一個芳基時穩(wěn)定，易制備。C6H5CH=OH2N-C6H5C6H5CH=N-C6H5H2O+RCRNROHH + + - -. . .RCRNRR2C=O+R NH-H-H2O H2O6NH34H2C=O6NCH2CH2NCH2CH2CH2NCH2N+- -2. 與與NH3反應反應NNNN3. 與氨的

14、衍生物反應（與氨的衍生物反應（H-NHY）CNOH HY OC=OH-NH-Y-H2OC=N-Y+Y=-OH, -NH2,-NH-NH-NO2NO2-NHC-NH2,生成產(chǎn)物分別是肟、腙、苯腙、2,4-二硝基苯腙、縮氨脲。晶體，有顏色、熔點H-NH-Y稱為羰基試劑可用羰基試劑鑒別醛、酮；分離提純?nèi)?、?. 貝克曼（貝克曼（Backmann）重排）重排P-CH3C6H4 HC=NC6H5OHC6H4CH3-PC=NC6H5HO+ +OC6H5C-NHC6H4CH3-P HOHC=NHOH3C-C=NH3C-+ +O-C-NH-H3C-（反位重排）(反位重排)（可有Z,E）機機 理：理： 鑒定生成

15、酰胺或其水解產(chǎn)物，推測酮肟構型，進一步推測酮結構。H2ONCC6H5R. . .NCRC6H5NCRC6H5OH. . .C6H5CNHROOHNCC6H5R. . .HNCRC6H5OH2. . . . . . .+ + +H2O+ + +芳香酮肟反位重排；脂肪酮肟重排產(chǎn)物，不完全是反位重排結果；醛肟不易發(fā)生重排。工業(yè)用途：ONOn C NOHH+NH2OHOHNH-C-CH2CH2CH2CH2CH2H2SO4+ +聚酰胺-6脲醛樹脂的合成HCHONH2CONH2+NH CNH CH2On NCH2NCH2Nn CCCNN CH2NOOO 體型樹脂“電玉”壓縮粉線型樹脂10.3.710.3.

16、810.3.9在氰離子(-CN)催化下，兩分子苯甲醛縮合生成安息香。CHOOHCCNCOCHOHCHOR2CNRCCHOOHR(R= , , )CH3CH O3CHCH2 -H與 有超共軛作用，-H活潑，有酸性CH3CHOCH3COCH3COCH3H2OOCOH-CH2-C=OCH2-C=OCH2=C-OCH2=C-OHCH3CH3CH3CH3- +H+酮式烯醇式99.98%0.02%-H的的pKa: 17 20 17 16 15.7由酮式、烯醇式的鍵能可以估計兩者的穩(wěn)定性：酮式酮式： C=O 749 C-H 414 +) C-C 347 1510 kJ/mol烯醇式烯醇式： C=C 611

17、C-O 356 +) O-H 464 1431 kJ/mol1510 - 1431 = 79 kJ/mol酮式穩(wěn)定酮式穩(wěn)定H-CH2C=OH3C-C-OHCH2=C=OCH3-C-O-C-OHCH3-C-O-C-CH3CH3CH2CH2CH2CH2O+H盡管烯醇量很少，化學反應也可以按烯醇式反應進行：H+或-OH能加快酮烯醇平衡轉(zhuǎn)化速率1. 鹵代反應鹵代反應+CH3COCH3Br2BrCH2COCH3HBr+H+ Br2+HBrO-OHOBr機 理： (1) H+催化+Br.+HBr-HCH2CCH3OH.CH2CCH3OHBrBr.CH3CCH3OHBr(2) -OH催化O CH3COCH2

18、-BrBrBr-HO-CH3COCH3+OHH2O+CH3CCH2-CH3COCH2Br+快Br-+H2OHBr-+COCH3HBrHClBr2/AlCl300C 醚Cl2COCH2BrCOCH2Cl+(環(huán)上取代幾 乎不進行)HCl有催化作用2. 鹵仿反應鹵仿反應CH3COCH3CH3CCH2BrCH3CCHBr2CH3CCBr3慢OBr2快OBr2更快OBr2 OH-CH3CCBr3OHO+-+ CBr3+ HCBr3-CH3CCBr3OOHCH3COHOCH3COO鹵仿反應生成, , -三鹵代物在-OH中不穩(wěn)定，分解：碘仿反應碘仿反應OR COOR-C-CH3I2+HCI3黃黃色色沉沉淀淀

