離子色譜、氣相色譜、GC-MS知識點

1、第七節(jié) 離子色譜法(一)基礎(chǔ)知識分類號：W7-0一、填空題1離子交換色譜主要用于有機(jī)和無機(jī) 、 離子的分離。答案：陰 陽2離子排斥色譜主要用于 酸、 酸和 的分離。答案：有機(jī) 無機(jī)弱 醇類3離子對色譜主要用于表面活性的 離子、 離子和 絡(luò)合物的分離。答案：陰 陽 金屬4離子色譜儀中，抑制器主要起降低淋洗液的 和增加被測離子的 ，改善 的作用。答案：背景電導(dǎo) 電導(dǎo)值 信噪比5離子色譜分析樣品時，樣品中離子價數(shù)越高，保留時間 ，離子半徑越大，保留時間 。答案：越長 越長6離子色譜中抑制器的發(fā)展經(jīng)歷了幾個階段，最早的是樹脂填充抑制柱、管狀纖維膜抑制器，后來又有了平板微膜抑制器。目前用得最多的是 抑制

2、器。答案：自身再生7在離子色譜分析中，為了縮短分析時間，可通過改變分離柱的容量、淋洗液強(qiáng)度和 ，以及在淋洗液中加入有機(jī)改進(jìn)劑和用梯度淋洗技術(shù)來實現(xiàn)。 答案：流速二、判斷題1離子色譜(IC)是高效液相色譜(HPLC)的一種。( ) 答案：正確2離子色譜的分離方式有3種，即高效離子交換色譜(HPIC)、離子排斥色譜(HPIEC)和離子對色譜(MPIC)。它們的分離機(jī)理是相同的。( ) 答案：錯誤正確答案為：它們的分離機(jī)理是不同的。3離子色譜分析中，其淋洗液的流速和被測離子的保留時間之間存在一種反比的關(guān)系。( ) 答案：正確4當(dāng)改變離子色譜淋洗液的流速時，待測離子的洗脫順序?qū)l(fā)生改變。( ) 答案

3、：錯誤 正確答案為：待測離子的洗脫順序不會改變。5離子色譜分離柱的長度將直接影響理論塔板數(shù)(即柱效)，當(dāng)樣品中被測離子的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其他離子的濃度時，可以用較長的分離柱以增加柱容量。( ) 答案：正確6離子色譜分析陽離子和陰離子的分離機(jī)理、抑制原理是相似的。( ) 答案：正確7離子色譜分析樣品時，可以用去離子水稀釋樣品，還可以用淋洗液做稀釋劑，以減小水負(fù)峰的影響。( ) 答案：正確8離子色譜分析中，水負(fù)峰的位置由分離柱的性質(zhì)和淋洗液的流速決定，流速的改變可改變水負(fù)峰的位置和被測離子的保留時間。( ) 答案：正確9離子色譜分析中，淋洗液濃度的改變只影響被測離子的保留時間，而不影響水負(fù)峰的位置。(

4、 ) 答案：正確10離子色譜中的梯度淋洗與氣相色譜中的程序升溫相似，梯度淋洗一般只在含氫氧根離子或甲基磺酸根的淋洗液中采用抑制電導(dǎo)檢測時才能實現(xiàn)。( ) 答案：正確11高效離子色譜用低容量的離子交換樹脂。( ) 答案：正確12離子排斥色譜(HPICE)用高容量的離子交換樹脂。( ) 答案：正確 三、選擇題1離子色譜中的電導(dǎo)檢測器，分為抑制型和非抑制型(也稱單柱型)兩種。在現(xiàn)代色譜中主要用 電導(dǎo)檢測器。( ) A抑制型 B非抑制型 答案：A2離子色譜分析中當(dāng)改變淋洗液的濃度時，對被測二價離子保留時間的影響 價離子。( ) A大于 B小于 C等于答案：A3NaOH是化學(xué)抑制型離子色譜中分析陰離子推

5、薦的淋洗液，因為它的抑制反應(yīng)產(chǎn)物是低電導(dǎo)的水。在配制和使用時，空氣中的 總會溶入NaOH溶液中而改變淋洗液的組分和濃度，使基線漂移，影響分離。( ) ACO2 BCO CO2 答案：A4離子色譜的電導(dǎo)檢測器內(nèi)，電極間的距離越小，死體積越小，則靈敏度越 。( ) A.高 B低 答案：A5在離子色譜分析中，水負(fù)峰的大小與樣品的進(jìn)樣體積、溶質(zhì)濃度和淋洗液的濃度及其種類有關(guān)，進(jìn)樣體積大，水負(fù)峰亦大；淋洗液的濃度越高，水負(fù)峰越 。反之亦然。( ) A大 B小 答案：A6在離子色譜分析中，水的純度影響到痕量分析工作的成敗。用于配制淋洗液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的去離子水，其電阻率應(yīng)為 M·cm以上。( ) A

6、 5 B 10 C. 15 D 18 答案：D7離子色譜的淋洗液濃度提高時，一價和二價離子的保留時間 。( ) A.縮短 B.延長 答案：A四、問答題1離子色譜的檢測器分哪幾個大類?簡述每類檢測器中包括哪幾種? 答案：離子色譜檢測器分為兩大類：電化學(xué)檢測器和光學(xué)檢測器。電化學(xué)檢測器中包括：電導(dǎo)檢測器、直流安培檢測器、脈沖安培檢測器和積分安培檢測器；光學(xué)檢測器包括：紫外-可見分光光度檢測器和熒光檢測器。2離子色譜儀器主要由哪幾部分組成? 答案：主要由流動相傳送部分、分離柱、檢測器和數(shù)據(jù)處理四部分組成。3離子色譜儀中的抑制器有哪三種主要作用? 答案：(1)降低淋洗液的背景電導(dǎo)； (2)增加被測離子

