高考化學(xué)考點一遍過考點58,分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1、高考化學(xué)考點一遍過考點58,分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 一、共價鍵 1 共價鍵的定義、本質(zhì)與特征 （1）定義：原子間通過共用電子對(電子云的重疊)所形成的相互作用。 （2）本質(zhì)：在原子之間形成共用電子對(電子云的重疊)。 （3）特征：具有方向性和飽和性。 共價鍵的方向性決定著分子的立體構(gòu)型，共價鍵的飽和性決定著每個原子所能形成的共價鍵的總數(shù)或以單鍵連接的原子數(shù)目是一定的。 2 共價鍵的分類 分類依據(jù) 類型 形成共價鍵的原子軌道重疊方式 鍵 原子軌道"頭碰頭'重疊 鍵 原子軌道"肩并肩'重疊 形成共價鍵的電子對是否偏移 極性鍵 共用電子對發(fā)生偏移 非極性鍵 共用電子對不發(fā)

2、生偏移 原子間共用電子對的數(shù)目 單鍵 原子間有一對共用電子對 雙鍵 原子間有兩對共用電子對 三鍵 原子間有三對共用電子對 鍵、 鍵的區(qū)別 共價鍵 鍵 鍵 電子云重疊方式 頭碰頭 肩并肩 類型 ss 鍵、 sp 鍵、 pp 鍵 pp 鍵 電子云對稱特征 軸對稱 鏡面對稱 存在規(guī)律 共價單鍵是 鍵；共價雙鍵中有一個是 鍵，另一個是 鍵；共價三鍵由一個 鍵和兩個 鍵組成 注意： （1）s 軌道與 s 軌道重疊形成 鍵時，電子不是只在兩核間運(yùn)動，而是在兩核間出現(xiàn)的概率較大。 （2）因 s 軌道是球形的，故 s 軌道和 s 軌道形成 鍵時，無方向性。兩個 s 軌道只能形成 鍵，不能形成 鍵。 （3）兩個

3、原子間可以只形成 鍵，但不能只形成 鍵。 3 鍵參數(shù) 鍵能、鍵長、鍵角 鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成 1 mol 化學(xué)鍵釋放的最低能量。鍵能越大，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。 鍵長：形成共價鍵的兩個原子之間的核間距。鍵長越短，往往鍵能越大，共價鍵越穩(wěn)定。 鍵角：在多原子分子中，兩個共價鍵之間的夾角。它是描述分子立體結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)。 鍵參數(shù)的關(guān)系 4 等電子原理 等電子體：原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的粒子互稱為等電子體。如 n 2 與 co、o 3 與 so 2 是等電子體，但 n 2 與 c 2 h 2 不是等電子體。 等電子原理：等電子體具有相似的化學(xué)鍵特征，它們的許多性質(zhì)相近，此原理稱為等電子原理，例如 c

4、o 和 n 2 的熔沸點、溶解性等都非常相近。 常見的等電子體：n 2 與 co，co 2 與 n 2 o，o 3 、2no - 與 so 2 ，23co-、3no-與 so 3 ，34po-、24so-與4clo - ，與 b 3 n 3 h 6 (硼氮苯)等。 二、分子的立體結(jié)構(gòu) 1 雜化軌道理論 當(dāng)原子成鍵時，原子內(nèi)部能量相近的原子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。 雜化過程 雜化軌道理論預(yù)測分子的立體構(gòu)型 雜化類型 雜化軌道數(shù)目 雜化軌道間夾角 立體構(gòu)型 典例 sp 2 180 直線形 becl 2 sp 2 3 120 平面三角形 bf 3 sp 3 4 1092

5、8" 四面體形 ch 4 2 價層電子對互斥理論 含義 價層電子對互斥理論認(rèn)為，分子的立體構(gòu)型是價層電子對相互排斥的結(jié)果，價層電子對是指分子中的中心原子上的電子對，包括 鍵電子對和中心原子上的孤電子對(未形成共價鍵的電子對)。 分子中的價層電子對由于排斥力作用而趨向于盡可能遠(yuǎn)離以減小排斥力，分子盡可能采取對稱的立體構(gòu)型。電子對之間的夾角越大，排斥力越小。 價層電子對互斥模型 電子對數(shù) 成鍵電 子對數(shù) 孤電子 對數(shù) 價層電子對立體構(gòu)型 分子的立 體構(gòu)型 典例 2 2 0 直線形 直線形 becl 2 3 3 0 三角形 三角形 bf 3 2 1 v 形 snbr 2 4 4 0 四面體

6、 正四面體形 ch 4 3 1 三角錐形 nh 3 2 2 v 形 h 2 o 價層電子對互斥模型說明的是價層電子對的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對的立體構(gòu)型，不包括孤電子對。 （1）當(dāng)中心原子上無孤電子對時，二者的構(gòu)型一致； （2）當(dāng)中心原子上有孤電子對時，二者的構(gòu)型不一致。 3 配位鍵和配位化合物 （1）孤電子對 分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對稱孤電子對。 （2）配位鍵 配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對，另一方提供空軌道形成共價鍵。 配位鍵的表示方法 如 ab，其中 a 表示提供孤電子對的原子，b 表示提供空軌道的原子。如+4nh 可表示為 ，在+4nh 中，雖然