19、, ,特特殊殊氣氣味味OH-+-鑒 別甲 基酮，有 ， 結構的化合物， 都能進行鹵仿反應CH3CHOHCH3CO用途：鑒定 ， 結構化合物； 制備一些難制備的酸。O(CH3)3C C ONaOH+(CH3)3C-C-CH3Br2/NaOH/H2O+ HCBr3(CH3)3C-COOHCH3CHOHCH3CO-例例 如：如：1. 醛縮合醛縮合CH3C=O+H10% NaOH50C- - + +- - + +H CH2COHCH3CH CH2OHCOH產(chǎn)物是羥基醛，故稱為羥醛縮合反應H+，-OH都能催化該反應實際上是實際上是 的親核加成反應的親核加成反應-OH催化機理：CH3-C=OCH2C=OH

20、2OH+-H +OH-CH3-CH-CH2CHO-CH3-C=H+CH2C=O-H CH3CHCH2CHO+ H2OOH+CH3-CH-CH2CHO-OHOOOC=OCH3CH CHOH HCHOCH3CHCHCHO，-不飽和醛CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CHCHCHO+OHC2H5-H2OH2CH3(CH2)3CHCH2OHC2H5H CHCHOCH2CH3碳鏈增長一倍，制備,-不飽和醛的一種方法工業(yè)應用2. 交叉羥醛縮合交叉羥醛縮合H2C=O + (CH3)2CHCHO(CH3)2CCH2CHOOH3CH3CHO(HOCH2)3+C-CHOH2C=OH2(HOCH2)4C稀O

21、H-(HOCH2-C-CH2OH)CH2OHCH2OH季戊四醇兩種不同的醛縮合，生成四種不同的產(chǎn)物，實際意義不大，但只有一種有-H的醛，有制備意義。這是工業(yè)上制備季戊四醇的方法3. 酮的縮合酮的縮合CH3CCH3(CH3)2-C-CH2CCH3(CH3)2C=CHCCH3OH+離子交換樹脂OHOOH+CH2CH2-CO-CH3COCH3COCH3OHCH2CH2CHOOH-KOH，H2OOOOCH3100 平衡不利于生成羥酮，只有生成產(chǎn)物不斷離開反應體系，才有好的產(chǎn)率。 生成,-不飽和酮的方法4. 曼尼希曼尼希(Mannich)反應反應OO2R-CCH3H2C=OHNRHClRCCH2CH2N

22、R2H2O+.+HCl甲基酮的-H的氨甲基化反應-酮胺鹽酸鹽2H+CH2OHNR2OOHNRR2NHHClHCl.+H2C=OH2C=NR2R2NH+.H2OR-C-CH2-OH-+R-CCH3H2C=NR2R-C-CH2-CH2-NR2+OR-C-CH2O-+.HClHClR-C-CH2-CH2-NR2O +R-C-CH2-CH2-NR2O-氨基酮是有機合成的重要中間體： 受熱分解成,-不飽和酮； 與KCN等反應生成-氰基酮，再水解得-酮酸。OOH-C6H5COCH3CH2O(CH3)2NH HClC6H5COCH2CH2N(CH3)2HClC6H5COCH=CH2(CH3)2NHC6H5C

23、OCH2CH2CNKN(CH3)2KCNC6H5COCH2CH2N(CH3)2C6H5C-CH2CH2COOH+.HClH2Og g-酮酸酮酸10.51. 醛的氧化醛的氧化RCHOAg(NH3)2OHRCOONH4AgH2ONH3223+Tollens試劑“工業(yè)制鏡”CuNaOHRCOONaCu2OH4+RCHO2+銀鏡反應銀鏡反應用途：鑒別醛與酮；脂肪醛與芳醛不能氧化芳醛斐林試劑斐林試劑（Fehling）選擇氧化選擇氧化CH3CH CHCHOCH3CH CHCOOHCH3COOHCO2OH2+氧化劑： 、 、 氧化劑： 、 、 AgAgCuCuM Mn nO O2 2+ + + +等等氧化劑

24、： 、氧化劑： 、K KM Mn nO O4 4K K2 2C Cr r2 2O O4 4常用的弱氧化劑：常用的弱氧化劑： H2O2 RCOOOH Ag2O CrO3等等2. 酮的氧化酮的氧化CH3CCH2CH3OCH3CH2COOHCH3COOHHCOOH+CO2OH2+O + HNO3HOOC(CH2)4COOH60100需要強氧化劑，在 與-C間斷裂C=O工業(yè)上制備己二酸的方法3. 坎尼扎羅反應坎尼扎羅反應 (Cannizzaro反應、歧化反應) CHO2COOHCH2OHCHOOMeCH2O2CH2OHOMeHCOOHH3O+H3O+50% NaOH1+30% NaOH1+(85 90