7、的電導(dǎo)值； (3)消除反離子峰對弱保留離子的影響。4在離子色譜分析未知濃度的樣品時，如何避免色譜柱容量的超載? 答案：為避免色譜柱容量的超載，在分析未知濃度的樣品時，最好先稀釋100倍進(jìn)樣，或用微量進(jìn)樣器進(jìn)樣l2l，再根據(jù)所得結(jié)果選擇合適的稀釋倍數(shù)或進(jìn)樣量，這樣既可以避免色譜柱容量超載，又可以減少強(qiáng)保留組分對柱子的污染。5在離子色譜分析中，水負(fù)峰在什么情況下會對分析結(jié)果產(chǎn)生干擾?如何消除或減小這種干擾? 答案：若負(fù)峰的保留時間與待測離子的保留時間相同或接近時，就會產(chǎn)生干擾。減小和消除水負(fù)峰干擾的一個簡單的方法，是用淋洗液配制樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液。6簡述離子色譜中梯度淋洗的作用? 答案：在離子色譜分析

8、中，采用梯度淋洗技術(shù)可以提高分離度、縮短分析時間、降低檢測限，對于復(fù)雜的混合物，特別是對保留強(qiáng)度差異很大的混合物的分離，是極為重要的一種手段。7離子色譜的定義是什么? 答案：離子色譜是高效液相色譜的一種，是主要用于分析離子的液相色譜。8簡述離子色譜柱的分離原理。 答案：由于各種離子對離子交換樹脂的親和力不同，樣品通過分離柱時被分離成不連續(xù)的譜帶，依次被淋洗液洗脫。9離子色譜用于陰離子分離的淋洗液須具備哪兩個條件? 答案：(1)能從分離柱樹脂上置換被測離子： (2)能發(fā)生抑制柱反應(yīng)，其反應(yīng)產(chǎn)物應(yīng)為電導(dǎo)很低的弱電解質(zhì)或水，pKa6。10為什么離子色譜輸液系統(tǒng)不能進(jìn)入氣泡? 答案：因進(jìn)入氣泡會影響分

9、離效果和檢測信號的穩(wěn)定性，會導(dǎo)致基線不穩(wěn)定，產(chǎn)生較大噪聲，使檢測靈敏度降低。(二)氟化物、氯化物、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、硫酸鹽、磷酸鹽分類號：W71一、判斷題 1離子色譜法測定水中氟化物、氯化物中，當(dāng)水負(fù)峰干擾F-和C1-的測定時，可用100ml水樣中加入1m1淋洗液貯備液的辦法來消除水負(fù)峰的干擾。( )答案：正確2離子色譜法測定氟化物、氯化物時，不被色譜柱保留或弱保留的陰離子干擾F-和C1-測定時，用強(qiáng)淋洗液進(jìn)行洗脫。( )答案：錯誤 正確答案為：應(yīng)用弱淋洗液洗脫。3使用離子色譜法分析亞硝酸鹽時，由于亞硝酸根不穩(wěn)定，亞硝酸鹽的標(biāo)準(zhǔn)使用液最好臨用現(xiàn)配。( ) 答案：正確4用離子色譜法測定水中陰

10、離子時，保留時間相近的兩種離子，因濃度相差太大而影響低濃度陰離子測定時，可用加標(biāo)的方法來測定低濃度陰離子。( )答案：正確5用離子色譜法測定水中陰離子時，水樣不需進(jìn)行任何處理，即可進(jìn)樣分析。( )答案：錯誤 正確答案為：需經(jīng)過045m濾膜過濾，濃度高時還需進(jìn)行稀釋，如有有機(jī)物干擾應(yīng)用相應(yīng)的吸附樹脂進(jìn)行處理。二、選擇題 用離子色譜法對水中陰離子測定時，采集的水樣應(yīng)盡快分析，否則應(yīng)在 保存，一般不加保存劑。( ) A 0 B 2 C 4答案：C三、問答題1用離子色譜法分析陰離子時，對有機(jī)物含量較高的水樣，應(yīng)如何進(jìn)行處理?答案：對有機(jī)物含量較高的水樣，應(yīng)先用有機(jī)溶劑萃取除去大量有機(jī)物，取水相進(jìn)行分析

11、；對污染嚴(yán)重、成分復(fù)雜的樣品，可采用預(yù)處理柱法同時去除有機(jī)物和重金屬離子。2離子色譜法分析陰離子中，在每個工作日或當(dāng)淋洗液、再生液改變時，如何對校準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)?答案：在每個工作日分析20個樣品后，或當(dāng)淋洗液、再生液改變時，都要對校準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)。假如任何一個離子的響應(yīng)值或保留時間大于預(yù)期值的±10，必須用新的校準(zhǔn)標(biāo)樣重新測定。如果其測定結(jié)果仍大于±10，則需要重新繪制該離子的校準(zhǔn)曲線。（四）氯化氫分類號：G6-3一、填空題1離子色譜法測定廢氣中氯化氫時，所用的離子色譜柱為 色譜分離柱。答案：陰離子2離子色譜法測定廢氣中氯化氫時，是用兩個裝有 混合吸收液的吸收瓶，采集氯化氫

12、氣體。答案：氫氧化鉀-碳酸鈉二、判斷題1離子色譜法測定廢氣中氯化氫時，所用去離子水的電導(dǎo)率應(yīng)小于1 Scm，并要經(jīng)過0.6m的微孔濾膜過濾。（ ）答案：錯誤正確答案為：應(yīng)經(jīng)過0.45m的微孔濾膜過濾。2離子色譜法測定廢氣中氯化氫時，配制的試劑不能貯存在塑料瓶內(nèi)。（ ）答案：錯誤正確答案為：能貯存在塑料瓶內(nèi)。三、選擇題離子色譜法測定廢氣中氯化氫時，若氯化氫濃度低，吸收液濃度應(yīng) 一些，測定時稀釋至與淋洗液濃度相近。（ ）A高 B低答案：B（五）硫酸霧一、填空題離子色譜法測定廢氣中硫酸霧，是用等速采樣方法將污染源中的 采集在玻璃纖維濾筒里，用離子色譜法對其中的硫酸根離子進(jìn)行分析。答案：硫酸霧及顆粒物