7、有一個 nh 鍵形成過程與其他 3 個 nh 鍵形成過程不同，但是一旦形成之后，4 個共價鍵就完全相同。 （3）配合物 組成：以cu(nh 3 ) 4 so 4 為例 形成條件 中心原子有空軌道，如 fe 3 、cu 2 、zn 2 、ag 等。 配位體有孤電子對，如 h 2 o、nh 3 、co、f 、cl 、cn 等。 易錯警示 （1）共價鍵的成鍵原子可以都是非金屬原子，也可以是金屬原子與非金屬原子。如 al 與 cl，be 與cl 等。 （2）一般情況下， 鍵比 鍵強(qiáng)度大，但有特殊情況，必要時須先進(jìn)行鍵能計算，然后才能判斷。 （3）判斷共價鍵的極性可以根據(jù)兩成鍵原子的電負(fù)性差值，電負(fù)性差

8、值為 0 形成非極性鍵，差值越大鍵的極性越強(qiáng)，一般差值大于 1.7 時形成的是離子鍵。 （4）并不是所有的共價鍵都有方向性，如 ss 鍵無論 s 軌道從哪個方向重疊都相同，因此這種共價鍵沒有方向性。 4 分子或離子立體構(gòu)型的判斷方法 （1） 鍵電子對數(shù)的確定 由分子式確定 鍵電子對數(shù)。例如，h 2 o 的中心原子為 o，o 有 2 對 鍵電子對；nh 3 的中心原子為 n，n 有 3 對 鍵電子對。 （2）中心原子上的孤電子對數(shù)的確定 中心原子上的孤電子對數(shù)=12(axb)。式中 a 為中心原子的價電子數(shù)，對于主族元素來說，價電子數(shù)等于原子的最外層電子數(shù)；x 為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)；b 為與

9、中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)(氫為 1，其他原子為"8該原子的價電子數(shù)')。例如，so 2 的中心原子為 s，s 的價電子數(shù)為 6(即 s 的最外層電子數(shù)為 6)，則 a=6；與中心原子 s 結(jié)合的 o 的個數(shù)為 2，則 x=2；與中心原子結(jié)合的 o 最多能接受的電子數(shù)為 2，則 b=2。所以，so 2 的中心原子 s 上的孤電子對數(shù)=12(622)=1。 一些常見的分子、離子的價層電子對數(shù)和立體構(gòu)型如下表。 分子或離子 鍵電 子對數(shù) 中心原子上的孤電子對數(shù) 價層電 子對數(shù) 立體構(gòu)型 a x b 12(axb) 分 子 co 2 2 4 2 2 0 2 直線形 bec

10、l 2 2 2 2 1 0 2 直線形 so 2 2 6 2 2 1 3 v 形 so 3 3 6 3 2 0 3 平面三角形 nh 3 3 5 3 1 1 4 三角錐形 h 2 o 2 6 2 1 2 4 v 形 ch 4 (ccl 4 ) 4 4 4 1 0 4 正四面體形 離 子 h 3 o + 3 61=5 3 1 1 4 三角錐形 23co- 3 4+2=6 3 2 0 3 平面三角形 24so- 4 6+2=8 4 2 0 4 正四面體形 3clo - 3 7+1=8 3 2 1 4 三角錐形 5 分子中中 心原子的雜化類型的判斷方法 （1）由雜化軌道數(shù)判斷 雜化軌道用來形成 鍵和

11、容納孤電子對，雜化軌道數(shù)=中心原子的孤電子對數(shù)+中心原子的 鍵個數(shù) 代表物 雜化軌道數(shù) 中心原子雜化軌道類型 co 2 0+2=2 sp ch 2 o 0+3=3 sp 2 ch 4 0+4=4 sp 3 so 2 1+2=3 sp 2 nh 3 1+3=4 sp 3 h 2 o 2+2=4 sp 3 （2）根據(jù)雜化軌道的立體構(gòu)型判斷 若雜化軌道立體構(gòu)型為正四面體形或三角錐形，則分子的中心原子發(fā)生 sp 3 雜化。 若雜化軌道立體構(gòu)型為平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生 sp 2 雜化。 若雜化軌道立體構(gòu)型為直線形，則分子的中心原子發(fā)生 sp 雜化。 （3）根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷 若雜化軌道

12、之間的夾角為 10928"，則分子的中心原子發(fā)生 sp 3 雜化；若雜化軌道之間的夾角為 120，則分子的中心原子發(fā)生 sp 2 雜化；若雜化軌道之間的夾角為 180，則分子的中心原子發(fā)生 sp 雜化。 （4）根據(jù)等電子體原理結(jié)構(gòu)相似進(jìn)行推斷，如 co 2 是直線形分子，cns 、+2no 、3n - 與 co 2 是等電子體，所以粒子構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用 sp 雜化。 6 分子立體構(gòu)型、鍵的極性與分子的極性性 分子 類型 鍵角 分子立 體構(gòu)型 鍵的 極性 分子的 極性 代表物(舉例) a(單原子分子) 球形 非極性 稀有氣體 a 2 180 直線形 非極性 非極性 h 2

13、 、n 2 、o 2 、i 2 ab 180 直線形 極性 極性 hf、hcl、no ab 2 180 直線形 極性 非極性 co 2 、cs 2 ab 2 lt;180 v 形 極性 極性 h 2 o、so 2 、no 2 a 4 60 正四 面體形 非極性 非極性 p 4 ab 3 120 平面正 三角形 極性 非極性 bf 3 、bcl 3 、so 3 ab 3 lt;10928" 三角 錐形 極性 極性 nh 3 、ncl 3 、pcl 3 ab 4 10928" 正四面 體形 極性 非極性 ch 4 、ccl 4 、sif 4 ab 3 c、 abc 3 、 ab

