蔬菜中農(nóng)藥多殘留檢測基質(zhì)標準溶液配置交流

1、精選課件1農(nóng)業(yè)部熱帶農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心（?？冢┺r(nóng)業(yè)部熱帶農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心（海口） 蔬菜中農(nóng)藥檢測基質(zhì)標準溶液蔬菜中農(nóng)藥檢測基質(zhì)標準溶液配制交流配制交流精選課件21.氣相色譜基質(zhì)效應探討2.液質(zhì)聯(lián)用基質(zhì)效應探討3.氣質(zhì)聯(lián)用基質(zhì)效應探討主要內(nèi)容精選課件31.氣相色譜基質(zhì)效應探討n基質(zhì)效應：一般是指樣品中除待測物以外的其它基質(zhì)成分對待測物測定成分的影響，是一個很復雜的現(xiàn)象，并且在檢測過程中是影響定量準確度的重要因素之一。現(xiàn)在美國及歐盟大部分都是用樣品本底配置標準溶液用以校正。n近年蔬菜抽查過程中我們也都采用基質(zhì)標準進行定量分析。由于種類多，樣品量大，有必要探討哪些樣品可否用一個基質(zhì)

2、代替。精選課件41.1數(shù)據(jù)分析n近年蔬菜抽查主要做的種類有白菜、甘藍、綠葉菜、瓜類、豆類、茄果及根菜，我們分析這幾類蔬菜基質(zhì)對有機磷農(nóng)藥的影響。下面以2009年4、7、10月份的三批數(shù)據(jù)為例進行歸納小結(jié)。n我們所采用的分析方法是：比較每種有機磷農(nóng)藥在不同基質(zhì)標準中的響應值即峰面積，由于峰面積值太大，直觀上不好比較它們的差別，所以同批實驗的同一農(nóng)藥均除以豆類基質(zhì)標準的峰面積，以便于比較。n規(guī)定同一農(nóng)藥的峰面積相差在10% （或等于）之內(nèi)，基質(zhì)對此農(nóng)藥的影響相似，可以相互取代；否則，不能取代。精選課件51.1數(shù)據(jù)分析圖1：7種基質(zhì)的色譜圖Minutes12345678910111213141516

3、17181920Millivolts406080100120140160180200220240260Millivolts406080100120140160180200220240260 TRACE GC-Channel 11baicai.datNameTRACE GC-Channel 12ganlan.datNameTRACE GC-Channel 13lvye.datNameTRACE GC-Channel 14gua.datNameTRACE GC-Channel 15dou.datNameTRACE GC-Channel 16qieguo.datNameTRACE GC-Channe

4、l 17gencai.datName精選課件61.1數(shù)據(jù)分析表1：4月份有機磷響應值之比白菜甘藍綠葉瓜類豆類茄果根菜敵敵畏41.0581.0471.0491.01511.0421.034乙酰甲胺磷40.8380.9161.1881.00110.5330.899氧樂果40.8640.9891.0570.84010.4600.841久效磷41.1621.1291.1651.05010.7151.092甲基對硫磷41.0941.0161.0380.99611.0651.064毒死蜱41.0241.0011.0421.02511.0311.041對硫磷41.1001.0271.0351.00611.0

5、211.085丙溴磷41.0540.9931.0070.96610.9761.046三唑磷40.6880.6181.1060.96710.9480.548伏殺硫磷40.9140.7321.1681.03810.8670.837敵百蟲41.0240.9000.8350.85110.8251.010甲胺磷40.9990.9751.0780.89310.810.975甲拌磷41.1230.9111.1621.05211.3061.065磷胺40.9690.9011.0110.87710.6051.016馬拉硫磷41.0901.0531.0961.07511.0581.084殺螟硫磷41.0911.0

6、081.0570.97311.0651.039倍柳磷41.0851.0071.0661.00111.0781.068水胺硫磷40.7080.9251.2430.83810.4420.662亞胺硫磷40.7790.5841.1040.93010.3930.471精選課件71.1數(shù)據(jù)分析表2：7月份有機磷響應值之比白菜甘藍綠葉瓜類豆類茄果根菜敵敵畏70.9901.0500.9981.05911.0520.999甲基對硫磷71.0271.0541.011.07911.0731.008氧樂果71.1021.3241.1411.43511.3641.001久效磷71.0511.2241.0251.334

