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文檔簡介
1、名師推薦精心整理學(xué)習(xí)必備第三章水溶液中的離子平衡一、弱電解質(zhì)的電離1、定義:電解質(zhì):在水溶液中或熔化狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物, 叫電解質(zhì)。非電解質(zhì) :在水溶液中或熔化狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物。強(qiáng)電解質(zhì) :在水溶液里全部電離成離子的電解質(zhì)。弱電解質(zhì):在水溶液里只有一部分分子電離成離子的電解質(zhì)。混和物物質(zhì)單質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì):強(qiáng)酸,強(qiáng)堿,大多數(shù)鹽。如 HCl 、NaOH 、NaCl 、BaSO4純凈物電解質(zhì)化合物弱電解質(zhì):弱酸,弱堿,極少數(shù)鹽, 水 。如 HClO 、NH 3·H2 O、Cu(OH) 2、H2O,非電解質(zhì):非金屬氧化物,大部分有機(jī)物。如 SO3、 CO2、C6H 12O6 、CH2=
2、CH 22、電解質(zhì)與非電解質(zhì)本質(zhì)區(qū)別:電解質(zhì)離子化合物或共價(jià)化合物非電解質(zhì)共價(jià)化合物注意:電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物 SO2、NH3、CO2 等屬于非電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如BaSO4不溶于水,但溶于水的 BaSO4全部電離,故 BaSO4為強(qiáng)電解質(zhì))電解質(zhì)的強(qiáng)弱與導(dǎo)電性、溶解性無關(guān)。3、電離平衡:在一定的條件下,當(dāng)電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成電解質(zhì)分子時(shí),電離過程就達(dá)到了平衡狀態(tài),這叫電離平衡。4、影響電離平衡的因素:A、溫度:電離一般吸熱,升溫有利于電離。B、濃度:濃度越大,電離程度 越小 ;溶液稀釋時(shí),電離平衡向著電離的方向移動(dòng)。 C、同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液
3、里加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì),會(huì) 減弱 電離。 D、其他外加試劑:加入能與弱電解質(zhì)的電離產(chǎn)生的某種離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí),有利于電離。9、電離方程式的書寫:用可逆符號弱酸的電離要分布寫(第一步為主)10、電離常數(shù):在一定條件下,弱電解質(zhì)在達(dá)到電離平衡時(shí),溶液中電離所生成的各種離子濃度的乘積,跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個(gè)常數(shù)。叫做電離平衡常數(shù),(一般用 Ka 表示酸, Kb 表示堿。 )表示方法:ABA+B-Ki= A+ B- /AB11、影響因素:a、電離常數(shù)的大小主要由物質(zhì)的本性決定。b、電離常數(shù)受溫度變化影響,不受濃度變化影響,在室溫下一般變化不大。C、同一溫度下,不同弱酸,電離常
4、數(shù)越大,其電離程度越大,酸性越強(qiáng)。如:H2SO3>H3 PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO二、水的電離和溶液的酸堿性1、水電離平衡: :水的離子積: KW = cH+ ·cOH- 名師推薦精心整理學(xué)習(xí)必備+-7+-1425時(shí) , H =OH =10mol/L ; K W = H ·OH =1*10注意: KW只與溫度有關(guān),溫度一定,則 KW值一定KW不僅適用于純水,適用于任何溶液(酸、堿、鹽)2、水電離特點(diǎn):(1)可逆 ( 2)吸熱 (3)極弱3、影響水電離平衡的外界因素:酸、堿 :抑制水的電離K W1*10 -1
5、4溫度:促進(jìn)水的電離(水的電離是吸熱的)易水解的鹽:促進(jìn)水的電離 K W 1*10 -144、溶液的酸堿性和 pH:(1)pH=-lgcH+( 2) pH的測定方法:酸堿指示劑甲基橙、 石蕊、酚酞。變色范圍:甲基橙 3.14.4(橙色)石蕊5.08.0 (紫色) 酚酞 8.210.0(淺紅色)pH 試紙 操作玻璃棒蘸取未知液體在試紙上,然后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對比即可。注意:事先不能用水濕潤 PH 試紙;廣泛 pH 試紙只能讀取整數(shù)值或范圍三 、混合液的 pH值計(jì)算方法公式1、強(qiáng)酸與強(qiáng)酸的混合:(先求 H+ 混:將兩種酸中的H+離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)H + 混 = (H+ 1 V1+H
