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1、影響分子空間構(gòu)型的幾何因素 (1)各電了對(duì)z間斥力大小順序:孤電子對(duì)與孤電子對(duì) > 孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì) > 成鍵 電子對(duì)間 (2)不同鍵的斥力大小順序: 壘鍵 > 雙鍵 > 單鍵25(3)中心原了和配體的電負(fù)性不同,對(duì)分了構(gòu)型亦冇影響當(dāng)中心原子相同,而配體的電負(fù)性增大時(shí),配體對(duì)電子云吸引力 增兒鍵內(nèi)的電子云將向配體方向靠近,離開中心原子較遠(yuǎn).從 而減小了成鍵電子對(duì)z間的斥力.ft/fj+llbv減小。例如:%0的鍵角為104.5° of?的鍵角為103.2°nh3的鍵角為107.3q nf3的鍵角為102°當(dāng)配體相同時(shí),中心原子的電負(fù)性增
2、人,則鍵角增大。例如:1) nh3 107.3®2) h2o 104.5°ph3 933 ash3 91.8° sbh3 91.3°h2s 92.2° h2se 91.0° h2te 89.5°nhh h 931 s,中心原了電了對(duì)z間夾角大小對(duì)分了幾何構(gòu)型的影響電子對(duì)間最小角度為90s因此將90»的各種排斥作用進(jìn)行分析比較若 個(gè)分子可畫出幾種構(gòu)型,應(yīng)考慮:1)分子小成鍵電子對(duì),孤對(duì)電子對(duì)z間的匚種電子對(duì)的相h井斥作川;2)將幾種可能構(gòu)熨的各種排斥作用的種類和數(shù)冃進(jìn)行分析對(duì)比:3)相距飭度最小的孤電子對(duì)一m電子対數(shù)
3、冃越少.其構(gòu)申越穩(wěn)定。稠側(cè)整間排布構(gòu)型與分子的幾何構(gòu)有區(qū)別的2 孤對(duì)電子則構(gòu)型相同。 icif.(5 j:乙042丙132甲90。孤孤090叼卜成 690。成成0)乙構(gòu)型小價(jià)電于對(duì)排斥作用力最小,能昴:最低.是工種構(gòu)型屮最穩(wěn)定的。27pyi 28cif3的空間結(jié)構(gòu)5對(duì)電子,3個(gè)配體,2對(duì)孤對(duì)電子,有3種悄況供選擇:孤對(duì)一孤對(duì)0孤對(duì)一成鍵6成鍵一成鍵0結(jié)論:乙種穩(wěn)定,稱“ t ”字形。例題.20世紀(jì)50年代科學(xué)家提出價(jià)層電子對(duì)互斥模型(簡(jiǎn)稱vsepr模型),用于預(yù)測(cè)簡(jiǎn) 單分子立體結(jié)構(gòu).其要點(diǎn)可以概括為:i、用axnem表示只含一個(gè)中心原子的分子,a為屮心原子,x為與屮心原子相結(jié)合的原 子,e為中
4、心原子最外層未參與成鍵的電子對(duì)(稱為孤對(duì)電子),(n+m)稱為價(jià)層電子對(duì) 數(shù).分子中的價(jià)層電子對(duì)總是互相排斥,均勻的分布在中心原子周圍的空間;理解:我們通常只概括abn型分子的構(gòu)型。計(jì)算o二n,再算出屮心原子a所含的孤電子對(duì) 數(shù)。二者之和就等于上述的n+mii、分子的立體構(gòu)型是指分子中的原子在空間的排布,不包插中心原子未成鍵的孤對(duì)電子;iii、分子中價(jià)層電子對(duì)之間的斥力的主要順序?yàn)椋篿、孤對(duì)電子z間的斥力孤對(duì)電子對(duì)與共用電子對(duì)z間的斥力共用電子對(duì)z間的斥力; 要讓90度夾角的按順序越少越好。cif3的空間結(jié)構(gòu)5對(duì)電子,3個(gè)配體,2對(duì)孤對(duì)電子,有3種情況供選擇:孤對(duì)一孤對(duì)孤對(duì)一成鍵成鍵一成鍵丙&
5、quot;結(jié)論:乙種穩(wěn)定,稱“ t ”字形。畫28ii、雙鍵與雙鍵z間的斥力雙鍵與單鍵z間的斥力單鍵與單鍵z間的斥力;像這種情況就只考慮排斥力大的,相當(dāng)于是受力疊加的效果iii、x原子得電子能力越弱,ax形成的共用電子對(duì)之間的斥力越強(qiáng);當(dāng)中心甌干相同,而配體的電負(fù)性增大時(shí)配體對(duì)電子云吸引力 增大.鍵內(nèi)的電子云將向配體方向韋近.離開屮心原子較遠(yuǎn).從 而減小了成鍵電子對(duì)z何的斥力,ii角相應(yīng)減小.例如:出0的鋰角為104.5° ol的鍵角為103.2°nh3 的鋰 flj 為 107.3° nf?的鋌 ffj 加 02°iv、其他.請(qǐng)仔細(xì)閱讀上述材料,冋答問(wèn)題:so2c12和so2f2都屬ax4e0型分子,s=oz間以雙鍵結(jié) 合,s-ck sf之間以單鍵結(jié)合.請(qǐng)你預(yù)測(cè)so2c12和so2f2分子的立體構(gòu)型:,so2c12分子 中zc1-s-c1 (選填 “v”、“”或“二”)so2f2分子中zf-s-f.分析:中心s的兩個(gè)s=0雙鍵與另外兩個(gè)單鍵不在同一平面,對(duì)兩個(gè)單鍵的影響力相對(duì)小 得多。解說(shuō)一下,首先存在以下夾角因?yàn)榇嬖诘氖请p鍵,且關(guān)系為雙鍵與雙鍵z間的斥力雙鍵與單鍵z間的斥力單鍵與單鍵之間的斥力; 所以上圖夾角大于109.5度這個(gè)鍵始終是屬于被上圖鍵排斥的,所以?shī)A角小于109度28分這個(gè)夾角間的排斥力最小,
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