7、11.2730.958甲基對硫磷71.0271.0541.011.07911.0730.843毒死蜱71.0181.0400.9971.07111.0181.007對硫磷71.0231.0641.0061.10011.0701.005丙溴磷71.0051.0871.0131.08811.0841.002三唑磷71.1290.6280.8710.51010.3060.158伏殺硫磷70.9680.8970.9140.84510.7410.428敵百蟲71.1161.1540.8711.18010.9991.13甲胺磷71.1721.1581.2311.10311.0720.984甲拌磷71.04

8、41.0421.0181.05910.9860.915磷胺70.9951.1361.0381.15411.1551.058馬拉硫磷71.0331.0541.0671.09111.0301.013殺螟硫磷71.1161.2021.0651.11811.0851.055倍柳磷71.0511.0841.0621.09011.0781.048水胺硫磷70.8930.7501.1200.85310.7370.348亞胺硫磷71.0391.1201.1260.84310.8020.446精選課件81.1數(shù)據(jù)分析表3：10月份有機磷響應值之比農(nóng)藥白菜甘藍綠葉瓜類豆類茄果根菜敵敵畏100.9170.9201.

9、0090.96311.0101.043乙酰甲胺磷100.7620.4710.4880.79510.5190.591氧樂果100.8681.1021.0820.51011.2811.413久效磷100.9720.9311.0030.47711.1291.113甲基對硫磷100.9500.9281.0280.94211.0261.016毒死蜱100.9850.9491.0331.02011.0221.040對硫磷100.9460.9751.0410.94311.0411.038丙溴磷100.9730.9421.0480.94811.0231.017三唑磷101.6351.8512.1671.528

10、11.9981.814伏殺硫磷101.0561.7741.8741.16011.6521.842敵百蟲101.0110.9970.8920.81711.0171.015甲胺磷101.0981.0641.2100.87911.0701.184甲拌磷101.1791.1321.1821.49911.0771.213磷胺100.9390.9671.0540.87010.9551.181馬拉硫磷101.06411.0901.09110.9911.090殺螟硫磷101.1000.9571.1311.08110.9671.186倍柳磷101.0880.9991.0901.08810.9961.077水胺硫

11、磷103.0735.7615.7676.58114.9135.992亞胺硫磷101.9922.322.0051.12811.9622.08精選課件91.2結(jié)果與討論n1.通過對表1.2.3數(shù)據(jù)簡單的分析發(fā)現(xiàn)：敵敵畏、甲基對硫磷、毒死蜱、對硫磷、丙溴磷、馬拉硫磷和倍硫磷這7種有機磷在這三批實驗中峰面積相差均小于（或等于）10%，見表4。因此我們認為這幾類農(nóng)藥可能受到基質(zhì)的影響較小，可以考慮用一種基質(zhì)來配置其基質(zhì)標準溶液。n對于其它12種有機磷農(nóng)藥情況并非這么簡單，下面我們逐一進行分析。精選課件10表4：7種有機磷峰面積相差比較。注：4、7、10分別代表4月、7月、10月份的數(shù)據(jù)農(nóng)藥白菜甘藍綠葉瓜

12、類豆類茄果根菜極差敵敵畏41.0581.0471.0491.01511.0421.0340.058敵敵畏70.9901.0500.9981.05911.0520.9990.069敵敵畏100.9170.9201.0090.96311.0101.0430.093甲基對硫磷41.0941.0161.0380.99611.0651.0640.098甲基對硫磷71.0271.0541.0101.07911.0731.0080.079甲基對硫磷100.9500.9281.0280.94211.0261.0160.100毒死蜱41.0241.0011.0421.02511.0311.0410.042毒死蜱

13、71.0181.0400.9971.07111.0181.0070.074毒死蜱100.9850.9491.0331.02011.0221.0400.091對硫磷41.1001.0271.0351.00611.0211.0850.100對硫磷71.0231.0641.0061.10011.0701.0050.100對硫磷100.9460.9751.0410.94311.0411.0380.098丙溴磷41.0540.9931.0070.96610.9761.0460.088丙溴磷71.0051.0871.0131.08811.0841.0020.088丙溴磷100.9730.9421.0480

