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1、習(xí)題參考答案習(xí)題一一、判斷題(對(duì)的,在括號(hào)內(nèi)填“”,錯(cuò)的填“×”)1. =和=的相同。 ( × )2. 功和熱是在系統(tǒng)和環(huán)境之間的兩種能量傳遞方式,在系統(tǒng)內(nèi)部不討論功和熱。( )3. 反應(yīng)的就是反應(yīng)的熱效應(yīng)。 (× )4. Fe(s)和的都為零。 ( × )5. 蓋斯定律認(rèn)為化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)與途徑無(wú)關(guān),是因?yàn)榉磻?yīng)處在可逆條件下進(jìn)行的緣故。 ( × )6. 同一系統(tǒng)不同狀態(tài)可能有相同的熱力學(xué)能。 (× )7. 由于=,是狀態(tài)函數(shù),的數(shù)值只與系統(tǒng)的始、終態(tài)有關(guān),而與變化的過(guò)程無(wú)關(guān),故也是狀態(tài)函數(shù)。 (×)8. 由于固體的分解反應(yīng)
2、是吸熱的,故它的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是負(fù)值。 ( × )9. 當(dāng)熱量由系統(tǒng)傳遞給環(huán)境時(shí),系統(tǒng)的內(nèi)能必然減少。 (× )10. 因?yàn)椋皇窍到y(tǒng)所具有的性質(zhì),而與過(guò)程有關(guān),所以熱力學(xué)過(guò)程中()的值也應(yīng)由具體的過(guò)程決定。 (× )二、選擇題(將正確的答案的標(biāo)號(hào)填入空格內(nèi))1. 對(duì)于封閉體系,體系與環(huán)境間 ( B )A. 既有物質(zhì)交換,又有能量交換 B. 沒(méi)有物質(zhì)交換,只有能量交換C. 既沒(méi)物質(zhì)交換,又沒(méi)能量交換 D. 沒(méi)有能量交換,只有物質(zhì)交換2. 熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式只適用于 ( C )A. 理想氣體 B. 孤立體系 C. 封閉體系 D. 敞開(kāi)體系3. 環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作1
3、0kJ的功,且系統(tǒng)又從環(huán)境獲得5kJ的熱量,問(wèn)系統(tǒng)內(nèi)能變化是多少? ( D ) A. kJ B. kJ C. +5kJ D. +15kJ4. 已知2PbS(s) + 3= 2PbO(s) + 2的=,則該反應(yīng)的值是多少? ( D )A. 840.9 B. 845.9 C. D. 5. 通常,反應(yīng)熱的精確實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)是通過(guò)測(cè)定反應(yīng)或過(guò)程的哪個(gè)物理量而獲得的。 ( D ) A. B. C. D. 6. 下列對(duì)于功和熱的描述中,正確的是哪個(gè)? ( A )A. 都是途徑函數(shù),無(wú)確定的變化途徑就無(wú)確定的數(shù)值B. 都是途徑函數(shù),對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)有一確定值C. 都是狀態(tài)函數(shù),變化量與途徑無(wú)關(guān)D. 都是狀態(tài)函數(shù),始
4、終態(tài)確定,其值也確定7. 在溫度的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,若已知反應(yīng)A2B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓,與反應(yīng)2AC的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓,則反應(yīng)C4B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓與及的關(guān)系為=? ( D )A. B. C. D. 8. 對(duì)于熱力學(xué)可逆過(guò)程,下列敘述不正確的是哪個(gè)? ( C)A. 變化速率無(wú)限小的過(guò)程 B. 可做最大功的過(guò)程C. 循環(huán)過(guò)程 D. 能使系統(tǒng)與環(huán)境都完全復(fù)原的過(guò)程9. 下述說(shuō)法中,不正確的是哪個(gè)? ( D )A. 焓只有在某種特定條件下,才與系統(tǒng)吸熱相等B. 焓是人為定義的一種具有能量量綱的熱力學(xué)量C. 焓是狀態(tài)函數(shù)D. 焓是系統(tǒng)能與環(huán)境進(jìn)行熱交換的能量10. 封閉系統(tǒng)經(jīng)過(guò)一循環(huán)過(guò)程后,其下列哪組參數(shù)是正確