25、%)無-H的醛在濃堿作用下進行歧化反應 工業(yè)用途工業(yè)用途:CH3CHO +3H2COCa(OH)2HOCH2C CHO 3CH2O歧化HOCH2CCH2OHCH2OHHOCH2+HCOOH（71%）5060工業(yè)制備季戊四醇的方法機理機理 ： 兩次親核加成HCHO + OH-HCHOOH-CHOOMeH C OHO+CH2OOMe-HCOO-+CH2OHOMe-ClClCHOCHOOMe+12H3O+OH-濃ClClCOOHCH2OHOMe+易被 - OH進攻者氧化1. 催化加氫催化加氫H2Pt,Pd,Ni+RC(R )HORCOHH(R )H ， ， ， ， ， 都能同時還原都能同時還原NO2

26、XC NCOORCNC CCC2. 用金屬氫化物還原（用金屬氫化物還原（NaBH4，LiAlH4）CH3CHCHCHOCH3CHCHCH2OHNaBH4OH2+LiAlH412H3O+RC(R )HORCHOH(R )H C O選擇還原，不能在水中反應RC(R )HORC(R )HOHAlLi RCHOH(R )H+LiAlH44Al(OH)3Li(OH)4H3O+4選擇還原，可在H2O，ROH中反應機機 理：理：3. 用其它還原劑還原用其它還原劑還原12OCH3CH OAl CH3CH3CHOHCH3OHCH3COCH3Al+3H3O+3+(1) Meerwein-Poundorf 還原不影

27、響 等基團可以看成 氧化成C CCCNO2XCH OHH3CH3CCCH3CH3O(2) Clemmensen 法（徹底還原）CCH2CH2CH3HClZn-Hg+回流CH2CH2CH2CH3O+NH2-NH2NaOC2H5N21800C 壓力(H)RRC O(H)RRC N NH2(H)RRCH2(3) Wolff-Kishner 還原制備直鏈烷基苯的方法制備直鏈烷基苯的方法黃鳴龍改進：+NH2-NH2NaOH高沸點溶劑2000C 回流(H)RRC O(H)RRCH250-100h3-5hNH2NH2水合肼不用壓力132Cram 改進： 用DMSO為溶劑，100，用KOC(CH3)3分解肼(

28、4) 用Mg、Na還原（雙分子還原）CH3CCH3OH3O+C(CH3)2(CH3)2COHOHC6H5CC6H5OH3O+(C6H5)2C OH(C6H5)2C OHMg(CH3)2C-O+(CH3)2C-OMgNa/液NH3(C6H5)2-C-ONa(C6H5)2-C-ONa頻 哪 醇.(5) Na-ROH 還原Na/ROHR COH(R )+R CHOHH(R ) 4. 還原劑總結還原劑總結(CH3)2CHOAl 3(CH3)2CHOHOC=OCH2CH2Pd、Pt、Ni/H2: 各種可能還原的基團都能加氫或氫解。各種可能還原的基團都能加氫或氫解。LiAlH4： 強還原劑，在絕對無水條件

29、下還原強還原劑，在絕對無水條件下還原 不還原不還原C=C、CC。NaBH4: 還原能力小于還原能力小于LiAlH4，在，在H2O、ROH中還原中還原 不還原不還原-COOR、-COOH、-X、-CN、-NO2等。等。C OC OC O：只能還原：只能還原 。Zn-Hg/HCl: 徹底還原徹底還原 成成 ，,不飽和的不飽和的 C=C也還原，用于對也還原，用于對 -OH 敏感的醛酮還原。敏感的醛酮還原。NH2NH2/KOH/黃鳴龍：黃鳴龍： 不能用于不能用于,不飽和醛酮還原，用于對不飽和醛酮還原，用于對 H+ 敏感的醛酮敏感的醛酮Na或或Mg： 偶聯(lián)還原。偶聯(lián)還原。 CH CCH2OR(H)CH2