13、二、問答題1用離子色譜法測定廢氣中硫酸霧時，當(dāng)樣品中含有鈣、鍶、鎂、銅、鐵等金屬陽離子時，如何消除其干擾?答案：可以通過陽離子樹脂柱交換處理的方法，除去干擾。2離子色譜法測定廢氣中硫酸霧時，采樣后如何制備樣品溶液?答案：將采樣后的濾筒撕碎放入250 ml的錐形瓶中，加100 ml水，加熱近沸，約30min后取下，冷卻后用中速定量濾紙過濾，用2030 ml水洗滌錐形瓶及殘渣34次，用0.1 molL的氫氧化鈉溶液調(diào)至pH 79，用水稀釋至250 ml。三、計算題用離子色譜法測定廢氣中硫酸霧時，測得樣品溶液中硫酸根離子的濃度為35.50gml，樣品溶液總體積為50.00 ml，空白濾筒所含硫酸根離

14、子濃度為2.20g，等速采樣，采樣體積為66.00 L（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)、干氣），試求該污染源中硫酸霧的濃度值。答案：硫酸霧濃度=（C·V1一d）/Vnd×（98.0896.06）=（35.50×50.00一2.20）66.00×（98.0896.06）=27.4（mgm3）第十二節(jié) 氣相色譜法(一)基礎(chǔ)知識分類號：W120一、填空題1氣相色譜柱的老化溫度要高于分析時最高柱溫 ，并低于固定液的最高使用溫度，老化時，色譜柱要與 斷開。答案：510 檢測器2氣相色譜法分離過程中，一般情況下，沸點差別越小、極性越相近的組分其保留值的差別就 ，而保留值差別最小的一對組分

15、就是 物質(zhì)對。答案：越小 難分離3氣相色譜法分析非極性組分時應(yīng)首先選用 固定液，組分基本按沸點順序出峰，如烴和非烴混合物，同沸點的組分中 大的組分先流出色譜柱。答案：非極性 極性4氣相色譜法所測組分和固定液分子間的氫鍵力實際上也是一種 力，氫鍵力在氣液色譜中占有 地位。答案：定向 重要5氣相色譜法分離中等極性組分首先選用 固定液，組分基本按沸點順序流出色譜柱。答案：中極性6氣相色譜分析用歸一化法定量的條件是 都要流出色譜柱，且在所用檢測器上都能 。答案：樣品中所有組分 產(chǎn)生信號7氣相色譜分析內(nèi)標(biāo)法定量要選擇一個適宜的 ，并要求它與其他組分能 。答案：內(nèi)標(biāo)物 完全分離8氣相色譜法常用的濃度型檢測

16、器有 和 。答案：熱導(dǎo)檢測器(TCD) 電子捕獲檢測器(ECD)9氣相色譜法常用的質(zhì)量型檢測器有 和 。答案：氫火焰檢測器(FID) 火焰光度檢測器(FPD)10電子捕獲檢測器常用的放射源是 和 。答案：Ni63 H311氣相色譜分析中，純載氣通過檢測器時，輸出信號的不穩(wěn)定程度稱為 。答案：噪音12頂空氣體分析法是依據(jù) 原理，通過分析氣體樣宋測定 中組分的方法。答案：相平衡 平衡液相13毛細(xì)管色譜進(jìn)樣技術(shù)主要有 和 。答案：分流進(jìn)樣 不分流進(jìn)樣14液液萃取易溶于水的有機(jī)物時，可用 法。即用添加 來減小水的活度，從而降低有機(jī)化合物的溶解度。答案：鹽析 鹽15氣相色譜載體大致可分為 和 。答案：無

17、機(jī)載體 有機(jī)聚合物載體16所謂氣相色譜固定液熱穩(wěn)定性好，主要是指固定液在高溫下不發(fā)生 、 和分解。答案：聚合 交聯(lián)17氣相色譜程序升溫的方式有 升溫和 升溫。答案：線性 非線性18氣相色譜法分析中，不同的色譜柱溫會對柱效、 、 、 和 產(chǎn)生影響。答案：保留值 保留時間 峰高 峰面積19選擇氣相色譜分析的氣化室溫度時要考慮試樣的 、 、 和進(jìn)樣量等因素。答案：揮發(fā)性 沸點范圍 穩(wěn)定性20氣相色譜法中，評價毛細(xì)管柱性能的3項重要指標(biāo)是 、 和 。答案：柱效 表面惰性 熱穩(wěn)定性21用于氣相色譜分析樣品的采集方法主要有： 、 和 。答案：直接采集法 濃縮采集法 化學(xué)反應(yīng)采集法二、判斷題1用氣相色譜分析

18、同系物時，難分離物質(zhì)對一般是系列第一對組分。( )答案：正確2氣相色譜分析時，載氣在最佳線速下，柱效高，分離速度較慢。( )答案：正確3氣相色譜法測定中，隨著進(jìn)樣量的增加，理論塔板數(shù)上升。( )答案：錯誤 正確答案為：氣相色譜法測定中，理論塔板數(shù)與進(jìn)樣量無關(guān)。4氣相色譜分析時進(jìn)樣時間應(yīng)控制在1s以內(nèi)。( )答案：正確5氣相色譜分析時，載氣流速對不同類型氣相色譜檢測器響應(yīng)值的影響不同。( ) 答案：正確6氣相色譜固定液必須不能與載體、組分發(fā)生不可逆的化學(xué)反應(yīng)。( ) 答案：正確7氣相色譜分離過程中的色散力是非極性分子間唯一的相互作用力。( ) 答案：正確8氣相色譜檢測器靈敏度高并不等于敏感度好。