14、.94811.0231.0170.075馬拉硫磷41.0901.0531.0961.07511.0581.0840.096馬拉硫磷71.0331.0541.0671.09111.031.0130.091馬拉硫磷101.0641.0001.0901.09110.9911.0900.100倍柳磷41.0851.0071.0661.00111.0781.0680.085倍柳磷71.0511.0841.0621.0911.0781.0480.090倍柳磷101.0880.9991.0901.08810.9961.0770.094精選課件111.2結(jié)果與討論Minutes4567891011mAU250

15、50075010001250mAU25050075010001250didiwei jiajiduiliulindusipiduiliulinbingxiulin malathion TRACE GC-Channel 16std-0714-D1J-2-dou.datNameTRACE GC-Channel 11std-0715-D1J-1-baicai.datName圖2：7種有機磷的白菜和豆類基質(zhì)標準比較Minutes8.28.38.48.58.68.78.88.99.0mAU2505007501000mAU2505007501000malaliulin beiliulinTRACE GC-

16、Channel 16std-0714-D2J-2-dou.datNameTRACE GC-Channel 11std-0715-D2J-1-baicai.datab精選課件121.2結(jié)果與討論通過4月份的實驗，發(fā)現(xiàn)乙酰甲胺磷分別在白菜甘藍根菜、瓜類豆類中的響應比較接近；同時7月份實驗也表明乙酰甲胺磷在這幾類菜中沒有明顯的差別；而10月份數(shù)據(jù)表明乙酰甲胺磷在白菜甘藍根菜、瓜類豆類響應值差別很大。所以我們認為：乙酰甲胺磷不能簡單的用某種基質(zhì)標準來代替。1.乙酰甲胺磷：精選課件131.2結(jié)果與討論圖3：乙酰甲胺磷的白菜和豆類基質(zhì)標準比較Minutes5.45.55.65.75.85.96.06.16

17、.26.36.4mAU50010001500mAU50010001500yixianjiaanlinTRACE GC-Channel 15std-D1J-dou.datNameTRACE GC-Channel 11std-D1J-baicai.dat1.乙酰甲胺磷：精選課件141.2結(jié)果與討論通過4月份的實驗，發(fā)現(xiàn)氧樂果分別在白菜瓜類、甘藍豆類中的響應比較接近；但是7、10月份實驗表明氧樂果在白菜和瓜類及甘藍和豆類中的響應又有很大的變化。所以我們認為：氧樂果不能簡單的用某種基質(zhì)標準來代替。2.氧樂果：精選課件151.2結(jié)果與討論圖4：氧樂果的茄果和豆類基質(zhì)標準比較Minutes6.606.65

18、6.706.756.806.856.906.957.00mAU050010001500mAU050010001500yangleguoTRACE GC-Channel 15std-D1J-dou.datNameTRACE GC-Channel 16std-D1J-qieguo.dat2.氧樂果：精選課件161.2結(jié)果與討論通過4月份的實驗，發(fā)現(xiàn)久效磷分別在白菜和綠葉及瓜類和豆類中的響應比較接近；同時7、10月份實驗也表明久效磷在白菜和綠葉中的響應值接近，但在瓜類和豆類中響應又有很大的變化。所以我們認為：可以考慮將白菜和綠葉互相代替配制久效磷基質(zhì)標準。3.久效磷：精選課件171.2結(jié)果與討論圖5

19、：久效磷的白菜和綠葉基質(zhì)標準比較3.久效磷：Minutes6.356.406.456.506.556.606.65mAU0250500750mAU0250500750jiuxiaolinTRACE GC-Channel 11std-0715-D1J-1-baicai.datNameTRACE GC-Channel 13std-0713-D1J-2-lvye.dat精選課件181.2結(jié)果與討論通過4、10月份的實驗，發(fā)現(xiàn)三唑磷在白菜和甘藍響應值較接近；但7月份實驗表明三唑磷在白菜和甘藍響應值相差有很大。所以我們認為：三唑磷不能簡單的用某種基質(zhì)標準來代替。4.三唑磷：精選課件191.2結(jié)果與討論圖