14、 2 c 2 鍵角 不等 四面 體形 極性 極性 ch 3 cl、chcl 3 、ch 2 cl 2 三、分子的性質(zhì) 1 分子間作用力 （1）概念：物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力，稱為分子間作用力。 （2）分類：分子間作用力最常見的是范德華力和氫鍵。 （3）強(qiáng)弱：范德華力lt;氫鍵lt;化學(xué)鍵。 （4）范德華力：范德華力主要影響物質(zhì)的熔點、沸點、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點、沸點越高，硬度越大。一般來說，組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨著相對分子質(zhì)量的增加，范德華力逐漸增大，分子的極性越大，范德華力也越大。 （5）氫鍵 形成：已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的

15、質(zhì)子)與另一個分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力，稱為氫鍵。 表示方法：ahb 說明：a.a、b 為電負(fù)性很強(qiáng)的原子，一般為 n、o、f 三種元素的原子。b.a、b 可以相同，也可以不同。 特征：具有一定的方向性和飽和性。 分類：氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。 分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點升高，對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。 2 分子的性質(zhì) （1）分子的極性 類型 非極性分子 極性分子 形成原因 正電荷中心和負(fù)電荷中心重合的分子 正電荷中心和負(fù)電荷中心不重合的分子 存在的共價鍵 非極性鍵或極性鍵 非極性鍵或極性鍵 分子內(nèi)原子排列 對稱 不對稱 （2）溶解性 "

16、;相似相溶'的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。如果存在氫鍵，則溶劑與溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。 "相似相溶'還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性。如乙醇與水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。 如果溶質(zhì)與水發(fā)生反應(yīng)，將增大物質(zhì)的溶解度，如 so 2 等。 （3）分子的手性 手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。 手性分子：具有手性異構(gòu)體的分子。 手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有四個不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如 （4）無機(jī)含氧酸分子的酸性

17、無機(jī)含氧酸分子之所以能顯示酸性，是因為其分子中含有oh，而oh 上的 h 原子在水分子的作用下能夠變成 h + 而顯示一定的酸性。如 hno 3 、h 2 so 4 的結(jié)構(gòu)式分別是、 。 易錯警示 （1）極性分子中可能含有非極性鍵，如 h 2 o 2 為極性分子，但含有非極性共價鍵 oo 鍵。 （2）只含有極性鍵的分子可能是非極性分子，如 ch 4 、co 2 等分子中只含有極性鍵，屬于非極性分子。 無機(jī)含氧酸分子的酸性判斷及比較方法 （1）無機(jī)含氧酸分子之所以能顯酸性，是因為其分子中含有oh，oh 上的氫原子在水分子的作用下能電離出 h + 而顯一定的酸性。如 hno 3 、h 2 so 4

18、 的結(jié)構(gòu)式分別是。 （2）同一種元素的含氧酸的酸性強(qiáng)弱規(guī)律及原因 對于同一種元素的含氧酸來說，該元素的化合價越高，其含氧酸的酸性越強(qiáng)。如果把含氧酸的通式寫成(ho) m ro n ，r 相同時，n 值越大，r 的正電性越強(qiáng)， roh 中的氧原子的電子就會越向 r 偏移，在水分子的作用下，就越容易電離出h + ，酸性也就越強(qiáng)。如h 2 so 3 可寫成(ho) 2 so，n=1；h 2 so 4 可寫成(ho) 2 so 2 ， n=2。所以 h 2 so 4 的酸性強(qiáng)于 h 2 so 3 。同理，酸性：hno 3 gt;hno 2 ，hclo 4 gt;hclo 3 gt;hclo 2 gt;

19、hclo。 考向一 共價鍵的類別、鍵參數(shù) 典例 1 nh 3 分子的空間構(gòu)型是三角錐形，而不是正三角形的平面結(jié)構(gòu)，其充分的理由是 anh 3 分子是極性分子 b分子內(nèi) 3 個 nh 鍵的鍵長相等，鍵角相等 cnh 3 分子內(nèi) 3 個 nh 鍵的鍵長相等，3 個鍵角都等于 107.3 dnh 3 分子內(nèi) 3 個 nh 鍵的鍵長相等，3 個鍵角都等于 120 【答案】c 1（1）ge 與 c 是同族元素，c 原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但 ge 原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是 。 （2）碳在形成化合物時，其鍵型以共價鍵為主，原因是 。 （3）1 mol 乙醛分子中含有的 鍵

20、的數(shù)目為 。 （4）h 與 o、n、s 形成的二元共價化合物分子中既含有極性共價鍵、又含有非極性共價鍵的化合物是 (填化學(xué)式，寫出兩種)。 （5）石墨晶體中，層內(nèi) cc 鍵的鍵長為 142 pm，而金剛石中 cc 鍵的鍵長為 154 pm。其原因是金剛石中只存在 cc 間的 共價鍵，而石墨層內(nèi)的 cc 間不僅存在 共價鍵，還有 鍵。 考向二 價電子對互斥理論及其應(yīng)用 典例 1 下列描述中正確的是 aco 2 分子的立體構(gòu)型為 v 形 b3clo - 的立體構(gòu)型為平面三角形 csf 6 中每個原子均滿足最外層 8 電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu) dsif 4 和23so-的中心原子均為 sp 3 雜化 【答案】d