19、( ) 答案：正確9氣相色譜分析中溶質(zhì)的比保留體積受柱長和載氣流速的影響。( ) 答案：錯誤 正確答案為：不受柱長影響。10測定氣相色譜法的校正因子時，其測定結(jié)果的準(zhǔn)確度受進(jìn)樣量的影響。( ) 答案：錯誤 正確答案為：其測定結(jié)果的準(zhǔn)確度不受進(jìn)樣量的影響。11氣相色譜法中，色譜峰的峰高是峰的頂點與基線之間的距離。( ) 答案：正確12在氣相色譜分析中，分子量較小的載氣有較小的擴(kuò)散系數(shù)。( ) 答案：錯誤 正確答案為：分子量較小的載氣有較大的擴(kuò)散系數(shù)。13氣相色譜的靈敏度又稱為應(yīng)答值。( ) 答案：正確14氣相色譜法中，分離度是色譜柱總分離效能的指標(biāo)。( ) 答案：正確15氣相色譜分析時，組分在氣

20、-液兩相間的分配比愈大，保留時間愈短。( ) 答案：正確16采集用吹脫捕集氣相色譜法測定的樣品時，應(yīng)采空白樣，以證明樣品未被污染。( )答案：正確17用吹脫捕集氣相色譜法分析水樣時，吹脫出的氣體樣品會含有許多水分，有可能會干擾色譜測定，因此要除去水分。( )答案：正確18ECD檢測器是一種高靈敏度檢測器。( )答案：正確19ECD檢測器靈敏度高，但重現(xiàn)性差。( )答案：正確20動態(tài)頂空氣相色譜法又稱為吹掃捕集氣相色譜法。( )答案：正確三、選擇題1用氣相色譜法定量分析多組分樣品時，分離度至少為 。( ) A0.50 B0.75 C1.0 D1.5 E>1.5 答案：C2氣相色譜固定液的選

21、擇性可以用 來衡量。( ) A保留值 B相對保留值 C分配系數(shù) D分離度 E理論塔板數(shù) 答案：B3制備氣相色譜填充柱時，涂漬高溫固定液宜選用 。( ) A抽空涂漬法 B加熱回流法 答案： B4在氣相色譜流出曲線上，兩峰間距離決定于相應(yīng)兩組分在兩相間的 。( ) A保留值 B分配系數(shù) C擴(kuò)散速度 D分配比 E理論塔板數(shù)答案：B5使用氣相色譜儀熱導(dǎo)池檢測器時，有幾個步驟，下面 次序是正確的。(1)打開橋電流開關(guān)，(2)打開記錄儀開關(guān)，(3)通載氣，(4)升柱溫及檢測器溫度，(5)啟動色譜儀電源開關(guān)。( ) A(1)(2)(3)(4)(5) B(2)(3)(4)(5)(1) C(3)(5)(4)(1

22、)(2) D(5)(3)(4)(1)(2) E(5)(4)(3)(2)(1)答案：C6在氣相色譜分析中，色譜峰特性與被測物含量成正比的是 。( ) A保留時間 B保留體積 C相對保留值 D峰面積 E半峰寬 答案：D7氣相色譜法中，色譜柱的柱效率可以用 表示。( ) A分配比 B分配系數(shù) C保留值 D有效塔板高度 E載氣流速 答案：D8氣相色譜檢測器的“線性范圍”是 。( ) A標(biāo)準(zhǔn)曲線呈直線部分的范圍 B檢測器呈線性時，最大和最小進(jìn)樣量之比 C最小進(jìn)樣量和最大進(jìn)樣量之比 D最大允許進(jìn)樣量與最小檢測量之比 答案：B9SE-30氣相色譜固定液的極性屬于 。( ) A非極性 B弱極性 C強(qiáng)極性 答案

23、：A10PEG-20M氣相色譜固定液的極性屬于是 。( ) A非極性 B中等極性 C極性 答案：C四、問答題1氣相色譜分析用微量注射器進(jìn)樣時，影響進(jìn)樣重復(fù)性的因素是哪些?答案：針頭在進(jìn)樣器中的位置，插入速度，停針時間，拔出的速度。2氣相色譜法中，確定色譜柱分離性能好壞的指標(biāo)是什么? 答案：柱效能、選擇性和分離度。3氣相色譜分析中，柱溫的選擇主要考慮哪些因素? 答案：(1)被測組分的沸點； (2)固定液的最高使用溫度； (3)檢測器靈敏度； (4)柱效。4評價氣相色譜檢測器性能的主要指標(biāo)有哪些? 答案：靈敏度、檢測度、線性范圍和選擇性。5分別說明氣相色譜柱填料硅藻土載體Chromosorb W

24、AW DMCS中“W”“AW”“DMCS'的含義? 答案：W白色：AW酸洗；DMCS二甲基二氯硅烷處理。6制備氣相色譜填充柱時，應(yīng)注意哪些問題? 答案：(1)選用合適的溶劑； (2)要使固定液均勻地涂在載體表面； (3)避免載體顆粒破碎； (4)填充要均勻密實。7氣相色譜法分析誤差產(chǎn)生原因主要有哪些? 答案：取樣進(jìn)樣技術(shù)、樣品吸附分解、檢測器性能、儀器的穩(wěn)定性、數(shù)據(jù)處理與記錄。8氣相色譜分析采用恒溫線性恒溫程序升溫的作用是什么? 答案：初始用恒溫分離低沸點組分，然后線性升溫至終溫，在終溫保持一定時間，把高沸點組分沖洗出來。9試述氣相色譜法的特點。 答案：分離效能高、選擇性好、靈敏度高、