20、6：三唑磷的根菜和豆類基質(zhì)標準比較Minutes14.614.815.015.215.415.615.816.016.2mAU0200400600mAU0200400600sanzuolinTRACE GC-Channel 15std-D1J-dou.datNameTRACE GC-Channel 17std-D1J-gencai.dat4.三唑磷：精選課件201.2結(jié)果與討論通過4月份的實驗，發(fā)現(xiàn)伏殺硫磷在白菜和豆類、瓜類和豆類響應值較接近；但7、10月份實驗表明白菜和豆類響應值較接近，瓜類和豆類響應值相差較大。所以我們認為：可以考慮將白菜和豆類互相代替配制伏殺硫磷基質(zhì)標準。5.伏殺硫磷：精

21、選課件211.2結(jié)果與討論圖7：久效磷的白菜和豆類基質(zhì)標準比較5.伏殺硫磷：Minutes14.7515.0015.2515.5015.7516.0016.2516.5016.7517.00mAU50100150200mAU50100150200fushaliulin TRACE GC-Channel 1std-0715-D1J-1NameTRACE GC-Channel 1std-0714-D1J-2Name精選課件221.2結(jié)果與討論通過4月份的實驗，發(fā)現(xiàn)敵百蟲在白菜豆類根菜、甘藍綠葉瓜類茄果響應值較接近；但7、10月份實驗表明白菜根菜響應值較接近。所以我們認為：可以考慮將白菜和根菜互相代

22、替配制敵百蟲基質(zhì)標準。6.敵百蟲：精選課件231.2結(jié)果與討論圖8：敵百蟲的白菜和根菜基質(zhì)標準比較6.敵百蟲：Minutes1.52.02.53.03.54.04.55.05.5mAU0250500750mAU0250500750dibaichong TRACE GC-Channel 1std-0715-D2J-1NameTRACE GC-Channel 1std-0716-D2J-1-795精選課件241.2結(jié)果與討論通過4月份的實驗，發(fā)現(xiàn)甲胺磷在白菜甘藍豆類根菜響應值較接近；同時7、10月份實驗表明白菜甘藍響應值較接近。所以我們認為：可以考慮將白菜和甘藍互相代替配制甲胺磷基質(zhì)標準。7.甲胺

23、磷：精選課件251.2結(jié)果與討論圖9：甲胺磷的白菜和甘藍基質(zhì)標準比較7.甲胺磷：Minutes2.53.03.54.04.55.05.5mAU05001000mAU05001000jiaanlinTRACE GC-Channel 11std-0715-D2J-baicai.datNameTRACE GC-Channel 12std-0717-D2J-ganlan.dat精選課件261.2結(jié)果與討論通過4月份的實驗，發(fā)現(xiàn)甲拌磷在白菜綠葉、瓜類豆類根菜響應值較接近；同時7月份實驗表明甲拌磷在這幾類菜中響應值都非常接近；而10月份的數(shù)據(jù)說明白菜綠葉較接近。所以我們認為：可以考慮將白菜和綠葉互相代替配

24、制甲拌磷基質(zhì)標準。8.甲拌磷：精選課件271.2結(jié)果與討論圖10：甲拌磷的白菜和綠葉基質(zhì)標準比較Minutes5.56.06.57.07.58.08.59.0mAU05001000mAU05001000jiabanlin(jiuxiaolin) shamingliulin TRACE GC-Channel 11std-0715-D2J-1-baicai.datNameTRACE GC-Channel 13std-0713-D2J-2-lvye.dat8.甲拌磷：精選課件281.2結(jié)果與討論通過4月份的實驗，發(fā)現(xiàn)磷胺在白菜綠葉豆類根菜、甘藍瓜類響應值較接近；對比7月份實驗磷胺在白菜綠葉豆類、甘藍

25、瓜類茄果響應值也較接近，而10月份數(shù)據(jù)表明磷胺在白菜甘藍豆類茄果中的響應值接近。所以我們認為：可以考慮將白菜和豆類互相代替配制磷胺基質(zhì)標準。9.磷胺：精選課件291.2結(jié)果與討論圖11：磷胺的白菜和豆類基質(zhì)標準比較9.磷胺：Minutes6.66.87.07.27.47.67.88.08.2mAU0200400mAU0200400linan TRACE GC-Channel 1std-0715-D2J-1NameTRACE GC-Channel 1std-0714-D2J-2精選課件301.2結(jié)果與討論通過4月份實驗發(fā)現(xiàn)殺螟硫磷在白菜綠葉茄果根菜響應值較接近；7月份的實驗表明殺螟硫磷除甘藍豆類

