葡萄酒中農(nóng)藥殘留的調(diào)查探究

1、    葡萄酒中農(nóng)藥殘留的調(diào)查探究    賈清華摘要：進入現(xiàn)代社會，隨著經(jīng)濟的發(fā)展，人們的生活品質(zhì)越來越高，飲食方面的健康問題引起更多的關(guān)注，農(nóng)藥殘留因其具有潛在的危險性成為廣大消費者關(guān)注的焦點。基于此，本文對葡萄酒中農(nóng)藥的殘留問題進行了深入的調(diào)查研究，供大家參考借鑒。關(guān)鍵詞：葡萄酒；農(nóng)藥殘留；疏水值；分析檢測中圖分類號：ts262文獻標識碼： a前言葡萄酒作為農(nóng)業(yè)深加工產(chǎn)品，果實生長期間尤其是收獲前噴灑的農(nóng)藥會不同程度地殘留到酒液中，當殘留量達到一定程度時，這些污染物不僅抑制葡萄酒的發(fā)酵過程，還會影響葡萄酒的感官質(zhì)量，因此，歐盟于2009年規(guī)定了70多

2、種農(nóng)藥在葡萄酒中的殘留量。但我國除對釀酒原料的農(nóng)藥殘留量進行限定外，在葡萄酒農(nóng)藥殘留標準方面與發(fā)達國家相比還有不小的差距，多菌靈超標事件更是給國人以警醒，因此，監(jiān)測和控制我國葡萄酒中的農(nóng)藥殘留量，對其安全性進行評估，是促進葡萄酒市場長期穩(wěn)定發(fā)展的關(guān)鍵。1材料與方法11材料、試劑及儀器葡萄酒樣品：市場購買。釀酒原料：赤霞珠(cabernetsauvignon)品種，國內(nèi)某企業(yè)提供。主要化學試劑：40種農(nóng)藥標樣：農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所研制；環(huán)氧七氯(內(nèi)標)：sigma公司。儀器設(shè)備：安捷倫氣質(zhì)聯(lián)用儀，離心機，旋渦混合器，氮吹儀，超聲波清洗器，分析天平(精確至00001g)，超純水器，pestic

3、arb-nh2(石墨化碳黑和氨基柱)小柱。12試驗方法121農(nóng)藥殘留測定方法1211農(nóng)殘?zhí)崛蚀_稱取1000ml葡萄酒試樣于50ml離心管中，依次加人10ml正己烷，3gnacl。超聲5min后再渦旋振蕩5min，以5000rmin離心5min，移取上清液于濃縮瓶中，再加入10ml乙酸乙酯溶液重復提取1次合并提取液，氮吹至近干，立即加入丙酮溶解，定容到lml，待凈化。1212凈化在pesticarbnh2(石墨化碳黑和氨基柱)小柱上方加入2cm的無水硫酸鈉，用3ml乙腈與丙酮的混合溶劑混合液(體積比2：1)預(yù)洗串聯(lián)柱pesticarbnh2小柱，保持濕潤，然后將上述lml丙酮溶液移至串聯(lián)柱中，

4、然后用3ml的乙腈和丙酮的混合液(體積比2：1)洗滌濃縮液收集瓶，然后將洗滌液轉(zhuǎn)移至柱中，再重復洗滌濃縮液收集瓶1次，靜置2min，再用12ml乙腈與丙酮的混合溶劑混合液(體積比2：1)洗滌濃縮液收集瓶，用氮吹儀吹到小于lml。然后用丙酮定容到1ml，并加入20l的內(nèi)標儲備液，混勻，用于氣相色譜質(zhì)譜測定。1213gcms條件db一5ms(或db一1701)石英彈性毛細管色譜柱(30x025x025)；色譜柱初始溫度60，以10min程序升溫至120。以4min升溫至220。以8min升溫至300(保持10min)；進樣15溫度：280；接口溫度：250；載氣：氦氣(99999)；流速：10ml

5、min；進樣量：ll。122方法評價1221標準曲線的制定配制1000mg/l、0500mgl、0250mgl、0125mgl和0050mgl 5個濃度水平的40種農(nóng)藥混標，按照121方法提取、測定，各水平重復3次，以各農(nóng)藥峰面積與內(nèi)標峰面積之比對其相應(yīng)濃度進行線性回歸計算，繪制農(nóng)殘標樣標準曲線。1222檢出限測定方法使用濃度為005mgl的農(nóng)藥混合標準溶液逐步稀釋，配制成0025mgl、00125mgl進行分析，以產(chǎn)生3倍噪聲信號測定該方法的檢出限。1223精密度和回收率的測定方法取葡萄酒樣，按照121方法處理、分析，重復3次，確定葡萄酒的農(nóng)殘含量。分別吸取濃度為2mgl的農(nóng)藥混合標準溶液4