5、的? ( C )A. =0,=0,=0,=0B. 0,0,=0,=C. =,=,=0D. ,=,=011. 以下說(shuō)法正確的是哪個(gè)? ( B )A. 狀態(tài)函數(shù)都具有加和性B. 系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生改變時(shí),至少有一個(gè)狀態(tài)函數(shù)發(fā)生了改變C. 因?yàn)?,=,所以恒容或恒壓條件下,都是狀態(tài)函數(shù)D. 雖然某系統(tǒng)分別經(jīng)過(guò)可逆過(guò)程和不可逆過(guò)程都可達(dá)到相同的狀態(tài),但不可逆過(guò)程的熵變值不等于可逆過(guò)程的熵變值。12. 蓋斯定律反映了 ( B )A. 功是狀態(tài)函數(shù) B. 取決于反應(yīng)體系的始終態(tài),而與途徑無(wú)關(guān)。C. 熱是狀態(tài)函數(shù) D. 取決于反應(yīng)體系的始終態(tài),也與途徑有關(guān)。13. 298K時(shí),下列各物質(zhì)的等于零的是哪個(gè)? (
6、A)A. 石墨 B. 金剛石 C. 溴氣 D. 甲烷14. 在下列反應(yīng)中,進(jìn)行l(wèi) mol反應(yīng)時(shí)放出熱量最大的是哪個(gè)? ( C )A. =B. =C. =D. =15. 下列反應(yīng)中等于產(chǎn)物的是( D )A. CO2(g) + CaO(s) = CaCO3(s) B. C. H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) D. 三、計(jì)算及問(wèn)答題1試計(jì)算下列情況的熱力學(xué)能變化:(1) 系統(tǒng)吸收熱量500J,對(duì)環(huán)境作功400J;解:(2) 系統(tǒng)吸收熱量500J,環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作功800J。解:2. 在373.15K和100下,由1水汽化變成1水蒸氣,此氣化過(guò)程中系統(tǒng)吸熱40.63。求:(1) 系統(tǒng)膨脹對(duì)
7、外作功=?(液體水體積可忽略不計(jì))(2) 此過(guò)程內(nèi)能改變=?解:(1) (2)3反應(yīng)N2(g)+3H2(g) = 2NH3(g)在恒容量熱器中進(jìn)行,生成2mol NH3時(shí)放熱82.7kJ,求反應(yīng)的和298K時(shí)反應(yīng)的。解: 4. 已知100,18時(shí)1溶于稀鹽酸時(shí)放出151.5的熱,反應(yīng)析出1氣。求反應(yīng)過(guò)程的,。解:5. 在下列反應(yīng)或過(guò)程中,與有區(qū)別嗎?簡(jiǎn)單說(shuō)明。并根據(jù)所列的各反應(yīng)條件,計(jì)算發(fā)生下列變化時(shí),各自與之間的能量差值。(1) ,2.00的分解;(2) ,生成1.00;(3) ,5.00(干冰)的升華;(4) ,沉淀出2.00。解:(1) (2)無(wú)體積變化, (3) (4) 無(wú)體積變化,6
8、. 計(jì)算下列反應(yīng)的(1) ;(2) 和(3) 298.15 K進(jìn)行l(wèi)反應(yīng)時(shí)的體積功。 =解:-74.81 0 -135.44 -92.307(1)(2) =-429.86-(4-4-1)(3)7. 葡萄糖完全燃燒的熱化學(xué)反應(yīng)方程式為=,=當(dāng)葡萄糖在人體內(nèi)氧化時(shí),上述反應(yīng)熱約30%可用做肌肉的活動(dòng)能量。試估計(jì)一食匙葡萄糖(3.8 g)在人體內(nèi)氧化時(shí),可獲得盼肌肉活動(dòng)的能量。解: 8. 已知下列熱化學(xué)方程式:=,=,=,=不用查表,試計(jì)算下列反應(yīng)的。=解:9. 利用附錄3數(shù)據(jù),計(jì)算下列反應(yīng)的。(1) =(2) =解:(1) =0+(-153.89)-0-0=-153.89kJ.mol-1(2) 1