26、外響應值都較接近； 10月份的實驗表明白菜綠葉瓜類響應值相對接近。所以我們認為：可以考慮將白菜和綠葉互相代替配制殺螟硫磷基質(zhì)標準。10. 殺螟硫磷：精選課件311.2結(jié)果與討論圖12：殺螟硫磷的白菜和綠葉基質(zhì)標準比較Minutes5.56.06.57.07.58.08.59.0mAU05001000mAU05001000jiabanlin(jiuxiaolin) shamingliulin TRACE GC-Channel 11std-0715-D2J-1-baicai.datNameTRACE GC-Channel 13std-0713-D2J-2-lvye.dat10. 殺螟硫磷：精選課件

27、321.2結(jié)果與討論通過4月份和7月份的實驗，發(fā)現(xiàn)水胺硫磷在這幾類菜中相應之差別都很大。所以我們認為：水胺硫磷不能簡單的用某種基質(zhì)標準來代替。11. 水胺硫磷：精選課件331.2結(jié)果與討論圖13：水胺硫磷的茄果和豆類基質(zhì)標準比較Minutes9.39.49.59.69.79.89.9mAU0200400mAU0200400shuianliulinTRACE GC-Channel 15std-D2J-dou.datNameTRACE GC-Channel 16std-D2J-qieguo.dat11. 水胺硫磷：精選課件341.2結(jié)果與討論通過三批實驗數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)：亞胺硫磷在這幾類菜中相應之差別都很

28、大。所以我們認為：亞胺硫磷不能簡單的用某種基質(zhì)標準來代替。12. 亞胺硫磷：精選課件351.2結(jié)果與討論圖14：亞胺硫磷的瓜類和豆類基質(zhì)標準比較12. 亞胺硫磷：Minutes19.019.520.020.521.021.5mAU0200400mAU0200400yaanliulinTRACE GC-Channel 15std-D2J-dou.datNameTRACE GC-Channel 14std-D2J-gua.dat精選課件361.3小結(jié)n通過以上分析可以得出：對于這19種有機磷受基質(zhì)等的影響不同，只有部分農(nóng)藥的個別基質(zhì)可以相互取代，具體如下： 1、敵敵畏、甲基對硫磷、毒死蜱、對硫磷、

29、丙溴磷、馬拉硫磷和倍硫磷這7種有機磷在這兩批實驗中濃度相差小于（或等于）10%，因此我們可以試著用任意一種基質(zhì)來配置其基質(zhì)標準溶液。 2、久效磷、甲拌磷、殺螟硫磷這三種有機磷在白菜和綠葉中濃度差別在10%之內(nèi)，可以考慮將其基質(zhì)互相代替配制標準。 3、伏殺硫磷、磷胺可以考慮將其在白菜和豆類中基質(zhì)互相代替配制標準。 4、敵百蟲可以考慮將其在白菜和根菜中基質(zhì)互相代替配制標準。 5、甲胺磷可以考慮將其在白菜和甘藍中基質(zhì)互相代替配制標準。 4、乙酰甲胺磷、氧樂果、三唑磷、水胺硫磷、亞胺硫磷這5種有機磷受基質(zhì)影響很大，根據(jù)現(xiàn)有的數(shù)據(jù)找不到任何可以替代的兩種基質(zhì)。精選課件371.3小結(jié)白菜甘藍綠葉瓜類豆類茄

30、果根菜敵敵畏490.791.795.595.298.796.8105甲基對硫磷4103106113105110107117毒死蜱495.1109107103111102103對硫磷4103105109102106102113丙溴磷493.611611199.5108105113馬拉硫磷4116103121119100103114倍柳磷481.798.510510782111113敵敵畏785.410510183.186.3102104甲基對硫磷7119108107103103115117毒死蜱7115104105107101107103對硫磷7117109115107100108106丙溴磷7