6、+ 2V2)/ (V1+V2)-2、強(qiáng)堿與強(qiáng)堿的混合:(先求 OH 混:將兩種酸中的OH離子物質(zhì)的量相加除以總體積,再求其它)-1 1- 2212注意 :不能OH 混( OH V +OHV)/ (V+V) (直接計(jì)算 H+ 混 )+-+-+3、強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的混合:(先據(jù) H + OH=H2O 計(jì)算余下的 H或 OH, H有余,+-則用余下的 H 數(shù)除以溶液總體積求 H 混; OH有余,則用余下的OH數(shù)除以溶液總體積求 OH- 混,再求其它)四、稀釋過程溶液 pH值的變化規(guī)律:1、強(qiáng)酸溶液:稀釋 10n 倍時(shí),pH稀 =pH原 + n(但始終不能大于或等于7)2、弱酸溶液:稀釋 10n 倍時(shí),pH
7、 稀 pH 原+n(但始終不能大于或等于7)3、強(qiáng)堿溶液:稀釋10n 倍時(shí), pH稀=pH 原 n(但始終不能小于或等于7)10n 倍時(shí), pH 稀4、弱堿溶液:稀釋 pH 原 n(但始終不能小于或等于7)5、不論任何溶液,稀釋時(shí) pH均是向 7 靠近(即向中性靠近);任何溶液無限稀釋后 pH 均接近 76、稀釋時(shí),弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的 pH 變化得慢,強(qiáng)酸、強(qiáng)堿變化得快。五、強(qiáng)酸( pH1)強(qiáng)堿( pH2)混和計(jì)算規(guī)律、若等體積混合pH1+pH2=14pH1+pH215pH1+pH213則溶液顯中性則溶液顯堿性則溶液顯酸性pH=7pH=pH2-0.3pH=pH1+0.32、若混合后顯中
8、性名師推薦精心整理學(xué)習(xí)必備pH1+pH2=14V酸: V堿=1:1 14-( pH1+pH2)pH1+pH214V酸: V 堿=1: 10六、酸堿中和滴定:1、中和滴定的原理+-實(shí)質(zhì): H+OH =H2O即酸能提供的H 和堿能提供的 OH物質(zhì)的量相等。2、中和滴定的操作過程:( 1)滴定管的刻度, O刻度在上,往下刻度標(biāo)數(shù)越來越大,全部容積大于它的最大刻度值,因?yàn)橄露擞幸徊糠譀]有刻度。滴定時(shí),所用溶液不得超過最低刻度,不得一次滴定使用兩滴定管酸(或堿),也不得中途向滴定管中添加。滴定管可以讀到小數(shù)點(diǎn)后一位。( 2)藥品:標(biāo)準(zhǔn)液;待測液;指示劑。( 3)準(zhǔn)備過程:準(zhǔn)備:檢漏、洗滌、潤洗、裝液、趕
9、氣泡、調(diào)液面。(洗滌:用洗液洗檢漏:滴定管是否漏水用水洗用標(biāo)準(zhǔn)液洗(或待測液洗)裝溶液排氣泡調(diào)液面記數(shù)據(jù)V(始)( 4)試驗(yàn)過程3、酸堿中和滴定的誤差分析誤差分析:利用 n 酸( c 酸 V 酸) n 堿( c 堿 V 堿)進(jìn)行分析=式中: n酸或堿中氫原子或氫氧根離子數(shù);c酸或堿的物質(zhì)的量濃度;V酸或堿溶液的體積。上述公式在求算濃度時(shí)很方便,而在分析誤差時(shí)起主要作用的是分子上的V 酸的變化,因?yàn)樵诘味ㄟ^程中 c酸為標(biāo)準(zhǔn)酸,其數(shù)值在理論上是不變的,若稀釋了雖實(shí)際值變小,但體現(xiàn)的卻是V 酸的增大,導(dǎo)致 c 酸偏高; V 堿同樣也是一個(gè)定值,它是用標(biāo)準(zhǔn)的量器量好后注入錐形瓶中的,當(dāng)在實(shí)際操作中堿液
10、外濺,其實(shí)際值減小,但引起變化的卻是標(biāo)準(zhǔn)酸用量的減少,即V 酸減小,則 c 堿降低了;對于觀察中出現(xiàn)的誤差亦同樣如此。綜上所述,當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)酸來測定堿的濃度時(shí), c 堿的誤差與 V 酸的變化成正比,即當(dāng)V 酸的實(shí)測值大于理論值時(shí), c堿偏高,反之偏低。同理,用標(biāo)準(zhǔn)堿來滴定未知濃度的酸時(shí)亦然。七、鹽類的水解(只有可溶于水的鹽才水解)+-1、鹽類水解:在水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的或HOH結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。+-2、水解的實(shí)質(zhì):水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H或 OH結(jié)合 ,破壞水的電離,是平衡向右移動(dòng),促進(jìn)水的電離。3、鹽類水解規(guī)律:有 弱 才水解,無弱不水解,越弱越水解;誰強(qiáng)