9、0. 已知在25和標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,1.00g鋁燃燒生成Al2O3(s)放熱30.92kJ,求Al2O3(s)的(298K)。解:11. 用來(lái)焊接金屬的鋁熱反應(yīng)涉及被金屬還原的反應(yīng):,試計(jì)算:(1) 298K時(shí)該反應(yīng)的。(2) 在此反應(yīng)中若用267.0g鋁,問(wèn)能釋放出多少熱量?解:(1) = (2)12. 已知、(g)和(l)在298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別是50.63、9.66和,計(jì)算火箭燃料聯(lián)氮和氧化劑四氧化二氮反應(yīng):=(1) 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變=?(2) 計(jì)算32 g液態(tài)聯(lián)氮完全氧化時(shí)所放出的熱量為多少?解:(1) (2) 13. 試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明下列甲烷燃燒反應(yīng)在298.15K進(jìn)行1
10、mol反應(yīng)進(jìn)度時(shí),在定壓和定容條件燃燒熱之差別,并說(shuō)明差別之原因。CH4(g) + 2O2(g) = CO2 (g) + 2H2O(l)解:原因:14. 辛烷()是汽油的主要成分,試計(jì)算298K時(shí),100g辛烷完全燃燒時(shí)放出的熱量。解: 15. 通過(guò)吸收氣體中含有的少量乙醇可使酸性溶液變色(從橙紅色變?yōu)榫G色),以檢驗(yàn)汽車駕駛員是否酒后駕車(違反交通規(guī)則)。其化學(xué)反應(yīng)可表示為=試?yán)脴?biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù)求該反應(yīng)的。解: =8780.4習(xí)題二一、判斷題(對(duì)的在括號(hào)內(nèi)填“”,錯(cuò)的在括號(hào)內(nèi)填“×”)1. 為正值的反應(yīng)均是自發(fā)反應(yīng)。 (×)2. 反應(yīng)產(chǎn)物的分子數(shù)比反應(yīng)物多,該反應(yīng)的&g
11、t;0。 (× )3. <0的反應(yīng)一定是自發(fā)進(jìn)行的。 (× )4. 穩(wěn)定單質(zhì)的和都為0,因此其標(biāo)準(zhǔn)熵也為0。 (× )5. 如果一個(gè)反應(yīng)的>0,<0,則此反應(yīng)在任何溫度下都是非自發(fā)的。()6. 升高溫度,反應(yīng)的增大,則說(shuō)明該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。 ( )7. 對(duì)于全部是氣體反應(yīng)的系統(tǒng),當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),恒容加入惰性氣體后平衡不發(fā)生移動(dòng)。 ()8. 在一定溫度和濃度下,無(wú)論使用催化劑與否,只要反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)物與產(chǎn)物的濃度為一定值。 ( )9. 反應(yīng)的級(jí)數(shù)取決于反應(yīng)方程式中反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)(絕對(duì)值)。 (×)10. 催化劑能改變反應(yīng)歷程,降低
12、反應(yīng)的活化能,但不能改變反應(yīng)的。 ( )11. 反應(yīng)速率只取決于溫度,而與反應(yīng)物或生成物的濃度無(wú)關(guān)。 (× )12. 對(duì)于可逆反應(yīng):,>0,升高溫度使增大,減小,故平衡向右移動(dòng)。 (× )13. 根據(jù)分子碰撞理論,具有一定能量的分子在一定方位上發(fā)生有效碰撞,才可能生成產(chǎn)物。 ( )14. 活化能的大小不一定能表示一個(gè)反應(yīng)的快慢,但可以表示一個(gè)反應(yīng)受溫度的影響是顯著還是不顯著。 ( )15. 在一定溫度下,對(duì)于某化學(xué)反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)速率逐漸減慢,反應(yīng)速率常數(shù)逐漸變小。 ( × )二、選擇題(將正確的答案的標(biāo)號(hào)填入空格內(nèi))1. 下列體系變化過(guò)程中熵值減
