2016年鋼鐵研究總院無機化學(xué)考研真題_20210706143955

1、 第 1 頁 共 6 頁 20201 16 6 年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試北京市聯(lián)合命題年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試北京市聯(lián)合命題 無機化學(xué)試題無機化學(xué)試題 （請將答案寫在答題紙上，寫在試題上的答案無效） 一一 選擇題選擇題 （共共 30 分，每分，每小小題題 2 分）分） 1. 反應(yīng) h2(g) + br2(g)2hbr(g) 的 k= 1.86。 若將 3 mol h2， 4 mol br2和 5 mol hbr 放在 10 dm3 燒瓶中，則 ( ) (a) 反應(yīng)將向生成更多的 hbr 方向進(jìn)行 (b) 反應(yīng)向消耗 h2的方向進(jìn)行 (c) 反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡 (d) 反應(yīng)向生成更多 br

2、2 的方向進(jìn)行 2. 將下列物質(zhì)：hpo42，oh，nh3，hso4，h2o 按堿性由強至弱的排列次序為 ( ) (a) hpo42，oh，nh3，h2o，hso4 (b) oh，nh3，h2o，hpo42，hso4 (c) oh，nh3，hpo42，h2o，hso4 (d) oh，hpo42，nh3，h2o，hso4 3. 有一個原電池由兩個氫電極組成，其中有一個是標(biāo)準(zhǔn)氫電極，為了得到最大的電動勢，另一個電極浸入的酸性溶液為 ( ) (a) 0.1 moldm-3 hcl (b) 0.1 moldm-3 h3po4 (c) 0.1 moldm-3 hac (d) 0.1 moldm-3 ha

3、c + 0.1 moldm-3 naac 4. 下列各組元素原子的第一電離能遞增的順序正確的為 ( ) (a) na mg al (b) he ne ar (c) si p as (d) b c n 5. 下列說法中正確的是 ( ) (a) f2o 分子的偶極矩比 h2o 分子的偶極矩大 (b) 沒有電子的空的原子軌道不能參加雜化 (c) n l m ms, , ,表示一個原子軌道 (d) f 原子的 2p 軌道和 cl 原子的 2p 軌道能量不相等 6. 下面氧化還原電對的電極電勢不隨酸度變化的是 ( ) (a) no3 hno2 (b) so24 h2so3 (c) fe(oh)3 fe(

4、oh)2 (d) mno4 mno24 第 2 頁 共 6 頁 7. 某化學(xué)反應(yīng)，消耗 3/4 反應(yīng)物所需時間是消耗 1/2 所需時間的 2 倍，則該反應(yīng)級數(shù)為 ( ) (a) 零級 (b) 一級 (c) 二級 (d) 三級 8. 下列物質(zhì)中可以認(rèn)為具有最大摩爾熵的是 ( ) (a) li(g) (b) li(s) (c) liclh2o(s) (d) li2co3(s) 9. 已知e(fe3+/fe2+) = +0.77 v，e(fe2+/fe) = 0.44 v，則e(fe3+/fe)的值為 ( ) (a) 0.037 v (b) +0.55 v (c) +0.40 v (d) +1.65

5、 v 10. 如果體系經(jīng)過一系列變化，最后又變到初始狀態(tài)，則體系的 ( ) (a) q = 0 w = 0 u = 0 h = 0 (b) q 0 w 0 u = 0 h = q (c) q = w u = q + w h = 0 (d) q w u = q + w h = 0 11. 下列分子中，兩個相鄰共價鍵間夾角最小的是 ( ) (a) bf3 (b) h2s (c) nh3 (d) h2o 12. 下列氧化物和濃 hcl 反應(yīng)有 cl2 放出的是 ( ) (a) fe2o3 (b) ceo2 (c) tio2 (d) sno2 13. 根據(jù)價層電子的排布，預(yù)料下列化合物中為無色的是 (