21、 2用價層電子對互斥理論(vsepr)可以預(yù)測許多分子或離子的立體構(gòu)型，有時也能用來推測鍵角大小，下列判斷正確的是 aso 2 、cs 2 、hi 都是直線形的分子 bbf 3 鍵角為 120，snbr 2 鍵角大于 120 cch 2 o、bf 3 、so 3 都是平面三角形的分子 dpcl 3 、nh 3 、pcl 5 都是三角錐形的分子 考向三 雜化軌道理論及其應(yīng)用 典例 1 關(guān)于原子軌道的說法正確的是 a凡是中心原子采取 sp 3 雜化軌道成鍵的分子其立體構(gòu)型都是正四面體 bch 4 分子中的 sp 3 雜化軌道是由 4 個 h 原子的 1s 軌道和 c 原子的 2p 軌道混合形成 c

22、sp 3 雜化軌道是由同一個原子中能量相近的 s 軌道和 p 軌道混合起來形成的一組新軌道 d凡 ab 3 型的共價化合物，其中心原子 a 均采用 sp 3 雜化軌道成鍵 【答案】c 3下列分子中的中心原子雜化軌道的類型相同的是 aco 2 與 so 2 bch 4 與 nh 3 cbecl 2 與 bf 3 dc 2 h 2 與 c 2 h 4 "三方法'判斷分子中心原子的雜化類型 （1）根據(jù)價層電子對數(shù)判斷 價層電子對數(shù) 2 3 4 雜化類型 sp sp 2 sp 3 （2）根據(jù)結(jié)構(gòu)(簡)式判斷 在結(jié)構(gòu)(簡)式中，若 c、n 等原子形成單鍵時為 sp 3 雜化、雙鍵時為

23、sp 2 雜化、三鍵時為 sp 雜化。 （3）根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷 如 co 2 是直線形分子，cns 、3n - 與 co 2 是等電子體，所以分子構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用 sp雜化。 考向四 等電子原理應(yīng)用 典例 1 等電子體之間結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)也相近。根據(jù)等電子原理，由短周期元素組成的粒子，只要其原子總數(shù)和原子最外層電子總數(shù)相同，均可互稱為等電子體。下列各組粒子不能互稱為等電子體的是 a23co-和3no- bo 3 和 so 2 cco 2 和2no- dscn 和3n- 【答案】c 4根據(jù)等電子原理寫出下列分子或離子的立體構(gòu)型。 （1）n 2 o ； （2）h 3 o +

24、； （3）o 3 ； （4）3no- 。 常見的等電子體匯總 微粒 價電子總數(shù) 立體構(gòu)型 co 2 、cns 、no 2 、n3 16e 直線形 co 23 、no3 、so 3 24e 平面三角形 so 2 、o 3 、no2 18e v 形 so 24 、po 34 32e 正四面體形 po 33 、so 23 、clo3 26e 三角錐形 co、n 2 10e 直線形 ch 4 、nh4 8e 正四面體形 考向五 配合物理論及其應(yīng)用 典例 1 向盛有硫酸銅水溶液的試管里滴加氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液，下列對此現(xiàn)象的說法正確的是 a開始滴加氨水時形

25、成的難溶物為 cu（oh） 2 b沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的配合離子cu（nh 3 ） 4 2+ ，配位數(shù)為 2 c反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后 cu 2+ 的濃度不變 d在cu（nh 3 ） 4 2+ 中，cu 2+ 給出孤電子對，nh 3 提供空軌道 【答案】a 5已知 cocl n mnh 3 可表示+3 價 co 的一種八面體配合物，若 0.1 mol 配合物與足量 agno 3 作用生成 0.2 mol agcl 沉淀，則 m、n 的值是 am=4，n=2 bm=4，n=5 cm=3，n=3 dm=5，n=3 考向六 微粒間作用力類型的判斷及對物質(zhì)性質(zhì)的影響 典例 1 （

26、1）h 2 o 在乙醇中的溶解度大于 h 2 s，其原因是_。 （2）關(guān)于化合物 ，下列敘述正確的是_。 a分子間可形成氫鍵 b分子中既有極性鍵又有非極性鍵 c分子中有 7 個 鍵和 1 個 鍵 d該分子在水中的溶解度大于 2-丁烯 （3）已知苯酚( oh)具有弱酸性，其 k1.110 10 ；水楊酸第一級電離形成的離子能形成分子內(nèi)氫鍵，據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù) k 2 (水楊酸)_k(苯酚)(填"'或"')，其原因是_。 （4）化合物 nh 3 的沸點比化合物 ch 4 的高，其主要原因是_。 （5）h 2 o 分子內(nèi)的 oh 鍵、分子間的范德華力

27、和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為_。 高，原因是_。 （3）氧的電負(fù)性較大，則 中形成分子內(nèi)氫鍵，即 oho(或coo 中雙鍵氧與羥基氫之間形成氫鍵)，其大小介于化學(xué)鍵和范德華力之間，使其更難電離出 h ，則水楊酸第二步電離常數(shù)小于苯酚的電離常數(shù)。 （4）分子間氫鍵能使分子間作用力增大，使物質(zhì)的熔、沸點升高。 （5）氫鍵弱于共價鍵而強(qiáng)于范德華力。前者形成分子間氫鍵，后者形成分子內(nèi)氫鍵。 【答案】（1）水分子與乙醇分子之間能形成氫鍵 （2）bd （3）lt; 能形成分子內(nèi)氫鍵，使其更難電離出 h （4）nh 3 分子間能形成氫鍵 （5）oh 鍵gt;氫鍵gt;范德華力 形成分子內(nèi)氫鍵，而 ho cho 形成

