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1、紫外紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜熊曉桐熊曉桐第一節(jié)第一節(jié) 概述概述第二節(jié)第二節(jié) 紫外紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜第三節(jié)第三節(jié) 紫外紫外- -可見吸收光譜法的應用可見吸收光譜法的應用紫外紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜1.1.紫外光紫外光波長10-380nm的電磁輻射。分類:近紫外光:200-380nm。遠紫外光:10-200nm,又稱真空紫外光。2.可見光可見光波長380-780nm的電磁輻射。概概 述述3.可見光與物質顏色的關系可見光與物質顏色的關系物質的顏色是它所吸收光的互補色。溶液顏色的深淺,取決于溶液的濃度。概概 述述紫外紫外可見吸收光譜法可見吸收光譜法1.定義定義 光譜
2、分析法是指在光的作用下,通過測量物質產生的發(fā)射光、吸收光或散射光的波長和強度來進行分析的方法。 紫外可見吸收光譜法根據(jù)溶液中物質的分子或離子對紫外、可見光譜區(qū)輻射能的吸收來研究物質組成和結構的方法紫外紫外可見吸收光譜法可見吸收光譜法2.2.理理 解解(1)分子結構的復雜性使其對不同波長光的吸收程度不同;(2)同一種物質對不同波長的光的吸光度不同。吸光度最大處對應的波長稱為最大吸收波長max。(3)不同濃度的同一種物質,其吸收曲線形狀相似,max不變。而對于不同物質,它們的吸收曲線形狀和max則不一定相同。(4)不同濃度的同一種物質,在每一波長下吸光度 A 有差異,在max處吸光度A 的差異最大
3、,所以測定最靈敏,此特性可作為物質定量分析的依據(jù)。紫外紫外可見吸收光譜法可見吸收光譜法3.3.摩爾吸收系數(shù)摩爾吸收系數(shù)的討論的討論(1) 在數(shù)值上等于濃度為1mol/L、液層厚度為1cm時該溶液在某一波長下的吸光度。(2)吸收物質是在一定溫度、波長和溶劑條件下的特征常數(shù)。(3)不隨濃度c和光程長度b的改變而改變。僅與吸收物質本身的性質有關,與待測物濃度無關;(4)同一吸收物質在不同波長下的值是不同的,。在最大吸收波長max處的摩爾吸光系數(shù),常以max表示。max表明了該吸收物質最大限度的吸光能力,也反映了光度法測定該物質可能達到的最大靈敏度。 max越大表明該物質的吸光能力越強4.術語術語紫外
4、紫外可見吸收光譜法可見吸收光譜法生色團生色團: 能產生紫外可見吸收的官能團,即含有鍵的不飽和基團,如C=C、C=O、N=N、N=O等。助色團助色團: 含義:本身在200 nm以上不產生吸收,但能增強生色團的生色能力的基團,如-OH、-NH2、-SH等。 作用:增加吸收強度、改變吸收位置。 特征:含有非鍵n電子。3.相關術語相關術語紫外紫外可見吸收光譜法可見吸收光譜法譜帶位移譜帶位移藍移(或紫移):指吸收峰(max)向短波長移動。紅移:指吸收峰(max)向長波長移動。 譜帶強度的變化譜帶強度的變化增色效應:吸收強度即摩爾吸光系數(shù)增加。減色效應:吸收強度減小。紫外紫外可見吸收光譜法可見吸收光譜法5.5.影響紫外影響紫外可見吸收光譜的因素可見吸收光譜的因素1. 生色團的共軛作用生色團的共軛作用多烯化合物:H-(CH=CH)n-H非共軛狀態(tài),各生色團獨立產生吸收,總的吸收是各生色團吸收的加和。共軛狀態(tài):-*躍遷能量降低,吸收峰紅移,躍遷幾率增大,max增大。隨著共軛體系的增大吸收峰紅移,摩爾吸收系數(shù)增大。 紫外紫外可見吸收光譜法可見吸收光譜法5.5.影響紫外影響紫外可見吸收光譜的因素可見吸收光譜的因素醛、酮和羧酸中碳氧雙鍵同烯鍵之間的共軛作用醛、酮和羧酸中碳氧雙鍵同烯鍵之間的共軛作用當碳氧雙鍵與烯鍵發(fā)生共軛時,n-* 和-*躍遷的吸收峰都發(fā)生紅移。芳香族化合物芳香族
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