30、CH CH OCH3CH CH C OCH3CH3CHCH2OHCCH3OH2O+CH CCH2OHCH CCH2OCH CCH2O -+H-+HHClCH2CH2CH=OCl+共軛，雙官能團，特殊性質(zhì)1,4-親電加成：親電加成：OHBrOBr+OCH2=CH-CHCH2-CH=CH-OHCH2ClCH=CH-OHCH2CH2CH=OH+ ClCl-機機 理：理：先先1,4-加成，生成烯醇重排，相當于加成，生成烯醇重排，相當于1,2-加成加成 （） 正常的親核加成產(chǎn)物 （） 先1,4-加成，再重排的產(chǎn)物C OCN+-HCN(I)(II)CH2CH CCH3OCH2CH CCH3OHCN+CH2

31、CH2CCH3OCNN-主要主要(CH3CH2)2C CH CHOCH2CCH3CCH2CH3Ou親核試劑進攻位阻小的地方親核試劑進攻位阻小的地方弱親核試劑弱親核試劑CN、 等等， 進攻進攻 ， 1,4-加成加成。CCR2NH.強親核試劑強親核試劑R-MgX、H-AlLiH3等等， 進攻進攻 ， 1,2-加成加成；C O+ CH3-MgICH2=CH-CH-CH3OHH3O+CH2CH CHO+ CH3NH2CH2-CH2-C-CH3NHCH3OCH2CH C CH3O. . .+CH2CH C HOCH3C CH3OCH3CCH2CH2CH2COHO稀 OH-例：例：- - HCCHHHO-

32、 - HCCHHHCH CH O + +- - + + + +從結構上對比：從結構上對比：實際上，共軛效應沿鏈傳遞不減弱實際上，共軛效應沿鏈傳遞不減弱+CH3CHOH-CH2CH=CH-CHO-H2OCH3CH=CH-CH=CHCHO稀 OH-_+CH3CH=CHCH=OH-CH2CH=CHCHOCH3CH=CHCH=CHCH=CHCHO-H2O稀 OH-插烯規(guī)律插烯規(guī)律：在 H3C-CHO分子的 CH3與CHO 間插入 CH=CH n，成為 H3C CH=CH n CHO， 反應仍可在共軛體系的兩端進行，而共軛體系相連 的兩個基團仍保持 CH=CH n插入前的關系，即 乙醛的CH3與CHO相

33、互關系仍然存在，甲基上的氫 仍然活潑，稱為“插烯規(guī)律”。插烯規(guī)律插烯規(guī)律1. 結構及物理性質(zhì)結構及物理性質(zhì)CH2C O性質(zhì)性質(zhì)：不屬不屬,-不飽和酮，有毒氣體不飽和酮，有毒氣體， 沸點沸點-56， 溶于乙醚、溶于乙醚、 丙酮中，丙酮中， 不穩(wěn)定，在不穩(wěn)定，在0下保存。下保存。2. 制備制備+O=P(CH2CH3)CH2=C=OH2O7000CCH2COHOHCH4700-8500C+CH2=C=OCH2COHCH33. 化學性質(zhì)化學性質(zhì)與含活潑氫的化合物加成反應，在分子中引入CH3CO+CH2=C=OH-OHH-ClH-ORH-OOCRH-NH2CH3COCH3CH3C=CH2 OHCH2=C

34、OH-OHCH2=CCl-OHCH2=COHORCH2=COHOOCRCH2=COHNH2 + +- - CH3COOHCH3COClCH3COORCH3COOOCR CH3CONH2CH3COOCCH3CH2HRHHCH2=C=OCl2+ClCH2CClOCH2=C=O00C+C=C=O雙乙烯酮雙乙烯酮CH2COCCO+CH2=C=OCO (Carbene)CH2.與與ClCl2 2加成反應加成反應本身二聚反應本身二聚反應紫外光分解紫外光分解 CarbeneH HH HC CH HC CH H單線態(tài)單線態(tài) C C為為spsp2 2雜化雜化三線態(tài)三線態(tài) C C為為spsp雜化雜化Carbenes ( (卡賓，又稱碳烯卡賓，又稱碳烯) )通式通式：:CR2 有兩種構型：+(CH3)3COHCH3CH2-CHCH3(CH3)2CH-O-CH3OHCH3-CH-CH3OHCH2.能形成卡賓的化合物：HCCl3、CH2=C=O、CH2N2能插入C-H，O-H，和C-C之間卡賓的反應：卡賓的反應： OHC-CHOHCOOHCO2O+HOCH2COOHOHC-CHOH3O+ +OH- -OHC CHOOHCCOOHHOOCCOOHO控制或或控制氧化控制氧化分子內(nèi)的坎尼扎羅反應分