6、 ) (a) ticl3 (b) scf3 (c) mnf3 (d) crf3 14. 使已變暗的古油畫恢復(fù)原來的白色，使用的方法為 ( ) (a) 用稀 h2o2水溶液擦洗 (b) 用清水小心擦洗 (c) 用鈦白粉細(xì)心涂描 (d) 用 so2漂白 15. 22hg中汞原子之間的化學(xué)鍵為 ( ) (a) 離子鍵 (b) 鍵 (c) 鍵 (d) 配位鍵 二二 填空題填空題 （每小題每小題 2 分，共分，共 30 分分） 1. ph = 3 的 hac(ak= 1.8 10-5)溶液其濃度為_ mol dm-3，將此溶液和等體積等濃度的naoh溶液混合后， 溶液的ph約為_。 2. 符號 4d 表

7、示電子的主量子數(shù) n_，角量子數(shù) l_，此軌道最多有_種空間取向，最多容納_個電子。 第 3 頁 共 6 頁 3. 按從大到小的順序排列以下各組物質(zhì)： (a) 按離子極化大小排列 mncl2，zncl2，nacl，cacl2_； (b) 按鍵的極性大小排列 nacl， hcl， cl2， hi_。 4. 用箭頭表示以下反應(yīng)(常溫)自發(fā)進(jìn)行的方向。用 或 表示 cl2 + h2ohclo + cl + h+ ( ) nh4+ + 2h2onh3h2o + h3o+ ( ) mncl2(s)mn(s) + cl2(g) ( ) fe(oh)2 + zn2+zn(oh)2 + fe2+ ( ) e(

8、cl2/2cl) = +1.3595 v， mncl2(s)的fmg= 440.5 kj mol-1，e(hclo/cl2) = +1.63 v，spk(fe(oh)2) = 81016，bk(nh3) = 1.810-5，spk(zn(oh)2) = 1.21017 5. 乙 硼 烷 的 分 子 式 是 _ ， 它 的 結(jié) 構(gòu) 式 為_，硼硼原子間的化學(xué)鍵是_。 6. 已知 基元反應(yīng) a b c d e 正反應(yīng)的活化能/ kjmol-1 70 16 40 20 20 逆反應(yīng)的活化能/ kjmol-1 20 35 45 80 30 在相同溫度時：(1)正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)的是_；(2)放熱最多的反

9、應(yīng)是_；(3)正反應(yīng)速率常數(shù)最大的反應(yīng)是_；(4)正反應(yīng)的速率常數(shù) k 隨溫度變化最大的是_。 7. 在配合物cr(h2o)(en)(c2o4)(oh)中，中心原子的氧化態(tài)是_，配位數(shù)是_，配位原子是_和_，按系統(tǒng)命名法應(yīng)稱為_。 8. 依 ean 規(guī)則(18 電子規(guī)則)，確定下列分子式中的 x 值： (1) fe(co) x_； (2) mn2(co)x_； (3) hco(co)x_； (4) ni(co)x_。 9. 對比 h6teo6、 hreo4、 h2so3和 hclo2 的酸性， 其中最強的酸是_；最弱的酸是_。 10. 下列離子在水溶液中各呈現(xiàn)的顏色是：(1) ni2+_；(2

10、) cr3+_；(3) -24mno_；(4) -272ocr_ 。 第 4 頁 共 6 頁 11. cu+ 在水溶液中_，容易發(fā)生歧化反應(yīng)，其反應(yīng)方程式是：_，所以一價銅在水溶液中只能以_物和_物的形式存在。 12. 比較下列各物質(zhì)的性質(zhì)： (1) nh3和 ph3的堿性，前者_(dá)后者； (2) naocl 和 naclo3的氧化性，前者_(dá)后者； (3) bacro4和 cacro4在水中的溶解度，前者_(dá)后者； (4) tlcl 和 tlcl3的水解度，前者_(dá)后者。 13. 釩酸根與鉻酸根相比，開始縮合時 ph 較大的是_，二者縮合形成的氧化物分別是_和_ 。 14. 第一個稀有氣體化合物是_

11、，研究較多的稀有氣體的二元化合物是_、_。 15. 下列四種硫的含氧酸鹽中： a. na2so4 b. na2s2o3 c. na2s4o6 d. k2s2o8，氧化能力最強的是_，還原能力最強的是_。 三三 簡述題簡述題 （共共 24 分）分） 1. 6 分 某同學(xué)欲進(jìn)行如下實驗，向無色(nh4)2s2o8酸性溶液中加入少許ag+，再加入 mnso4溶液，經(jīng)加熱溶液變?yōu)樽霞t色。然而實驗結(jié)果是產(chǎn)生了棕色沉淀。請解釋出現(xiàn)上述現(xiàn)象的原因，寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。要使實驗成功應(yīng)注意哪些問題。 (4mno/ mn2+) = 1.51 v，(mno2 / mn2+) = 1.23 v 2. 7 分 有一配合