13、少的是哪個(gè)? ( C )A. 食鹽溶于水 B. 干冰升華C. 活性炭吸附氧氣 D. 高錳酸鉀受熱分解2. 等溫等壓下且不做非體積功條件下,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是哪個(gè)? ( C )A. <0 B. <0 C. <0 D. <03. 下列反應(yīng)中等于產(chǎn)物的是哪個(gè)? ( C )A. B. C. D. 4. 某溫度時(shí),反應(yīng)=的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)=,則反應(yīng)=的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)等于多少? ( B )A. B. C. D. 5. 反應(yīng) H2 (g)+Br2 (g)2HBr(g) 在800K時(shí)平衡常數(shù)K=3.8×105,1000K時(shí)平衡常數(shù)K=1.8×103,則此反應(yīng)是: ( B
14、 )A. 吸熱反應(yīng) B. 放熱反應(yīng) C. 無(wú)熱效應(yīng)的反應(yīng) D. 無(wú)法確定6. 升高溫度可以增加反應(yīng)速率,最主要是因?yàn)槭裁矗?( B )A. 增加了分子總數(shù) B. 增加了活化分子的百分?jǐn)?shù)C. 降低了反應(yīng)的活化能 D. 促使平衡向吸熱方向移動(dòng)7. 在恒溫下僅增加反應(yīng)物濃度,化學(xué)反應(yīng)速率加快的原因是什么? ( D )A. 化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)增大 B. 反應(yīng)物的活化分子百分?jǐn)?shù)增加C. 反應(yīng)的活化能下降 D. 反應(yīng)物的活化分子數(shù)目增加8. 溫度升高而一定增大的量是下列哪個(gè)? ( B)A. B. 吸熱反應(yīng)的平衡常數(shù)C. 反應(yīng)的速率 D. 反應(yīng)的速率常數(shù)9. 一個(gè)化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),下列說(shuō)法中正確的是哪個(gè)?
15、(A)A. 各物質(zhì)的濃度或分壓不隨時(shí)間而變化B. =0C. 正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)相等D. 如果尋找到該反應(yīng)的高效催化劑,可提高其平衡轉(zhuǎn)化率10. 某基元反應(yīng)=,將2和1放在1L容器中混合,問(wèn)A與B開(kāi)始反應(yīng)的反應(yīng)速率是A,B都消耗一半時(shí)反應(yīng)速率的多少倍? ( C )A. 0.25 B. 4 C. 8 D. 111. 當(dāng)反應(yīng)=的反應(yīng)速率方程式為=時(shí),則此反應(yīng)為什么反應(yīng)? ( C )A. 一定是基元反應(yīng) B. 一定是非基元反應(yīng)C. 無(wú)法肯定是否是基元反應(yīng) D. 對(duì)A來(lái)說(shuō)是個(gè)二級(jí)反應(yīng)12. 升高溫度時(shí),化學(xué)反應(yīng)速率增加倍數(shù)較多的是下列哪種反應(yīng)? ( C )A. 吸熱反應(yīng) B. 放熱反應(yīng) C. 較大的反
16、應(yīng) D. 較小的反應(yīng)13. 對(duì)于反應(yīng)速率常數(shù),以下說(shuō)法正確的是哪個(gè)? ( D )A. 某反應(yīng)的越小,表明該反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)越大B. 一個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)可通過(guò)改變溫度、濃度、總壓力和催化劑來(lái)改變C. 一個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)在任何條件下都是常數(shù)D. 以上說(shuō)法都不對(duì) 14. 對(duì)于催化劑特性的描述,不正確的是下列哪個(gè)? ( B ) A. 催化劑只能縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間而不能改變平衡狀態(tài) B. 催化劑在反應(yīng)前后其化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)皆不變 C. 催化劑不能改變平衡常數(shù) D. 加入催化劑不能實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)上不可能進(jìn)行的反應(yīng)15. 若有兩個(gè)基元反應(yīng),均屬C型,且第一個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)大于第二個(gè)反應(yīng)速率常