28、分子間氫鍵，分子間氫鍵使分子間作用力增大，沸點升高 6下列事實與氫鍵無關(guān)的是 a液態(tài)氟化氫中有三聚氟化氫(hf) 3 分子存在 b冰的密度比液態(tài)水的密度小 c乙醇能與水以任意比混溶而甲醚(ch 3 och 3 )難溶于水 dh 2 o 比 h 2 s 穩(wěn)定 范德華力、氫鍵及共價鍵的比較 范德華力 氫鍵 共價鍵 概念 物質(zhì)分子之間普遍存在的一種相互作用力 已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子形成共價鍵的氫原子與另一個電負(fù)性很大的原子之間的作用力 原子間通過共用電子對所形成的相互作用 分類 分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵 極性共價鍵、非極性共價鍵 作用 微粒 分子或原子(稀有氣體) 氫原子，氟、氮、氧原子(分子內(nèi)，分子

29、間) 原子 特征 無方向性、無飽和性 有方向性、有飽和性 有方向性、有飽和性 強(qiáng)度 比較 共價鍵gt;氫鍵gt;范德華力 影響 強(qiáng)度 的因素 組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大； 相對分子質(zhì)量相近時，分子的極性越大，范德華力越大 對于ahb，a、b的電負(fù)性越大，b原子的半徑越小，氫鍵鍵能越大 成鍵原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，共價鍵越穩(wěn)定 對物質(zhì) 性質(zhì)的 影響 影響物質(zhì)的熔點、沸點、溶解度等物理性質(zhì)； 組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔、分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點升高，如熔、沸點：h 2 ogt;h 2 s，hfgt;hcl，nh 3 gt;ph

30、 3 影響分子的穩(wěn)定性； 共價鍵的鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強(qiáng) 沸點升高，如 f 2 lt;cl 2 lt;br 2 lt;i 2 ，cf 4 lt;ccl 4 lt;cbr 4 考向七 鍵的極性和分子極性的關(guān)系 典例 1 下列敘述中正確的是 a以非極性鍵結(jié)合起來的雙原子分子一定是非極性分子 b以極性鍵結(jié)合起來的分子一定是極性分子 c非極性分子只能是雙原子單質(zhì)分子 d非極性分子中一定含有非極性鍵 【答案】a 7常溫下 s 2 cl 2 是橙黃色液體，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。少量泄漏會產(chǎn)生窒息性氣味，遇水易水解，并產(chǎn)生酸性懸濁液。下列關(guān)于 s 2 cl 2 的說法錯誤的是 a為非極性分子 b分子中既含有

31、極性鍵又含有非極性鍵 c與 s 2 br 2 結(jié)構(gòu)相似，熔沸點 s 2 br 2 gt;s 2 cl 2 d與水反應(yīng)的化學(xué)方程式可能為 2s 2 cl 2 +2h 2 o so 2 +3s+4hcl 分子的極性判斷方法 （1）分子的極性由共價鍵的極性和分子的立體構(gòu)型兩方面共同決定 極性鍵 極性分子 2 2 23 33 2 2 3hci no ibrv h o h s sonh phchci ch cl ch ciìïïíïïî原子分子，如 、 、 等形分子，如 、 、 等三角 形分子，如 、 等非正四面體形分子，如 、 、

32、等雙錐 極性鍵或非極性鍵 非極性分子 2 2 4 22 2 2 24 4 4cl n p ico cs c hch ccl cfìïíïî分子，如 、 、 、 等直 形分子，如 、 、正四面體形分子，如 、 、 等單質(zhì)線 （2）判斷 ab n 型分子極性的經(jīng)驗規(guī)律 若中心原子 a 的化合價的絕對值等于該元素所在的主族序數(shù)，則為非極性分子，若不等則為極性分子。 1下列說法正確的是 a 鍵是由兩個 p 軌道"頭碰頭'重疊形成的 b 鍵是鏡像對稱的，而 鍵是軸對稱的 c乙烷分子中的鍵全為 鍵，而乙烯分子中含 鍵和 鍵 dh 2 分子

33、中含 鍵，而 cl 2 分子中含 鍵 2能用共價鍵鍵能大小來解釋的是 a通常情況下，br 2 呈液態(tài)，碘呈固態(tài) bch 4 分子是正四面體立體構(gòu)型 cnh 3 分子內(nèi) 3 個 nh 鍵的鍵長、鍵角都相等 dn 2 穩(wěn)定性強(qiáng)于 o 2 3某物質(zhì)的化學(xué)式為 ptcl 4 2nh 3 ，其水溶液不導(dǎo)電，加入 agno 3 溶液不產(chǎn)生沉淀，加入強(qiáng)堿也沒有 nh 3放出，則關(guān)于此化合物的說法中正確的是 a該配合物中中心原子(離子)的電荷數(shù)和配位數(shù)均為 6 b該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu) ccl 和 nh3 分子均與中心原子(離子)形成配位鍵 d配合物中心原子(離子)與 cl 形成配位鍵，而與 nh3 分