25、分析速度快、樣品用量少和響應(yīng)范圍廣。10試說出氣相色譜法的局限性。 答案：只能分析在操作條件下能氣化而且熱穩(wěn)定性良好的樣品。11什么是氣相色譜檢測器的靈敏度? 答案：當(dāng)一定濃度或一定質(zhì)量的樣品進(jìn)入檢測器時，就會產(chǎn)生一定的響應(yīng)信號，靈敏度就是響應(yīng)信號對進(jìn)樣量的變化率。12氣相色譜分析基線的定義是什么? 答案：氣相色譜分析基線是色譜柱中僅有載氣通過時，噪聲隨時間變化的曲線。13氣相色譜柱老化的目的是什么? 答案：氣相色譜柱老化的目的是要趕走殘存溶劑和某些揮發(fā)性雜質(zhì)，使固定液在載體表面有一個再分布的過程，使其更加均勻牢固。14與常規(guī)液-液萃取相比，連續(xù)液液萃取具有哪些優(yōu)缺點? 答案：優(yōu)點：無需人工操

26、作，可以進(jìn)行低分配系數(shù)物質(zhì)的萃取，使用較少的溶劑，可獲得較高的萃取效率。缺點：在蒸餾過程中可能會損失高揮發(fā)性的物質(zhì)，熱不穩(wěn)定物質(zhì)也可能會有降解。15說明連續(xù)液-液萃取的適用范圍。 答案：對于分配系數(shù)值小的物質(zhì)，或者需要萃取的樣品體積很大，多次萃取是不符實際的，并且萃取次數(shù)越多，使用的萃取劑體積也太大。在某些情況下，萃取動力學(xué)平衡可能需要很長時間才能建立。在這些情況下，可以使用連續(xù)液液萃取。16毛細(xì)管柱氣相色譜分析時，加尾吹的目的是什么? 答案：為了減少柱后死體積，提高靈敏度。17什么是氣相色譜的半高峰寬? 答案：半高峰寬是在峰高一半處的色譜峰的寬度，單位可用時間和距離表示。18氣相色譜法中，與

27、填充柱相比，毛細(xì)管柱有哪些特點? 答案：在毛細(xì)管色譜柱中，固定液涂在毛細(xì)管內(nèi)表面上，與填充柱相比，毛細(xì)管柱滲透性大，傳質(zhì)阻力小，所以具有如下特點：柱子長，柱效高：可提高載氣線速，分析速度快；樣品用量少；柱容量小。19為什么連接色譜柱與檢測器時，要將原接真空泵的一端接檢測器? 答案：在連接色譜柱與檢測器時，將原接真空泵的一端接檢測器，另一端接氣化室，這樣可以提高出口的壓力，使載氣線性均勻，柱效高。方向接反時，造成柱效下降1020。20何謂氣相色譜的保留值和相對保留值? 答案：保留值表示溶質(zhì)通過色譜柱時被固定相保留在柱內(nèi)的程度。相對保留值是任一組分與基準(zhǔn)物質(zhì)校正保留值之比。21什么是氣相色譜的分配

28、系數(shù)?影響分配系數(shù)的因素有哪些? 答案：分配系數(shù)也叫平衡常數(shù)，是指在一定溫度和壓力下，氣液兩相間達(dá)到平衡時，組分分配在氣相中的平均濃度與其分配在液相中的平均濃度的比值，它是一個常數(shù)。分配系數(shù)只隨柱溫、柱壓變化，與柱中兩相體積無關(guān)。22對氣相色譜固定液的基本性能有哪些要求? 答案：(1)在工作溫度下為液體，具有很低的蒸氣壓(075kPa，即01mmHg)； (2)在工作溫度下要有較高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，即在進(jìn)行色譜分析時固定液不能與載體、樣品和載氣發(fā)生反應(yīng)； (3)在工作溫度下固定液對載體有好的浸漬能力，使固定液形成均勻的液膜； (4)固定液對所分離的混合物有選擇性分離能力。23氣相色譜常用

29、的定性、定量方法有哪些? 答案：定性方法：用已知保留值定性；根據(jù)不同柱溫下的保留值定性；根據(jù)同系物保留值的規(guī)律關(guān)系定性；雙柱、多柱定性；雙檢測器定性或利用檢測器的選擇性定性；利用其他物理方法結(jié)合定性，如質(zhì)譜；利用化學(xué)反應(yīng)或物理吸附作用對樣品進(jìn)行預(yù)處理。定量方法：外標(biāo)法；內(nèi)標(biāo)法；疊加法；歸一化法。24簡述氫火焰離子化檢測器的工作原理。 答案：利用氫火焰作為電離源，當(dāng)待測氣體通過離子室時，在能源的作用下分子直接或間接被離子化，并且在電場內(nèi)定向運動形成電流，利用電子放大系統(tǒng)測定離子流的強(qiáng)度，即可得到被測物質(zhì)變化信號。25論述火焰光度檢測器的工作原理。 答案：火焰光度檢測器是利用富氫火焰使含硫、磷雜原

30、子的有機(jī)物分解，形成激發(fā)態(tài)分子，當(dāng)它們回到基態(tài)時，發(fā)射出一定波長的光。此光強(qiáng)度與被測組分量成正比。26氣相色譜保留值包括哪些指標(biāo)，各表示什么物理意義? (至少說出6種) 答案：氣相色譜保留值包括死時間、死體積、死區(qū)域、保留時間、調(diào)整(校正)保留時間、保留體積、調(diào)整(校正)保留體積、凈保留體積、比保留體積、相對保留值、保留指數(shù)和保留指數(shù)差等。 (1)死時間：一些不被固定相吸收或吸附的氣體通過色譜柱的時間。 (2)死體積：指色譜柱中不被固定相占據(jù)的空間及進(jìn)樣系統(tǒng)管道和檢測系統(tǒng)的總體積，等于死時間乘以載氣流量。 (3)死區(qū)域：指色譜柱中不被固定相占據(jù)的空間。 (4)保留時間：從注射樣品到色譜峰出現(xiàn)時