17、數(shù),忽略頻率因子不同的影響,則這兩個(gè)反應(yīng)的活化能與的關(guān)系與下列哪一種相符? ( D )A. > B. < C. = D. 不能確定三、計(jì)算及問(wèn)答題1. 不用查表,將下列物質(zhì)按其標(biāo)準(zhǔn)熵值由大到小的順序排列,并簡(jiǎn)單說(shuō)明理由。(1);(2);(3);(4);(5)。解:(4) (3) (5) (1) (2) 理由:一般(相對(duì)分子質(zhì)量相近時(shí))氣態(tài)的大于液態(tài)的;液體的大于固體物質(zhì)的;而當(dāng)溫度和聚集態(tài)相同時(shí),分子或晶體結(jié)構(gòu)較復(fù)雜的物質(zhì)的熵大,原子序數(shù)大的大于小的。2. 分析下列反應(yīng)的熵值是增加還是減少,并說(shuō)明理由。(1);(2);(3);(4)。解:(1)增加:氣態(tài)大于固態(tài) (2)增加:氣態(tài)大
18、于液態(tài) (3)減少:氣體分子數(shù)減少 (4)增加:氣體分子數(shù)增多3試用書末附錄3中的標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)數(shù)據(jù),計(jì)算下列反應(yīng)的和。(1)=;(2)=;(3)=;(4) AgBr(s) =。解: (1) 307.7 66.9 (2) 23.0 147.06(3) 184.3 26.91(4) 51.4 96.904. 試分析下列反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度條件:(1),=;(2),=91.0;(3),=163.0;(4),=。解:自發(fā)進(jìn)行的溫度條件是:二者同號(hào)且 ; (1) (2) (3) <0,>0,任何溫度下非自發(fā);(4)>0,<0,任何溫度下均自發(fā)。5. 用錫石()制取金屬錫,有建議可用下
19、列幾種方法:(1) 單獨(dú)加熱礦石,使之分解;(2) 用碳(以石墨計(jì))還原礦石(加熱產(chǎn)生);(3) 用還原礦石(加熱產(chǎn)生水蒸氣)。今希望加熱溫度盡可能低一些。試?yán)脴?biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)數(shù)據(jù)通過(guò)計(jì)算,說(shuō)明采用何種方法為宜。解:(1) 查表計(jì)算得:=204.4 ; =580.7(2)查表計(jì)算得:=207.3 ; =187.2(3)查表計(jì)算得:=115.5 ; =97.1由計(jì)算可知:用氫氣還原錫礦石溫度最低。6. 己知下列反應(yīng):=在740K時(shí)的=0.36。若在該溫度下,在密閉容器中將1.0還原為銀,試計(jì)算最少需用的物質(zhì)的量。解:設(shè)最少需要的物質(zhì)的量為. =起始時(shí)物質(zhì)的量(mol):1.0 0 0反應(yīng)后的變化量(
20、mol):-1.0 -1.0 2×1.0 1.0平衡時(shí)物質(zhì)的量(mol): (0) (2.0) 1.0定溫定壓下,分壓之比等于物質(zhì)的量之比,故:解得:7. 利用標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)估算反應(yīng):=在873 K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。若此時(shí)系統(tǒng)中各組分氣體的分壓為=127,=76,計(jì)算此條件下反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變,并判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。解:(1) = (2)<0故此條件下反應(yīng)正向進(jìn)行。8. 求化學(xué)反應(yīng)在600K時(shí)的平衡常數(shù)。解: =-197.78-600×(-188.1)/1000=-84.929. 在308K和總壓強(qiáng)100時(shí),有27.2%分解為。(1) 計(jì)算反
