西南大學(xué)1095有機化學(xué)二參考資料

1、西南大學(xué)   網(wǎng)絡(luò)與繼續(xù)教育學(xué)院 歡迎您！   %E9%97%AB%E6%96%87%E9%BE%99 同學(xué)       學(xué)號：W162 窗體頂端單項選擇題 1、葡萄糖在水中存在鏈形和環(huán)狀各種形式，其中_的濃度最高。1. B. 呋喃糖 2. E. 鏈形葡萄糖 3. -D-(+)-吡喃葡萄糖   4. -D-(+)-吡喃糖 2、命名下列雜環(huán)化合物（    ）1. 2-甲基異喹啉 2. 1-甲基異喹啉   3. 2-甲基喹啉 4. 1-甲基

2、喹啉 3、1.2.3.    4.4、命名下列化合物（   ） 1. 甲酸芐酯 2. 乙酸芐酯 3. 乙酸苯酯 4. 甲酸苯酯   5、命名下列雜環(huán)化合物（    ） 1. 4-甲基咪唑   2. 5-甲基吡唑 3. 4-甲基吡唑 4. 5-甲基咪唑 6、理論上，吡咯的-C、-C和N上均能發(fā)生質(zhì)子化反應(yīng)。而實際上, _上的質(zhì)子化是最主要的。1. -C及-C 2. N 3. -C 4. -C   7、1.2.3.    4.8、

3、吡啶的親電取代反應(yīng)主要發(fā)生在_位。1. C-2 2. C-3   3. N 4. C-4 9、命名下列化合物（   ）1. 鄰甲氧基乙酸苯甲酸酐   2. 鄰甲基甲酸苯甲酸酐 3. 鄰甲氧基甲酸苯甲酸酐 4. 鄰甲基乙酸苯甲酸酐 10、下列哪種方法可用于分析C-端氨基酸單元（   ）。1. Edman方法 2. Sanger方法 3. 氨基酸自動分析儀 4. 羧肽酶催化水解   11、胡蘿卜素類化合物廣泛地存在于植物和動物的脂肪內(nèi)，屬于_萜化合物。 1. 二 2. 單 3. 三 4.

4、四   12、呋喃、苯、吡咯、吡啶都具有芳香共軛體系，都可以發(fā)生芳香親電取代反應(yīng)，其中，_的親電取代反應(yīng)性最弱。1. D. 吡啶   2. 吡咯 3. 苯 4. 呋喃 13、命名下列雜環(huán)化合物（    ）1. 2-氨基嘌呤 2. 6-氨基嘌呤   3. 1-氨基嘌呤 4. 4-氨基嘌呤 14、1.2.    3.4.15、重氮鹽與三級芳胺的偶聯(lián)需在_條件下進行。1. pH=1-3 2. pH=12-14 3. pH=8-10 4. pH=5-7    16、命名下列

5、化合物： 1. -萘胺   2. -苯胺 3. -苯胺 4. -萘胺 17、 命名下列化合物1. 1-甲基丙烯酸 2. 2-甲基乙烯酸 3. 2-甲基丙烯酸   4. 3-甲基丙烯酸 18、下列基團中_不能用來保護羥基1. THP（四氫吡喃基） 2. 對甲氧基芐氧基甲基p-MeOC6H4CH2OCH2簡寫為PMBM 3. 硅保護基，例如三乙基硅基（TES） 4. 芐基    19、下列化合物中，_不屬于生物堿試劑。（   ） 1. 碳酸鈉   2. 苦味酸 3. 硝

6、酸 4. 鹽酸 20、命名下列雜環(huán)化合物（    ） 1. 2-（-噻吩）乙酸 2. 2-（-噻吩）乙酸 3. 2-（-呋喃）乙酸 4. 2-（-呋喃）乙酸   21、吡啶的親核取代反應(yīng)主要發(fā)生在_位。 1. C-4 2. C-2及C-4   3. C-2 4. C-3 22、 命名下列化合物（   ）1. A. 2-溴代丙酸乙酯 2. 3-溴代丙酸乙酯   3. 2-溴代乙酸乙酯 4. 3-溴代乙酸乙酯 主觀題23、氨基酸中的手性碳原子可以用R、S構(gòu)型法

7、標記，但與糖一樣，更習(xí)慣用D或L構(gòu)型法標記。天然的氨基酸多數(shù)是_的。參考答案：L構(gòu)型 24、完成下列反應(yīng)參考答案：25、 完成下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物。參考答案：  26、參考答案：  27、完成下列反應(yīng)式： 參考答案：  28、參考答案：29、完成下列反應(yīng) 參考答案：  30、參考答案：31、蒎烯中有一個不穩(wěn)定的四元環(huán)，很容易發(fā)生_，使碳架發(fā)生改變。 參考答案：碳正離子的重排  32、 參考答案：  33、完成下列反應(yīng)參考答案：34、參考答案：35、完成下列反應(yīng)參考答案：36、Edma