6、ml、2ml、lml加人到6ml、8ml和9ml的葡萄酒中，按照121方法提取和凈化，平行處理6次，得到樣品處理液，進行g(shù)cms分析，計算其精密度和回收率。123工藝流程紅葡萄酒：葡萄原料一除梗破碎(添加30mglso2) 酒精發(fā)酵(25) 分離壓榨蘋果酸乳酸發(fā)酵分離下膠穩(wěn)定性處理過濾裝瓶。124實驗設(shè)計采用單因素試驗方法，分別研究了農(nóng)藥類型和添加量對葡萄酒發(fā)酵過程的影響，并跟蹤分析了所添加農(nóng)藥在整個生產(chǎn)過程中含量的變化情況。所有試驗處理均設(shè)3次重復。2結(jié)果與分析21方法的驗證按照122中的方法對分析方法進行評價，結(jié)果見表l。由表1可知，所分析的40種農(nóng)藥殘留，其中27種的線性范圍在00251

7、mgl之間，其余13種線性范圍在0051mgl之間；在相應(yīng)線性范圍內(nèi)40種農(nóng)藥殘留的相關(guān)系數(shù)在0991209998之間；檢測限lod(sn=3)范圍從氰戊菊酯114g/l到甲胺磷1886g/l，均在20g/l以下；日間精密度rsd在o9627429之間，該方法的回收率較好，平均加標回收率在7971124之間。綜合上述各個指標的分析結(jié)果，說明該方法精確、穩(wěn)定，可以滿足葡萄酒農(nóng)藥殘留的定量分析要求。22我國葡萄酒樣品中農(nóng)藥殘留含量分析研究分析了28個葡萄酒樣品(20個紅葡萄酒，8個白葡萄酒)中的農(nóng)藥殘留情況，結(jié)果見表2和圖l。28個葡萄酒樣品中，樣品檢測率大于5的農(nóng)藥有13種所檢出的農(nóng)藥殘留其含量

8、在00010372mgl之間。根據(jù)歐盟對葡萄酒中各種農(nóng)殘(mrls)標準規(guī)定，檢測樣品中的農(nóng)殘含量均低于歐盟現(xiàn)有標準所規(guī)定的限值。圖1顯示了28個葡萄酒樣品中的農(nóng)殘含量，其中前8個為白葡萄酒，后20個是紅葡萄酒，9號、10號為采用有機方式種植的紅葡萄酒樣品。從圖l可以看出，紅葡萄酒的農(nóng)殘含量明顯高于白葡萄酒，本研究中白葡萄酒農(nóng)殘總量為02800408mgl，平均含量為0359ragl；紅葡萄酒(不含有機葡萄)農(nóng)殘總量在04640837mgl之間平均含量為0622mg/l，這主要是由于兩種葡萄酒釀酒工藝不同所致：采用的有機種植的葡萄酒由于在原料生長期間不允許使用化學農(nóng)藥，所以在樣品中應(yīng)該檢測不出

9、農(nóng)殘但本研究2個樣品中均檢測出了低于10g/l微量農(nóng)殘，這可能是由于土壤受污染所致。3討論本研究建立了40種農(nóng)藥殘留的gcms檢測方法。方法的平均加標回收率在7971124之間：相關(guān)系數(shù)r2>099，線性關(guān)系良好：樣品間精密度rsd在09627429之間，說明本方法簡便、準確、靈敏、重現(xiàn)性好，可用于葡萄酒農(nóng)藥殘留的檢測。本研究選取了28個葡萄酒樣品進行農(nóng)殘檢測檢測率大于5的農(nóng)藥有13種，其含量在00010372mgl之間，但均未超過歐盟對葡萄酒中各種農(nóng)藥最大殘留量的規(guī)定。白葡萄酒中的農(nóng)藥殘留量較紅葡萄酒少，白葡萄酒農(nóng)殘平均含量為0359mgl：紅葡萄酒(不含有機葡萄)農(nóng)殘平均含量為0622mgl。本研究選取了葡萄園中常用的5種農(nóng)藥進行模擬釀造試驗，結(jié)果顯示，在葡萄汁中添加不同種類農(nóng)藥，其殘留量差異非常顯著，其中甲霜靈殘留率最高，而氰戊菊酯的殘留率最低，另外3種農(nóng)藥的殘留量與其添加量間無規(guī)律性。分析發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥的殘留率與其在水中的疏水性有關(guān)，當疏水值高于5時，在葡萄酒中基本無殘留量；而當疏水值低于5時，疏水值越低，殘留率越高。而且比較發(fā)酵后酒液、殘渣和過濾操作對農(nóng)藥殘留的影響后發(fā)現(xiàn)。參考文獻1中華人民共和國衛(wèi)生部，中華人民共和國農(nóng)業(yè)部g