21、應(yīng)=的;(2) 計(jì)算308K,總壓強(qiáng)增加1倍時(shí),的離解百分率;(3) 從計(jì)算結(jié)果說(shuō)明壓強(qiáng)對(duì)平衡移動(dòng)的影響。解:(1)設(shè)有100mol發(fā)生分解 =平衡時(shí)的物質(zhì)的量(mol) =72.8 =54.4(2)當(dāng)總壓強(qiáng)為200kPa時(shí):設(shè)離解百分率為% =平衡時(shí)的物質(zhì)的量(mol) =100- = 得:即離解百分率為19.6%。(3)增加壓強(qiáng),N2O4的離解百分率降低,即向氣體分子數(shù)減少的方向移動(dòng)。10. 在一定溫度和壓強(qiáng)下,某一定量的氣體體積為1L,此時(shí)已經(jīng)有50%離解為和,試判斷在下列情況下,的離解度是增加還是減少?(1) 減少壓強(qiáng),使的體積變?yōu)?L;(2) 保持壓強(qiáng)不變,加入氮?dú)猓贵w積增加至2L
22、;(3) 保持體積不變,加入氮?dú)猓箟簭?qiáng)增加1倍;(4) 保持壓強(qiáng)不變,加入氯氣,使體積變?yōu)?L;(5) 保持體積不變,加入氯氣,使壓強(qiáng)增加1倍。解:(1)增加 (2)增加 (3)不變 (4) 減小 (5) 減小11. 研究指出下列反應(yīng)在一定溫度范圍內(nèi)為基元反應(yīng):(1) 寫出該反應(yīng)的速率方程;(2) 該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)是多少?(3) 其他條件不變,如果將容器的體積增加到原來(lái)的2倍,反應(yīng)速率如何變化?(4) 如果容器體積不變而將的濃度增加到原來(lái)的3倍,反應(yīng)速率又將怎樣變化?解:(1) (2)(2+1)=3 (3)反應(yīng)的初速率為原來(lái)的1/8倍 (4)反應(yīng)的初速率為原來(lái)的9倍12. 對(duì)于制取水煤氣的下列
23、平衡系統(tǒng):=,>0。問(wèn):(1) 欲使平衡向右移動(dòng),可采取哪些措施?(2) 欲使正反應(yīng)進(jìn)行得較快且較完全(平衡向右移動(dòng))的適宜條件如何?這些措施對(duì)及、的影響各如何?解:(1)增加的分壓(或濃度);減少的分壓(或濃度);減少系統(tǒng)總壓力;升高溫度 。(2)使正反應(yīng)進(jìn)行得較快且較完全的條件有:增加溫度,這使得及、均增大;增加的分壓(或濃度),這使得及、均不變。13. 如果一反應(yīng)的活化能為117.15,問(wèn)在什么溫度時(shí)反應(yīng)的速率常數(shù)的值是400K速率常數(shù)的值的2倍?解: 14. 將含有0.1和0.1的溶液與過(guò)量的稀硫酸溶液混合均勻,產(chǎn)生下列反應(yīng):今由實(shí)驗(yàn)測(cè)得在17時(shí),從混合開(kāi)始至溶液剛出現(xiàn)黃色的沉淀
24、共需時(shí)1515s;若將上述溶液溫度升高10,重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),測(cè)得需時(shí)500s,試求該反應(yīng)的活化能值。 解: 15. 反應(yīng)=是一個(gè)基元反應(yīng),正反應(yīng)的活化能為114,為113。(1) 寫出正反應(yīng)的反應(yīng)速率方程式。(2) 在398K時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,然后將系統(tǒng)溫度升至598K,分別計(jì)算正、逆反應(yīng)速率增加的倍數(shù),說(shuō)明平衡移動(dòng)的方向。解:(1) (2) 由計(jì)算結(jié)果可知:升高溫度,正反應(yīng)速率增加的倍數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于逆反應(yīng)速率增加的倍數(shù),平衡向著正反應(yīng)方向移動(dòng)。這與升高溫度,平衡向著吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)時(shí)一致的。習(xí)題三一、判斷題(對(duì)的在括號(hào)內(nèi)填“”,錯(cuò)的在括號(hào)內(nèi)填“×”)1. 質(zhì)量相等的苯和甲苯均勻混合,溶液中