8、n方法中，用_和N端的氨基反應(yīng)，生成苯氨基硫代甲酸衍生物。 參考答案：異硫氰酸苯酯  37、用于保護氨基的兩個最重要的化合物是_和_。參考答案：氯代甲酸苯甲酯；氯代甲酸三級丁酯 38、_被認為是最小的一個蛋白質(zhì)。參考答案：胰島素 39、D-葡萄糖及_互為C-2差向異構(gòu)體。 參考答案：D-甘露糖  40、 參考答案：  41、 Sanger方法是利用氨基和_發(fā)生芳香親核取代反應(yīng)。參考答案：2,4-二硝基氟苯(DNP)  42、參考答案：43、 請比較2,4,6-三硝基苯胺與苯胺的堿性強弱，并說明其原因。參考

9、答案：2,4,6-三硝基苯胺的堿性遠小于苯胺的堿性。當苯環(huán)上有吸電子基團時，氨基氮上的孤對電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，氮上的電子云密度降低，堿性減弱。  44、比較下列分子或離子的堿性強弱。C6H5NH2  吡咯   CH3NH2   (CH3)2NH參考答案：(CH3)2NH > CH3NH2  > C6H5NH2  >  吡咯45、為什么吡啶具有堿性？參考答案：吡啶環(huán)上的碳原子與氮原子均以sp2雜化軌道成鍵，每個原子上有一個p軌道，p軌道中有一個p電子，共有6個符合(4n+2)個p電子形成環(huán)狀封

10、閉的共軛體系具有芳香性。氮原子上還有一個sp2雜化軌道，被一對電子占據(jù)，未參與成鍵，可以與質(zhì)了結(jié)合，所以吡啶具有堿性。46、比較下列分子或離子的堿性強弱。p-CH3-C6H4-COO-    p-HO-C6H4-COO-   p-O2N-C6H4-COO-   C6H5-COO參考答案：p-HO-C6H4-COO- > p-CH3-C6H4-COO- > C6H5-COO > p-O2N-C6H4-COO-47、 比較下列化合物的酸性并加以解釋？乙炔    甲烷

11、60;   環(huán)戊二烯    乙烯參考答案：酸性：環(huán)戊二烯 > 乙炔 > 乙烯 > 甲烷；環(huán)戊二烯負離子具有芳香性，后三者雜化狀態(tài)不同。  48、進行醛或酮的羥醛縮合反應(yīng)時，如何得到純凈的動力學(xué)控制的羥醛縮合產(chǎn)物？ 參考答案：用LDA和三甲基氯硅烷來控制反應(yīng)的位置。LDA的名稱是二異丙基胺鋰（lithium diisopropyl amine），它可以從二異丙胺與有機鋰化合物制得。LDA的特點是堿性強，體積大，是一個空間位阻很大的位阻堿，因此對此反應(yīng)位阻有高度的選擇性，此堿在低溫下可以使不對稱酮幾乎全部形成動

12、力學(xué)控制的烯醇負離子，然后用三甲基氯硅烷與烯醇反應(yīng)形成硅醚，最后將分離提純后的硅醚進行縮合反應(yīng)，得到純凈的動力學(xué)控制的羥醛縮合產(chǎn)物。  49、簡述環(huán)狀糊精的結(jié)構(gòu)特點。參考答案：1.環(huán)狀糊精的環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有剛性，不易反應(yīng)，因此在熱的堿性水溶液中很穩(wěn)定，在酸中慢慢水解，對-淀粉酶及-淀粉酶有很大的阻抗性。2.環(huán)狀糊精為圓筒形，圓筒中間有一空穴，其孔徑與芳環(huán)尺度相近，可以與一些小分子化合物或離子(如酸類、胺類、鹵素離子、芳香碳氫化合物）形成分子絡(luò)合物包合化合物。利用形成包合化合物，可以催化某些反應(yīng)發(fā)生，如芳香酯的水解，芳香環(huán)作為客體，存在于主體圓筒形的環(huán)狀糊精的聚合物中，圓筒形邊緣的羥基，可