11、顯誰性,兩弱都水解,同強(qiáng)顯中性。多元弱酸根,濃度相同時(shí) 正酸根比 酸式酸根水 解程度 大,堿性更強(qiáng)。( 如:Na2 CO3 NaHCO3)4、鹽類水解的特點(diǎn):(1)可逆(與中和反應(yīng)互逆)(2)程度小 ( 3)吸熱5、影響鹽類水解的外界因素:溫度:溫度越 高水解程度越大(水解吸熱,越熱越水解)濃度:濃度越小,水解程度越大(越稀越水解)名師推薦精心整理學(xué)習(xí)必備酸堿:促進(jìn)或抑制鹽的水解 ( H+促進(jìn) 陰離子 水解而 抑制 陽離子水解; OH- 促進(jìn)陽離子水解而抑制陰離子水解)6、酸式鹽溶液的酸堿性:-只電離不水解:如 HSO4 電離程度水解程度,顯水解程度電離程度,顯7、雙水解反應(yīng):顯酸性-、H2P
12、O4-)酸性(如 : HSO3堿-2-)性 (如: HCO3、HS 、HPO4(1)構(gòu)成鹽的陰陽離子均能發(fā)生水解的反應(yīng)。雙水解反應(yīng)相互促進(jìn),水解程度較大,有的甚至水解完全。使得平衡向右移。(2)常見的雙水解反應(yīng)完全的為:3+3+-2-2-、Fe 、 Al 與 AlO2、CO3(HCO3)、S (HS)2-2-+2-+SO (HSO ) ;S與 NH ;CO (HCO ) 與 NH 其特點(diǎn)是相互水解成沉淀或氣體。雙334334水解完全的離子方程式配平依據(jù)是兩邊電荷平衡,如:2Al 3+ + 3S 2-+6H2O=2Al(OH) 3 + 3H2 S、水解平衡常數(shù)( K )h對于強(qiáng)堿弱酸鹽: Kh
13、=Kw/Ka(Kw為該溫度下水的離子積,Ka 為該條件下該弱酸根形成的弱酸的電離平衡常數(shù))對于強(qiáng)酸弱堿鹽: Kh =Kw/Kb( Kw為該溫度下水的離子積,Kb 為該條件下該弱堿根形成的弱堿的電離平衡常數(shù))電離、水解方程式的書寫原則1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書寫原則:分步書寫注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當(dāng)微弱。2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書寫原則:一步書寫八、溶液中微粒濃度的大小比較基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關(guān)系:電荷守恒: : 任何溶液均顯電 中 性,各陽離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和各陰離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積
14、之和物料守恒 :(即原子個(gè)數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)某原子的總量 ( 或總濃度 ) 其以各種形式存在的所有微粒的量( 或濃度 ) 之和+-質(zhì)子守恒:即水電離出的H 濃度與 OH濃度相等。九、難溶電解質(zhì)的溶解平衡1 、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的一些常見知識( 1)溶解度 小于 0.01g 的電解質(zhì)稱難溶電解質(zhì)。( 2)反應(yīng)后離子濃度降至 1*10 -5 以下的反應(yīng)為完全反應(yīng)。如酸堿中和時(shí) H+ 降至 10-7 mol/L<10 -5 mol/L ,故為完全反應(yīng),用“ =”,常見的難溶物在水中的離子濃度均遠(yuǎn)低于 10-5 mol/L ,故均用“ =”。( 3)難溶并非不溶,任何難溶物在水中均存在溶解平衡
15、。( 4)掌握三種微溶物質(zhì): CaSO4、 Ca(OH)2、 Ag2SO4( 5)溶解平衡常為吸熱,但 Ca(OH)2 為放熱,升溫其溶解度減少。( 6)溶解平衡存在的前提是:必須存在沉淀,否則不存在平衡。2、溶解平衡方程式的書寫注意在沉淀后用 (s) 標(biāo)明狀態(tài),并用“ ”。如:Ag2S(s) 2Ag +(aq )+ S2- (aq) 3、沉淀生成的三種主要方式名師推薦精心整理學(xué)習(xí)必備(1)加沉淀劑法: Ksp 越小(即沉淀越難溶) ,沉淀越完全;沉淀劑過量能使沉淀更完全。(2)調(diào) pH值除某些易水解的金屬陽離子:如加MgO除去 MgCl2 溶液中 FeCl3。(3)氧化還原沉淀法:( 4)同離子效應(yīng)法4、沉淀的溶解:沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移動(dòng)。常采用的方法有:酸堿;氧化還原; 沉淀轉(zhuǎn)化 。5、沉淀的轉(zhuǎn)化:溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度更小的。AgS如: AgNOAgCl( 白色沉淀
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