12、物，其組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為鈷 21.4 %、氫 5.5 %、氮 25.4 %、氧 23.2 %、硫 11.64%、 氯 12.86 %。該配合物的水溶液與 agno3相遇時不生成沉淀，但與 bacl2溶液相遇生成白色沉淀。它與稀堿溶液無反應(yīng)。若其摩爾質(zhì)量為 275.64 gmol-1。試寫出(1) 此配合物的結(jié)構(gòu)式；(2) 配陽離子的幾何構(gòu)型；(3) 已知此配陽離子為抗磁性，請寫出中心離子 d 電子軌道圖。 已知： 元素 co h n o s cl 摩爾質(zhì)量/g mol-1 58.93 1.01 14.01 16.00 32.06 35.45 3. 5 分 選用適當(dāng)?shù)脑噭┓謩e溶解下列各化合物，寫

13、出有關(guān)的方程式。ag3po4，agi，hgi2，cus，hgs。 第 5 頁 共 6 頁 4. 6 分 請?zhí)羁栈卮穑?co2 icl3 nh3 中心原子雜化方式 (并注明等性或不等性) 分子空間構(gòu)型 分子有無極性 分子間作用力種類 四四 用配平的反應(yīng)方程式解釋下列實驗事實用配平的反應(yīng)方程式解釋下列實驗事實（每小題每小題 3 分，分，共共 18 分分） (1) 用濃 nh3h2o 檢查氯氣管道漏氣； (2) nh4hco3俗稱“氣肥” ，儲存時要密閉； (3) 制 no2時，用 pb(no3)2熱分解，而不用 nano3； (4) 用水滴在磷和碘的混合物上制 hi； (5) 向 ticl4溶液中

14、加入濃 hcl 和金屬鋅時生成紫色溶液； (6) 新配制的 fe2+ 溶液加入煮沸過的 naoh 溶液中，先生成白色沉淀，后變成棕色沉淀； 五五 推斷推斷及分離及分離題題 （共共 18 分分，第第 1 小題小題 10 分分，第，第 2 小題小題 8 分分） 1. 某化合物 a 是紫色晶體，化合物 b 是淺綠色晶體。將 a、b 混合溶于稀h2so4中得黃棕色溶液 c；在 c 中加 koh 溶液得深棕色沉淀 d；在 d 中加稀h2so4，沉淀部分溶解得黃棕色溶液 e；在 e 中加過量 nh4f 溶液得無色溶液f。在不溶于稀 h2so4的沉淀中加 koh、kclo3固體加熱得綠色物質(zhì) g；將 g溶于

15、水通入 cl2，蒸發(fā)結(jié)晶又得化合物 a。若向 e 的濃 naoh 懸浮液中通入氯氣，可得到一紫紅色溶液(h)，酸性條件下(h)是一種強氧化劑和高效凈水劑。問 a、b、c、d、e、f、g、h 各為何物質(zhì)? 以分子式或離子式表示。 2. 某混合溶液中含有 fe3+，mn2+，cr3+和 zn2+ 4 種離子，請設(shè)計一方案把它們分離鑒定開來，畫出分離鑒定流程圖。 六六 計算題計算題 （共共 30 分）分） 1. 9 分分 已知反應(yīng) co(g) + h2o(g)h2(g) + co2(g) 的mrh= 41.2kjmol-1，在總壓為 100 kpa 溫度為 373k 時，將等摩爾的 co 和 h2o反應(yīng)。待反應(yīng)達(dá)平衡后，測得 co2 的分壓為 49.84 kpa，求該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變。 第 6 頁 共 6 頁 2. 8 分分 使沉淀的 mns 0.010 mmol 完全溶解于醋酸(全部變成 mn2+ 和 h2s)反應(yīng)式為：mns + 2hacmn2+ + h2s + 2ac-，計算上式的平衡常數(shù)是多少？按上式 mns 完全溶解