34、子不形成配位鍵 4關(guān)于 cs 2 、so 2 、nh 3 三種物質(zhì)的說法中正確的是 acs 2 在水中的溶解度很小，是由于其屬于極性分子 bso 2 和 nh 3 均易溶于水，原因之一是它們都是極性分子 ccs 2 為非極性分子，所以在三種物質(zhì)中熔沸點最低 dnh 3 在水中溶解度很大只是由于 nh 3 分子有極性 5已知含氧酸可用通式 xo m (oh) n 來表示，如 x 是 s，當(dāng) m2，n2，則這個式子就表示 h 2 so 4 。一般而言，該式中 m 大的是強(qiáng)酸，m 小的是弱酸。下列各含氧酸中酸性最強(qiáng)的是 ahclo 2 bh 2 seo 3 ch 3 bo 3 dhmno 4 6下列

35、各組分子均屬于非極性分子的是 h 2 s co 2 hcl ccl 4 nh 3 co bf 3 hclo a b c d 7二茂鐵(c 5 h 5 ) 2 fe 的發(fā)現(xiàn)是有機(jī)金屬化合物研究中具有里程碑意義的事件，它開辟了有機(jī)金屬化合物研究的新領(lǐng)域。已知二茂鐵熔點是 173 (在 100 時開始升華)，沸點是 249 ，不溶于水，易溶于苯、乙醚等非極性溶劑。下列說法不正確的是 a二茂鐵屬于分子晶體 b在二茂鐵結(jié)構(gòu)中，c 5 h5 與 fe 2 之間形成的化學(xué)鍵類型是離子鍵 c已知：環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式為 ，則其中僅有 1 個碳原子采取 sp 3 雜化 dc 5 h5 中一定含 鍵 8下列分子中，中

36、心原子雜化軌道類型相同，分子的空間構(gòu)型也相同的是 abecl 2 、co 2 bh 2 o、so 2 cso 2 、ch 4 dnf 3 、ch 2 o 9下列說法正確的是 a由于銨鹽是由離子鍵構(gòu)成的，因而化學(xué)性質(zhì)相當(dāng)穩(wěn)定 b分子晶體中都存在分子間作用力，但可能不存在共價鍵 c在常見的四種晶體類型中，都有"原子(離子)半徑越大，物質(zhì)熔點越低'的規(guī)律 d常溫下為氣態(tài)或液態(tài)的物質(zhì)，其固態(tài)時一定會形成分子晶體 10下列物質(zhì)性質(zhì)的變化規(guī)律，與共價鍵鍵能大小有關(guān)的是 f 2 、cl 2 、br 2 、i 2 的熔、沸點逐漸升高 hf、hcl、hbr、hi 的熱穩(wěn)定性依次減弱 金剛石的硬

37、度、熔點、沸點都高于晶體硅 naf、nacl、nabr、nai 的熔點依次降低 a僅 b c d 11關(guān)于化合物 ，下列敘述不正確的是 a分子間不能形成氫鍵 b分子中既有極性鍵又有非極性鍵 c分子中有 7 個 鍵和 1 個 鍵 d該分子在水中的溶解度大于 2 丁烯 12甲基呋喃與氨在高溫下反應(yīng)得到甲基吡咯: （1）zn 的基態(tài)原子核外電子排布式為_。 （2）配合物zn(nh 3 ) 3 (h 2 o) 2+ 中,與 zn 2+ 形成配位鍵的原子是_(填元素符號)。 （3）1 mol 甲基呋喃分子中含有 鍵的數(shù)目為_mol。 （4）甲基吡咯分子中碳原子軌道的雜化軌道類型是_。與 nh 3 分子互

38、為等電子體的陽離子為 _。 （5）甲基吡咯的熔沸點高于甲基呋喃的原因是_。 13（1）硅烷(si n h 2n+2 )的沸點與其相對分子質(zhì)量的變化關(guān)系如圖所示，呈現(xiàn)這種變化關(guān)系的原因是 。 （2）硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，其陰離子 x m (含 b、o、h 三種元素)的球棍模型如圖所示： 在 x m 中，硼原子軌道的雜化類型有 ；配位鍵存在于 (填原子的數(shù)字標(biāo)號)原子之間；m= (填數(shù)字)。 硼砂晶體由 na + 、x m 和 h 2 o 構(gòu)成，它們之間存在的作用力有 (填序號)。 a離子鍵 b共價鍵 c金屬鍵 d范德華力 e.氫鍵 （3）肼(n 2 h 4 )分子可視為 nh 3 分子中的一

39、個氫原子被 nh 2 (氨基)取代形成的另一種氮的氫化物。肼能與硫酸反應(yīng)生成 n 2 h 6 so 4 。n 2 h 6 so 4 晶體類型與硫酸銨相同，則 n 2 h 6 so 4 晶體內(nèi)不存在 (填標(biāo)號)。 a離子鍵 b共價鍵 c配位鍵 d范德華力 14已知 a、b、c、d、e、f 為元素周期表前四周期原子序數(shù)依次增大的六種元素，其中 a 的一種同位素原子中無中子，b 的一種核素在考古時常用來鑒定一些文物的年代，d 與 e 同主族，且 e 的原子序數(shù)是d 的 2 倍，f 元素在地殼中的含量位于金屬元素的第二位。試回答下列問題： （1）f 元素價層電子排布式為 。 關(guān)于 b 2 a 2 的下