31、106111108107103115102馬拉硫磷710912210511198.3105110倍柳磷797.211510495.778.185.6118表5：以豆類基質(zhì)標準計算7種有機磷的回收率精選課件382.液質(zhì)聯(lián)用基質(zhì)效應探討n參照有機磷的分析方法，我們同樣比較氨基甲酸酯類農(nóng)藥基質(zhì)標準在儀器上的響應值，同樣我們規(guī)定同一農(nóng)藥的峰面積相差在10%之內(nèi)，說明基質(zhì)對此農(nóng)藥的影響相似，可以相互取代；否則，不能取代。n我們主要分析的蔬菜種類有白菜類、甘藍類、綠葉菜類、瓜類、豆類和茄果類。精選課件392.1數(shù)據(jù)分析表1：7月份氨基甲酸酯類農(nóng)藥響應值之比白菜甘藍綠葉瓜類茄果豆類涕滅威亞砜2.0481.6

32、572.6000.9012.4291 涕滅威砜0.6401.3881.4460.1601.1961 滅多威0.7361.4241.3410.6400.9571 3-羥基克百威0.9780.9761.1230.7770.9911 涕滅威0.9501.1220.9640.9631.2741 克百威0.8571.1230.9490.8851.0981 甲萘威0.9011.0881.1520.9791.1441 精選課件402.1數(shù)據(jù)分析表2：10月份氨基甲酸酯類農(nóng)藥響應值之比白菜甘藍綠葉瓜類茄果豆類涕滅威亞砜0.6600.8070.7160.9600.7051 涕滅威砜0.9510.9341.376

33、0.9680.9031 滅多威0.4850.3050.3880.3130.3621 3-羥基克百威1.9580.7391.3250.8460.6551 涕滅威1.0460.9430.4401.0000.7311 克百威0.8410.6730.9840.7280.6501 甲萘威1.1470.9661.4151.0210.8781 精選課件412.1數(shù)據(jù)分析表3：1月份氨基甲酸酯類農(nóng)藥響應值之比白菜甘藍綠葉瓜類茄果豆類涕滅威亞砜1.0590.7970.7240.9320.6801 涕滅威砜0.4330.1240.0820.4730.4751 滅多威0.2000.1420.1080.2190.21

34、81 3-羥基克百威0.3890.3340.3400.4240.4171 涕滅威0.7970.7190.7510.8920.7501 克百威0.4050.3440.3110.4530.4201 甲萘威0.4100.3080.3110.4410.3771 精選課件422.2結(jié)果與討論通過這三批實驗數(shù)據(jù)比較發(fā)現(xiàn)：涕滅威亞砜在瓜類豆類中的響應比較接近，濃度相差在10%之內(nèi)。所以我們認為：可以考慮將瓜類和豆類互相代替配制涕滅威亞砜基質(zhì)標準。1.涕滅威亞砜：精選課件432.2結(jié)果與討論通過這三批實驗數(shù)據(jù)比較發(fā)現(xiàn)：涕滅威砜響應值變化很大，不能簡單的用某種基質(zhì)標準來代替。2.涕滅威砜：精選課件442.2結(jié)果

35、與討論通過這三批實驗數(shù)據(jù)比較發(fā)現(xiàn)：滅多威在甘藍綠葉中的響應比較接近，濃度相差在10%之內(nèi)。所以我們認為：可以考慮將甘藍和綠葉互相代替配制滅多威基質(zhì)標準。3. 滅多威：精選課件452.2結(jié)果與討論通過這三批實驗數(shù)據(jù)比較發(fā)現(xiàn)： 3-羥基克百威響應值變化很大，不能簡單的用某種基質(zhì)標準來代替。4. 3-羥基克百威：精選課件462.2結(jié)果與討論通過這三批實驗數(shù)據(jù)比較發(fā)現(xiàn)：滅多威在甘藍瓜類中的響應比較接近，濃度相差在10%之內(nèi)。所以我們認為：可以考慮將甘藍和瓜類互相代替配制滅多威基質(zhì)標準。5.涕滅威：精選課件472.2結(jié)果與討論通過這三批實驗數(shù)據(jù)比較發(fā)現(xiàn)：克百威在甘藍茄果中的響應比較接近，濃度相差在20%之內(nèi)。所以我們認為：