31、的時間，以s或min為單位表示。 (5)調(diào)整(校正)保留時間：保留時間減去死時間即為調(diào)整保留時間。 (6)保留體積：從注射樣品到色譜峰頂出現(xiàn)時，通過色譜系統(tǒng)載氣的體積，一般可用保留時間乘載氣流速求得，以ml為單位表示。 (7)調(diào)整(校正)保留體積：保留體積減去死體積即為調(diào)整保留體積。 (8)凈保留體積：經(jīng)壓力修正的調(diào)整保留體積。 (9)比保留體積：把凈保留體積進(jìn)一步校正到單位質(zhì)量固定液在273K時的保留體積。 (10)相對保留值：在一定色譜條件下，某組分的校正保留時間與另一基準(zhǔn)物的校正保留時間之比。 (11)保留指數(shù)：一定溫度下在某種固定液上的相對保留值，具體說是以一系列正構(gòu)烷烴作標(biāo)準(zhǔn)的相對保

32、留值。(12)保留指數(shù)差：化合物X在某一固定液S上測得的保留指數(shù)減去X在角鯊?fù)楣潭ㄒ荷系玫降谋Ａ糁笖?shù)。27氣相色譜分析中，氣化室溫度會對色譜柱效產(chǎn)生怎樣的影響? 答案：如果氣化室溫度選擇不當(dāng)，會使柱效降低，當(dāng)氣化室溫度低于樣品沸點時，樣品氣化的時間變長，使樣品在柱內(nèi)分布加寬，因而柱效會下降。而當(dāng)氣化室溫度升至足夠高時，樣品可以瞬間氣化，其柱效恒定。28說明用保留時間進(jìn)行氣相色譜定性分析的局限性。 答案：保留時間并非某一物質(zhì)的特征值，在相同的色譜條件下測得的同一保留時間可能有很多化合物與之相對應(yīng)，這就難以確定未知化合物究竟是什么。29說明氣相色譜填充柱應(yīng)具備的條件。 答案：(1)具有化學(xué)穩(wěn)定性，

33、即在使用溫度下不與固定液或樣品發(fā)生反應(yīng)； (2)具有好的熱穩(wěn)定性，即在使用溫度下不分解，不變形，無催化作用； (3)有一定機(jī)械強(qiáng)度，在處理過程不易破碎； (4)有適當(dāng)?shù)谋缺砻?，表面無深溝，以便使固定液成為均勻的薄膜；要有較大的孔隙率，以便減小柱壓降。30簡述電子捕獲檢測器工作原理。答案：載氣及吹掃氣進(jìn)入電離室中，在放射源發(fā)射的粒子(高能粒子)轟擊下電離，產(chǎn)生大量電子。在電源、陰極和陽極電場作用下，該電子流向陽極，得到10-910-8的基流。當(dāng)被分離的電負(fù)性組分進(jìn)入檢測器時，即捕獲電子，使基流下降，產(chǎn)生一負(fù)峰。它通過放大器放大，在記錄器上記錄，即為響應(yīng)信號，其大小與進(jìn)入池中組分量成正比。31為什

34、么可用液液萃取的方式從水樣中萃取出有機(jī)物?答案：有機(jī)物在有機(jī)溶劑中的溶解度一般比在水相中的溶解度大，所以可以用有機(jī)溶劑將它們從水樣中萃取出來。分配系數(shù)越大，水相中的有機(jī)物被有機(jī)溶劑萃取的效率會越高。32消除液液萃取出現(xiàn)的乳化現(xiàn)象常用的技術(shù)有哪些?答案：常用的破乳技術(shù)有：加鹽；增加有機(jī)溶劑比例；通過玻璃棉塞過濾乳化液樣品或通過無水硫酸鈉柱過濾：冷藏；通過離心作用；加進(jìn)少量的不同有機(jī)溶劑。33液固萃取(索氏提取)包括哪兩個過程?答案：液固萃取(索氏提取)包括固體樣品中某些待測組分分子在溶劑中溶解過程和待測組分分子與溶劑分子相互擴(kuò)散的過程。34影響液固萃取(索氏提取)的因素有哪些?答案：影響液固萃取

35、(索氏提取)的因素有：物料的性質(zhì)：萃取時的溫度；萃取時間；溶劑的性質(zhì)和用量；樣品中溶劑保留量；萃取液的濃度；溶劑的穿透速度。35吹脫捕集氣相色譜法的進(jìn)樣方式有哪些特點?答案：方法靈敏度高、不需要有機(jī)溶劑、無溶劑污染、組分損失少、檢出限低、操作快捷。但樣品是一次進(jìn)樣，所以在無法確定樣品的濃度時，有時需要多次取樣品測定。五、計算題 氣相色譜法分析某廢水中有機(jī)組分時，取水樣500m1以有機(jī)溶劑分次萃取，最后定容至25.00m1供色譜分析用。進(jìn)樣5l測得峰高為75.0mm，標(biāo)準(zhǔn)液峰高69.0mm，標(biāo)準(zhǔn)液濃度200mgL，試求水樣中被測組分的含量(mgL)。答案：已知試樣峰高h(yuǎn)i為75.0mm，標(biāo)準(zhǔn)液峰

36、高h(yuǎn)s為69.0mm，標(biāo)準(zhǔn)液濃度Cs為20.0mg/L， 水樣富集倍數(shù)=500.025.00=20，則 (二)苯系物分類號：W12-1一、填空題1氣相色譜法測定水中苯系物時，可以選用的毛細(xì)管柱包括 、 和 等種類(至少答出3種)。 答案： DB-5 DB-1 SE-54 PFTPP DB-624 VOCOL2氣相色譜法測定水中苯系物時，用于分離苯系物的填充柱柱內(nèi)填入 和 ，其重量比為3565。 答案：3Bentane(有機(jī)皂土)/101白色擔(dān)體 25nNP101白色擔(dān)體3氣相色譜法測定水中苯系物時，用于分離苯系物的色譜柱一般為 極性或 極性柱。 答案：非 弱4氣相色譜法測定水中苯系物時，水樣可