40、列說法中正確的是 。 b 2 a 2 中的所有原子都滿足 8 電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu) b 2 a 2 是由極性鍵和非極性鍵形成的非極性分子 每個 b 2 a 2 分子中 鍵和 鍵數(shù)目比為 11 b 2 a 2 分子中的 ab 鍵屬于 ssp 鍵 （2）b、c、d 三種元素第一電離能按由大到小的順序排列為 (用元素符號表示)。b、c、d 三種元素中與 bd 2 互為等電子體的分子式為 (用元素符號表示)。 （3）a 2 e 分子中心原子的雜化類型為 。比較 a 2 d 與 a 2 e 分子的沸點，其中沸點較高的原因為 。元素 d 可形成兩種同素異形體，其中在水中溶解度更大的是 (填分子式)。 （4）已知碘

41、酸(hio 3 )和高碘酸(h 5 io 6 )的結(jié)構(gòu)分別如圖 1、2 所示： 請比較二者酸性強(qiáng)弱：hio 3 h 5 io 6 (填"gt;'"lt;'或"=')。 （5）已知2clo - 為角形，中心氯原子周圍有四對價層電子。2clo - 中心氯原子的雜化軌道類型為 ，寫出一個2clo - 的等電子體 。 12021 新課標(biāo)卷，節(jié)選鋅在工業(yè)中有重要作用，也是人體必需的微量元素。回答下列問題： 鋅在工業(yè)中有重要作用，也是人體必需的微量元素?；卮鹣铝袉栴}： （3）znf 2 具有較高的熔點（872 )，其化學(xué)鍵類型是_；znf 2 不溶于有

42、機(jī)溶劑而 zncl 2 、znbr 2 、zni 2 能夠溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，原因是_。 （4）中華本草等中醫(yī)典籍中，記載了爐甘石（znco 3 ）入藥，可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。znco 3 中，陰離子空間構(gòu)型為_，c 原子的雜化形式為_。 22021 江蘇卷 臭氧（o 3 ）在fe(h 2 o) 6 2+ 催化下能將煙氣中的 so 2 、no x 分別氧化為24so-和3no-，no x也可在其他條件下被還原為 n 2 。 （1）24so-中心原子軌道的雜化類型為_；3no-的空間構(gòu)型為_（用文字描述）。 （2）fe 2+ 基態(tài)核外電子排布式為_。 （3）與 o 3 分子互為等電

43、子體的一種陰離子為_（填化學(xué)式）。 （4）n 2 分子中 鍵與 鍵的數(shù)目比 n()n()=_。 （5）fe(h 2 o) 6 2+ 與 no 反應(yīng)生成的fe(no)(h 2 o) 5 2+ 中，no 以 n 原子與 fe 2+ 形成配位鍵。請在fe(no)(h 2 o) 5 2+ 結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。 32021 新課標(biāo)我國科學(xué)家最近成功合成了世界上首個五氮陰離子鹽(n 5 ) 6 (h 3 o) 3 (nh 4 ) 4 cl（用 r 代表）。 回答下列問題： （1）氮原子價層電子的軌道表達(dá)式（電子排布圖）為_。 （2）元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個電子形成氣態(tài)負(fù)一價離子時所放出的

44、能量稱作第一電子親和能（e 1 ）。第二周期部分元素的 e 1 變化趨勢如圖（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的 e 1 自左而右依次增大的原因是_；氮元素的 e 1 呈現(xiàn)異常的原因是_。 （3）經(jīng) x 射線衍射測得化合物 r 的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖（b）所示。 從結(jié)構(gòu)角度分析，r 中兩種陽離子的相同之處為_，不同之處為_。（填標(biāo)號） a中心原子的雜化軌道類型 b 中心原子的價層電子對數(shù) c立體結(jié)構(gòu) d共價鍵類型 r 中陰離子5n - 中的 鍵總數(shù)為_個。分子中的大 鍵可用符號nmp 表示，其中 m 代表參與形成大 鍵的原子數(shù)，n 代表參與形成大 鍵的電子數(shù)（如苯分子中的大 鍵可表示為6

45、6p ），則5n - 中的大 鍵應(yīng)表示為_。 圖（b）中虛線代表氫鍵，其表示式為(+4nh )nhcl、_、_。 （4）r 的晶體密度為 d gcm 3 ，其立方晶胞參數(shù)為 a nm，晶胞中含有 y 個(n 5 ) 6 (h 3 o) 3 (nh 4 ) 4 cl單元，該單元的相對質(zhì)量為 m，則 y 的計算表達(dá)式為_。 42021 新課標(biāo)，節(jié)選東晉華陽國志南中志卷四中已有關(guān)于白銅的記載，云南鎳白銅（銅鎳合金）聞名中外，曾主要用于造幣，亦可用于制作仿銀飾品?；卮鹣铝袉栴}： （1）鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為_，3d 能級上的未成對的電子數(shù)為_。 （2）硫酸鎳溶于氨水形成ni(nh 3 ) 6 s

46、o 4 藍(lán)色溶液。 ni(nh 3 ) 6 so 4 中陰離子的立體構(gòu)型是_。 在ni(nh 3 ) 6 2+ 中 ni 2+ 與 nh 3 之間形成的化學(xué)鍵稱為_，提供孤電子對的成鍵原子是_。 氨的沸點_（填"高于'或"低于'）膦（ph 3 ），原因是_；氨是_分子（填"極性'或"非極性'），中心原子的軌道雜化類型為_。 （3）單質(zhì)銅及鎳都是由_鍵形成的晶體：元素銅與鎳的第二電離能分別為：i cu =1959kj/mol，i ni =1753kj/mol，i cu gt;i ni 的原因是_。 52021 海南m 是第四