13、作用于酯基促使發(fā)生水解作用。50、請分析下面三個-二羰基化合物酸性不同的原因。參考答案：三個化合物結(jié)構(gòu)上只有最右端所連的基團不同，（1）右端是CH3，具有弱的給電子效應(yīng)；（2）右端是CF3，具有很強的吸電子作用；（3）右端是OEt，具有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和給電子的共軛效應(yīng)，給電子效應(yīng)大于吸電子效應(yīng)，總體效果是給電子效應(yīng)。吸電子效應(yīng)越強，亞甲基上的氫的酸性越大，其pKa越小。 51、甾體化合物、萜類化合物的定義。參考答案：甾族化合物是指含有環(huán)戊并全氫化菲骨架（簡稱甾環(huán)）的一大類化合物。這類化合物通常都含有兩個角甲基和一個烴基。兩個或兩個以上的異戊二烯分子以頭尾相連的方式結(jié)合起來的化合物稱為萜類化合

14、物。52、試寫出Aldol縮合反應(yīng)的堿催化機理。參考答案：53、簡述多肽鏈的結(jié)構(gòu)特點。參考答案：（1）多肽酰胺鍵中的CN鍵，由于氮原子孤電子對的離域，使得羰基碳、氮及與它們直接相連的原子共處于一個平面即酰胺平面中，但酰胺平面兩側(cè)的CN鍵和CC鍵均為可以自由旋轉(zhuǎn)的單鍵，因此可以有多種構(gòu)象異構(gòu)體。上述結(jié)構(gòu)特征使肽鏈具有一定的幾何形狀。（2）多肽鏈的另一個結(jié)構(gòu)特點與肽鏈中是否存在半胱氨酸有關(guān)，如果一個多肽鏈中有兩個半胱氨酸殘基，就可結(jié)合成二硫鍵，并可成環(huán)，形成一個胱氨酸殘基。54、糖苷的定義。 參考答案：環(huán)狀糖的半縮醛羥基能與另一分子化合物中的羥基、氨基或硫羥基等失水，生成的失水產(chǎn)物稱為糖

15、苷（glucoside)，也稱為配糖體。  55、 由指定的原料及不超過五個碳的有機原料和必要無機試劑合成下列化合物參考答案：  56、 試解釋吡啶不易發(fā)生親電取代反應(yīng)的原因。參考答案：一方面是由于環(huán)上氮的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)，使環(huán)上電子云密度降低，因而親核性變?nèi)?，這與硝基使苯環(huán)的反應(yīng)性降低是類似的；另一方面由于反應(yīng)在強的親電性的介質(zhì)如Br+、+NO2中進行，容易與吡啶形成吡啶鹽，吡啶鹽保持著環(huán)狀的封閉共軛體系，因此吡啶鹽也是有芳香性的，但吡啶鹽已具有一個正電荷，如果親電試劑再對它發(fā)生親電進攻，則形成雙正離子，能量更高，因此反應(yīng)不易進行。 

16、 57、什么是逆合成分析？ 參考答案：逆合成分析是一種邏輯推理的分析過程。它將目標分子按一定的規(guī)律通過切斷或轉(zhuǎn)換推導(dǎo)出目標分子的合成子或與合成子相對應(yīng)的試劑。逆合成分析用雙線箭頭“=>”表示。  58、 試寫出LiAlH4還原酯的機理。參考答案：59、 苷鍵的定義。參考答案：糖的殘基與配基所連接的鍵稱為苷鍵  60、三甲胺的分子量比二甲胺大，但其沸點比二甲胺低，這是為什么？參考答案：三甲胺分子氮上沒有氫，分子間不能形成氫鍵。二甲胺分子氮上有一個氫原子，可與另一分子氮形成分子間氫鍵，沸騰要破壞氫鍵，故沸點較三甲胺高。61、比較下面兩個化合物

17、的堿性強弱： 參考答案：堿性A>B。兩個化合物氨基的鄰位都有兩個硝基，形成了一定的空間障礙，A中氨基氮上有兩個甲基，這樣二甲氨基不能與苯環(huán)共平面，二甲氨基扭曲到苯環(huán)的平面以外，使氮原子上的孤對電子無法與苯環(huán)共軛，堿性較強。而B氨基可以與苯環(huán)形成共軛體系，堿性較弱。  62、試寫出酯的堿性水解機理。參考答案：酯的堿性水解是通過親核加成-消除機理（nucleophilic addition-elimination mechanism）完成的，具體過程如下：OH-先進攻酯羰基碳發(fā)生親和加成，形成四面體中間體，然后消除-OR,這兩步反應(yīng)均是可逆的，在四面體中間體上消除OH-，

18、得回原來的酯；消除-OR，可以得羧酸。但由于該反應(yīng)是在堿性條件下進行的，生成的羧酸可以和堿發(fā)生中和反應(yīng)，從而移動了平衡。63、請通過Gabriel法合成CH3CH2NH2參考答案：64、由指定的原料及不超過五個碳的有機原料和必要無機試劑合成下列化合物參考答案：65、試寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)機理參考答案：苯炔中間體機理：  66、比較下列分子或離子的堿性強弱。(CH3)3CO-    CH3O-    HO-   (CH3)2CHO-    C6H5O- 參考答案：(CH