37、用 、 和吹脫捕集等預(yù)處理方法。答案：溶劑萃取 頂空5吹脫捕集氣相色譜法測定水中苯系物時，捕集管填充物可采用 、 或Charcoal。答案：Tenax Silica Gel6氣相色譜法測定水中苯系物時，水樣中的余氯對測定會產(chǎn)生干擾，可用相當(dāng)于水樣重量 的 除去。 答案：0.5 抗壞血酸7用吹脫捕集氣相色譜法測定水中苯系物時，水樣應(yīng)加 調(diào)節(jié)pH值 保存。答案：鹽酸 2二、判斷題1氣相色譜法測定水中苯系物時，苯系物水標(biāo)準(zhǔn)貯備液應(yīng)于冰箱內(nèi)保存，且保存時間不能超過一周。( ) 答案：正確2采集分析苯系物的水樣應(yīng)充滿容器，不留空間，并加蓋密封。( ) 答案：正確3分析苯系物的水樣最多能保存3d。( )

38、答案：錯誤 正確答案為：4冰箱中保存，不得多于14d；頂空和吹掃捕集7d完成，萃取7d內(nèi)處理完成，14d分析。4頂空氣相色譜法測定水中苯系物中，制備樣品時不同的振蕩溫度不會對分析結(jié)果產(chǎn)生影響。( ) 答案：錯誤 正確答案為：頂空法制備苯系物樣品不同的振蕩溫度會對分析結(jié)果產(chǎn)生影響。5氣相色譜法測定水中苯系物時，萃取劑二硫化碳有苯檢出時，應(yīng)經(jīng)提純處理后使用。( ) 答案：正確6氣相色譜法測定水中苯系物時，采用頂空取樣，若氣、液兩相的比例不同，不會對分析結(jié)果產(chǎn)生影響。( ) 答案：錯誤 正確答案為：采用頂空取樣時，若氣、液兩相的比例不同，會對分析結(jié)果產(chǎn)生影響。7氣相色譜法測定水中苯系物時，頂空制備的

39、樣品可平行進(jìn)兩針樣。( ) 答案：錯誤 正確答案為：如需進(jìn)第二針樣，應(yīng)重新恒溫振蕩。8氣相色譜法測定水中苯系物時，采集瓶最好用棕色瓶。( ) 答案：正確 9采集苯系物的玻璃瓶應(yīng)用水樣蕩洗3次，并將水樣沿采集瓶壁緩緩倒入瓶中，以減少曝氣。( ) 答案：正確10吹脫捕集氣相色譜法測定水中苯系物時，吹脫時間長短對苯系物的分析無影響。( ) 答案：錯誤 正確答案為：吹脫時間長短對苯系物的分析有影響。11氣相色譜法測定水中苯系物，廢水中苯系物含量高時，可減少取樣量。( ) 答案：正確12吹脫捕集氣相色譜法測定水中苯系物時，不同的捕集溫度和不同的捕集時間都會對苯系物分析結(jié)果產(chǎn)生影響。( )答案：正確13氣

40、相色譜法測定水中苯系物時，二次蒸餾水在使用前用高純氮氣吹10min，驗證無苯系物干擾后方可使用。< )答案：正確三、選擇題1氣相色譜法測定水中苯系物時，應(yīng)使用 檢測器。( ) AFPD BFID CECD答案：B2吹脫捕集氣相色譜法測定水中苯系物時，吹脫水樣中的苯系物用 或 。( ) A氮氣，空氣 B氮氣，氬氣 C高純氮氣，氬氣 D氬氣，空氣答案：C四、問答題1氣相色譜法測定水中苯系物中，溶劑萃取時若發(fā)生乳化現(xiàn)象，處理方法有哪些?答案：用玻璃棉過濾乳化液破乳、用無水硫酸鈉破乳或離心法破乳。2氣相色譜法測定水中苯系物時，苯系物的最低檢出濃度受哪些因素影響?答案：受儀器性能、取樣體積、定容(

41、或解吸)體積及進(jìn)樣量等因素影響。3水質(zhì)苯系物的測定氣相色譜法(GBT 118901989)中規(guī)定的苯系物包括哪些?一共多少種? 答案：苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對-二甲苯、苯乙烯和異丙苯，共8種。4氣相色譜法測定水中苯系物時，苯系物中哪些是難分離物質(zhì)對?如何提高其分離度? 答案：對-二甲苯和間二甲苯是難分離物質(zhì)對。在裝柱時，適當(dāng)增加有機(jī)皂土對DNP的比例，可以提高對二甲苯和間-二甲苯的分離度。5試述頂空氣相色譜法測定水中苯系物時的注意事項。 答案：頂空瓶要標(biāo)準(zhǔn)化：嚴(yán)格控制氣液體積比、平衡溫度和平衡時間的一致；準(zhǔn)確控制液上氣體壓力并防止漏氣。6苯系物是一類己知的毒性較大的污染物，是廢水

42、中一項重要的有機(jī)污染物控制指標(biāo)，在監(jiān)測哪些行業(yè)排放的廢水時要考慮苯系物?至少說出5個行業(yè)。 答案：苯系物的工業(yè)污染源主要是石油、化工、煉焦生產(chǎn)產(chǎn)生的廢水。同時，苯系物作為重要溶劑及生產(chǎn)原料有著廣泛的應(yīng)用，在油漆、農(nóng)藥、醫(yī)藥及有機(jī)化工等行業(yè)的廢水中也含有苯系物。7污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 89781996)中控制的苯系物包括哪些?答案：苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，共6種(十三)揮發(fā)性有機(jī)化合物分類號：W1212一、填空題1揮發(fā)性有機(jī)物指常溫常壓下能夠揮發(fā)或氣態(tài)的有機(jī)物，世界衛(wèi)生組織(WHO，1989)定義熔點低于室溫、沸點在 之間的有機(jī)物為揮發(fā)性有機(jī)物，英文Volatile Or