47、周期元素，最外層只有 1 個電子，次外層的所有原子軌道均充滿電子。元素 y 的負(fù)一價離子的最外層電子數(shù)與次外層的相同。回答下列問題： （1）單質(zhì) m 的晶體類型為_，晶體中原子間通過_作用形成面心立方密堆積，其中 m 原子的配位數(shù)為_。 （2）元素 y 基態(tài)原子的核外電子排布式為_，其同周期元素中，第一電離能最大的是_（寫元素符號）。元素 y 的含氧酸中，酸性最強(qiáng)的是_（寫化學(xué)式），該酸根離子的立體構(gòu)型為_。 （3）m 與 y 形成的一種化合物的立方晶胞如圖所示。 該化合物的化學(xué)式為_，已知晶胞參數(shù) a=0.542 nm，此晶體的密度為_gcm 3 。（寫出計算式，不要求計算結(jié)果。阿伏加德羅常

48、數(shù)為 n a ） 該化合物難溶于水但易溶于氨水，其原因是_。此化合物的氨水溶液遇到空氣則被氧化為深藍(lán)色，深藍(lán)色溶液中陽離子的化學(xué)式為_。 62021 江蘇zn(cn) 4 2 在水溶液中與 hcho 發(fā)生如下反應(yīng)： 4hcho+zn(cn) 4 2 +4h + +4h 2 o=zn(h 2 o) 4 2+ +4hoch 2 cn （1）zn 2+ 基態(tài)核外電子排布式為_。 （2）1 mol hcho 分子中含有 鍵的數(shù)目為_mol。 （3）hoch 2 cn 分子中碳原子軌道的雜化類型是_。 （4）與 h 2 o 分子互為等電子體的陰離子為_。 （5）zn(cn) 4 2 中 zn 2+ 與

49、cn 的 c 原子形成配位鍵。不考慮空間構(gòu)型，zn(cn) 4 2 的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為_。 1【答案】（1）ge 原子半徑大，原子間形成的 單鍵較長，pp 軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成 鍵 （2）c 有 4 個價電子且半徑小，難以通過得或失電子達(dá)到穩(wěn)定電子結(jié)構(gòu) （3）6n a 或 66.0210 23 （4）h 2 o 2 、n 2 h 4 （5） (或大 或 pp) （5）在金剛石晶體中，碳原子之間只形成共價單鍵，全部為 鍵；在石墨層內(nèi)的碳原子之間既有 鍵又有 鍵。 2【答案】c 【解析】so 2 是 v 形分子，a 錯誤；sn 原子價電子是 4，在 snbr 2 中兩

50、個價電子與 br 形成共價鍵，還有一對孤電子對，對成鍵電子有排斥作用，使鍵角小于 120，b 錯誤；pcl 5 是三角雙錐形結(jié)構(gòu)，d 錯誤。 3【答案】b 【解析】價層電子對數(shù)：co 2 中 c 為 2+12(422)=2，so 2 中 s 為 2+12(622)=3；ch 4 中 c 為4+12(441)=4，nh 3 中 n 為 3+12(531)=4，becl 2 中 be 為 2+12(221)=2，bf 3 中 b 為 3+12(331)=3；c 2 h 2 的結(jié)構(gòu)式為 hcch，則 c 為 sp 雜化，c 2 h 2 的結(jié)構(gòu)式為 ，則 c 為 sp 2 雜化，綜合以上分析，b 項符

51、合題意。 4【答案】（1）直線形 （2）三角錐形 （3）v 形 （4）平面三角形 【解析】根據(jù)等電子原理，n 2 o 的等電子體為 co 2 ，故 n 2 o 的立體構(gòu)型為直線形；同理，h 3 o + 的等電子變式拓展 體為 nh 3 ，立體構(gòu)型為三角錐形；o 3 的等電子體為 so 2 ，立體構(gòu)型為 v 形；3no-的等電子體為 bf 3 ，立體構(gòu)型為平面三角形。 6【答案】d 【解析】因為 hf 的極性非常強(qiáng)，而且 f 原子的半徑很小，因此在 hf 中會產(chǎn)生分子間氫鍵，通過氫鍵使得 hf 相互締合成三聚氟化氫(hf) 3 分子；冰中的氫鍵比液態(tài)水中的強(qiáng)，使得水分子排列得很規(guī)則，造成體積膨脹

52、，密度變??；乙醇可以和水形成氫鍵，故乙醇能與水以任意比混溶，而甲醚(ch 3 och 3 )與水結(jié)構(gòu)不相似，也不能形成氫鍵，故難溶于水；物質(zhì)的穩(wěn)定性取決于鍵能的大小，與氫鍵無關(guān)。 7【答案】a 【解析】該分子中，電荷的分布是不均勻的，不對稱的，所以是極性分子，a 錯誤；s 2 cl 2 分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵，b 正確；s 2 br 2 與 s 2 cl 2 均屬于分子晶體，分子晶體中，分子量越大則熔沸點越高，所以熔沸點：s 2 br 2 gt;s 2 cl 2 ，c 正確；clsscl 遇水易水解，并產(chǎn)生酸性懸濁液，說明有不溶于水的物質(zhì)生成，且有溶于水呈酸性的物質(zhì)生成，根據(jù)反應(yīng)前后元素守恒知，生成不溶于水的物質(zhì)是 s 單質(zhì)，同時生成二氧化硫和氯化氫，所以水解方程式為 2s 2 cl 2 +2h 2 o so 2 +3s+4hcl，d