19、3)3CO- > (CH3)2CHO- > CH3O- > HO- > C6H5O-  67、請闡述-氫酸性強弱的影響因素參考答案：氫的酸性強弱取決于：（1）與碳相連的官能團及其它基團的吸電子能力，吸電子能力越強，氫的酸性就越強；（2）氫解離后的碳負離子（carbanion）結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。一般來講，碳負離子的離域范圍越大越穩(wěn)定。68、比較下列分子或離子的堿性強弱。氣相中 CH3CH2NH2  (CH3CH2)3N   (CH3CH2)2NH參考答案：氣相中 (CH3CH2)3N > (CH3CH2)2NH > CH3C

20、H2NH269、如何進行淀粉的鑒別？參考答案：最常用的鑒定淀粉的方法，就是遇碘后變?yōu)樗{色。這是由于直鏈淀粉形成一個螺旋后，中間的隧道恰好可以裝入碘的分子形成一個藍色的絡(luò)合物。70、簡述硝基苯的結(jié)構(gòu)特征。 參考答案：硝基化合物中的氮原子呈sp2雜化、其中兩個sp2雜化軌道與氧原子形成鍵。另一個sp2雜化軌道與碳形成鍵。未參與雜化的p軌道與兩個氧原子的p軌道形成共軛休系，因此硝基的結(jié)構(gòu)是對稱的。硝基苯中，硝基氮、氧上的p軌道與苯環(huán)上的p軌道一起形成一個更大的共軛體系。因此，硝基苯是一個平面結(jié)構(gòu)。  71、比較下列羰基化合物的-氫活潑性并加以解釋？酰氯  &#

21、160; 酯    酰胺    醛    酮參考答案：酰氯>醛>酮>酯>酰胺酰氯中，氯的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)大于給電子誘導(dǎo)效應(yīng)，它的存在增強了羰基對碳的吸電子能力，從而也增強了氫的活性。同時氯的吸電子效應(yīng)也使形成的烯醇負離子因負電荷分散而趨于穩(wěn)定。故酰氯氫的酸性比醛酮的強。在酯和酰胺中，烷氧基的氧和氨基氮的給電子共軛效應(yīng)均大于吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，烷氧基氧的孤電子對和氨基氮的孤電子對均可與羰基共軛而使體系變得穩(wěn)定，如果解離氫，形成烯醇負離子，則需要較大的能量，因此它們的酸性比醛、酮弱。酰胺氮上

22、的孤電子對堿性較強，使共軛體系更加穩(wěn)定，要解離氫，形成烯醇負離子需要的能量更多，故酸性比酯還弱。72、一般進行混合Claisen酯縮合時，只用一個含有活潑氫的酯和一個不含活潑氫的酯進行縮合。在合成中，常用的不含活潑氫的酯有哪些？ 參考答案：苯甲酸酯(benzoate)、甲酸酯(formate)、草酸酯(oxalate)和碳酸酯(carbonate)等。  73、由指定的原料及不超過五個碳的有機原料和必要無機試劑合成下列化合物參考答案：74、從乙酰乙酸乙酯及其它必要的試劑合成參考答案：75、比較下列分子或離子的堿性強弱。氣相中 CH3CH2NH2  (CH3CH2)

23、3N   (CH3CH2)2NH參考答案：氣相中 (CH3CH2)3N > (CH3CH2)2NH > CH3CH2NH276、 為什么苯炔的反應(yīng)活性高？試從其結(jié)構(gòu)特征解釋。參考答案：苯炔中含有一個特殊的碳碳三鍵。其碳原子仍為sp2雜化，碳碳三鍵中，有一個鍵是由sp2軌道通過側(cè)面微弱地重疊形成的，并與苯炔環(huán)的大體系相互垂直。兩個sp2軌道相距較遠，彼此不可能重疊得很多，所以這個鍵很弱且有張力，容易發(fā)生反應(yīng)。正是由于這個結(jié)構(gòu)特點，使苯炔及其衍生物成為合成多種化合物的中間體。  77、試比較下列羧酸衍生物在堿性條件下發(fā)生親核取代反應(yīng)的反應(yīng)順序，并簡述理由。參考答案：羧酸衍生物親核取代反應(yīng)的速率取決于親核加成和消除兩步過程。在第一步親核加成中，電子效應(yīng)和空間效應(yīng)起主要作用，羰基碳上