43、ganic Compounds，簡寫為VOCs。 答案：502602分析水樣中的揮發(fā)性有機(jī)物通常采用的輔助進(jìn)樣方法有： 法和 法。 答案：吹脫捕集 頂空3采集VOCs水樣時，應(yīng)加 保存，使水樣pH值 。 答案：鹽酸 2二、判斷題1采集分析揮發(fā)性有機(jī)物的水樣時，水樣應(yīng)充滿容器、不留空間和氣泡，并加蓋密封。 答案：正確2分析揮發(fā)性有機(jī)物的水樣應(yīng)置于4旦無有機(jī)氣體干擾的區(qū)域保存，最好在14d內(nèi)分析。 答案：正確3分析水中揮發(fā)性有機(jī)物的采樣瓶是棕色磨口瓶。 答案：錯誤 正確答案為：分析揮發(fā)性有機(jī)物的采樣瓶是一種帶有PTFE(聚四氟乙烯)墊片的棕色螺口玻璃瓶。4吹脫捕集氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，

44、揮發(fā)性有機(jī)物用標(biāo)準(zhǔn)曲線定量計算。 答案：正確5吹脫捕集氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，吹脫時間的長短對揮發(fā)性有機(jī)物的分析無影響。 答案：錯誤 正確答案為：吹脫時間的長短對揮發(fā)性有機(jī)物的分析有影響。6吹脫捕集氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，分析廢水中的揮發(fā)性有機(jī)物一般用5ml吹脫管。 答案：正確7吹脫捕集-氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，不同的解析溫度和不同的解析時間都會對揮發(fā)性有機(jī)物分析結(jié)果產(chǎn)生影響。 答案：正確8吹脫捕集-氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，二次蒸餾水在使用前用高純氮氣吹10min，驗證無揮發(fā)性有機(jī)物干擾后方可使用。 答案：正確三、選擇題1吹脫捕集氣相色譜法測定水中揮發(fā)性

45、有機(jī)物可以選用 通用型檢測器。( ) AFPD BFID CECD 答案：B2吹脫捕集氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，吹脫水樣用 或 。( ) A氮氣，空氣 B氮氣，氬氣 C高純氮氣，高純氦氣 D氬氣，空氣 答案：C3吹脫捕集氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，水樣中的余氯對測定產(chǎn)生干擾，用 除去。( ) A氯化鈉 B抗壞血酸 C碳酸鈉 D硼酸鈉答案：B4吹脫捕集氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，常用的內(nèi)標(biāo)物為 。( ) A對溴氟苯 B苯甲酸 C酞酸酯 D硝基化合物答案：A四、問答題1試述吹脫捕集氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物的優(yōu)點。答案：與其他水樣預(yù)處理方法相比較，吹脫捕集法具有樣品用量少、

46、組分損失小、檢測限低、無溶劑污染、操作快捷方便的特點。2吹脫捕集氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，為什么要采用程序升溫?答案：水中的揮發(fā)性有機(jī)物成分復(fù)雜，多達(dá)50幾種，其沸點范圍較寬，如在同一柱溫下分離，個別組分分離不好，出峰時間也會很長。若采用程序升溫，在保證分離度的條件下能大大縮短出峰時間。3吹脫捕集-氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，常用的揮發(fā)性有機(jī)物捕集管填料有哪些?答案：聚2,6-苯基對苯醚(Tenax)，硅膠(Silica Gel)，椰殼炭(Charcoal)。4吹脫捕集-氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物時，吹脫捕集、解析揮發(fā)性有機(jī)物需控制的條件主要有哪些? 答案：吹脫時間、捕集溫度

47、、解析溫度、解析時間、烘烤時間、烘烤溫度、吹脫氣體純度和吹脫氣體流量。5試述吹脫捕集氣相色譜法測定水中揮發(fā)性有機(jī)物的原理。 答案：通過吹脫管用氮氣(或氦氣)將水樣中的揮發(fā)性有機(jī)物連續(xù)吹出來，通過氣流帶入并吸附于捕集管中，待水樣中的揮發(fā)性有機(jī)物全部吹脫出來，停止對水樣的吹脫并迅速加熱捕集管，將捕集管中的揮發(fā)性有機(jī)物熱脫附出來。進(jìn)入氣相色譜儀。氣相色譜儀采用在線冷柱頭進(jìn)樣，使熱脫附的揮發(fā)性有機(jī)物冷凝濃縮，然后快速加熱進(jìn)樣。6試述采集揮發(fā)性有機(jī)物水樣的要點。 答案：用水樣蕩洗樣品瓶3次，將水樣沿瓶壁緩緩注入采樣瓶中，滴加鹽酸使水樣pH2；水樣應(yīng)溢出不留頂上空間和氣泡，然后用PTFE蓋密封，注意FIF

48、E面朝下。（四）總烴和非甲烷烴一、填空題1環(huán)境空氣 總烴的測定 氣相色譜法（GBT 152631994）測定總烴時，樣品經(jīng)過空柱或 柱導(dǎo)入 檢測器，直接進(jìn)行測定。答案：玻璃微珠阻尼 氫火焰離子化2環(huán)境空氣 總烴的測定 氣相色譜法（GBT 152631994）測定總烴時，若以氮氣為載氣，則總烴峰中包括氧組分，因樣品中氧對響應(yīng)值有效應(yīng)，在此，采用除烴凈化空氣求出 值，從總烴峰中扣除氧組分值。答案：空白3環(huán)境空氣 總烴的測定 氣相色譜法（GBT l52631994）測定總烴時，除烴裝置采用 做催化劑。答案：鈀-62014環(huán)境空氣 總烴的測定 氣相色譜法（GBT 152631994）測定總烴時，氣相色譜儀所需的氫氣和空氣，需要用裝有硅膠和 凈化管凈化；氮氣用 凈化管凈化。答案：活性炭 5A分子篩5固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法（HJT 381999）測定非甲烷總烴時，采集好的樣品應(yīng)避光保存盡快分析，一般放置時間不超過 h。答案：126固定污染源排氣中非甲烷總烴的測定氣相色譜法（HJT381999）測定非甲烷總烴中，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定