25、苯和甲苯的摩爾分?jǐn)?shù)都是0.5。 (× )2. 根據(jù)稀釋定律,弱酸的濃度越小,其解離度就越大,因此酸性也越強(qiáng)。 (× )3. 兩種酸HX和HY的水溶液具有相同的pH值,則這兩種酸的濃度必然相等。 (× )4. 中和等體積pH相同的HCl和HAc溶液,所需的NaOH的量相同。 (× )5. 弱酸或弱堿的解離平衡常數(shù)不僅與溶液溫度有關(guān),而且與其濃度有關(guān)。 (× )6. 弱電解質(zhì)的解離度大小表示了該電解質(zhì)在溶液中的解離程度的大小。 ( )7. 同離子效應(yīng)使溶液中的離子濃度減小。 (× )8. 將氨水的濃度稀釋一倍,溶液中濃度也減少到原來(lái)的1/
26、2。 (× )9. 0.10 molL-1NaCN溶液的pH比相同濃度的NaF溶液的pH要大,這表明的值比的值要大。 ( )10. 緩沖溶液的pH值范圍僅與緩沖對(duì)(或)的比值有關(guān)。 (× )11. PbI2和CaCO3的溶度積均近似為,從而可知它們的飽和溶液中,前者的Pb2+濃度與后者的Ca2+濃度近似相等。 (× )12. 所謂沉淀完全,是指溶液中這種離子的濃度為零。 (× )13. 對(duì)于含有多種可被沉淀離子的溶液來(lái)說(shuō),當(dāng)逐滴慢慢滴加沉淀劑時(shí),一定是濃度大的離子首先被沉淀。 (× )14. 為了使某種離子沉淀更完全,所加沉淀劑越多越好。 (&
27、#215; )15. 因?yàn)樵谒腥芙膺_(dá)到平衡時(shí),受到溶度積常數(shù)的制約,因此應(yīng)為弱電解質(zhì)。 (× )二、選擇題(將正確的答案的標(biāo)號(hào)填入空格內(nèi))1. 在質(zhì)量摩爾濃度為2.00的水溶液中,溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)為多少? ( D )A . 0.005 B. 2.00 C. 0.333 D. 0.03472. 在稀溶液的依數(shù)性中,起主導(dǎo)因素的是下列那一個(gè)? ( A )A. 溶液的蒸汽壓下降 B. 溶液的沸點(diǎn)上升C. 溶液的凝固點(diǎn)下降 D. 溶液的滲透壓3. 稀溶液的沸點(diǎn)上升常數(shù)與下列哪一種因素有關(guān)? ( C )A. 溶液的濃度 B. 溶質(zhì)的性質(zhì) C. 溶劑的性質(zhì) D. 溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)4. 相同質(zhì)量摩爾
28、分?jǐn)?shù)的下列物質(zhì)的水溶液,凝固點(diǎn)最低的是哪一種? ( D )A. 葡萄糖 B. HAc C. NaCl D. 5. 下列各種物質(zhì)的溶液濃度均為0.01,按它們的滲透壓遞減的順序排列正確的是哪一組? ( C )A. B. C. D. 6. 根據(jù)酸堿電子理論,下列物質(zhì)中不能作為路易斯堿的是哪一種? ( C )A. B. C. D. 7. 在某弱酸平衡系統(tǒng)中,下列哪種參數(shù)不受濃度的影響? ( C )A. B. C. D. 8. 往l L0. 10HAc溶液中加入一些NaAc晶體并使之溶解,會(huì)發(fā)生的情況是怎樣的? ( CB )A. HAc的值增大 B. HAc的值減小C. 溶液的pH增大 D. 溶液的p
29、H減小9. 設(shè)氨水的濃度為,若將其稀釋l倍,則溶液中為多少? ( C )A. B. C. D. 10. 對(duì)于弱電解質(zhì),下列說(shuō)法正確的是哪個(gè)? ( D )A. 弱電解質(zhì)的解離常數(shù)不僅與溫度有關(guān),而且與濃度有關(guān)B. 溶液的濃度越大,達(dá)到平衡時(shí)解離出的離子濃度越高,它的解離度越大C. 兩弱酸,解離常數(shù)越小的,達(dá)到平衡時(shí),其pH值越大,酸性越弱D. 解離度不僅與溫度有關(guān),而且與濃度有關(guān)11. 對(duì)于相同的弱酸和它的鹽所組成的緩沖對(duì),下列哪一種的沖擊最好?( 無(wú)答案)A. B. >C. < D. 需要具體計(jì)算12. 在0.06的HAc溶液中,加入NaAc晶體,使其濃度達(dá)0.2后,若=,則溶液的
30、pH值應(yīng)為多少?(濃度單位可規(guī)范些) ( C )A. 5.27 B. 44 C. 5.94 D. 7.3013. 在下列哪種溶液中,的溶解度最大? (A )A. 0.1的HAc B. 0.1的SrSO4C. 0.1的 D. 純水14. 已知=,則的溶解度為多少? ( A )A. B. C. D. 15. 設(shè)AgCl在水中,在0.01中,在0.01中以及在0.05中的溶解度分別為、和,這些量之間的正確關(guān)系是哪一組? ( B )A. >>> B. >>> C. >=> D. >>>三、計(jì)算及問(wèn)答題1. 試計(jì)算0.1的NaCl水溶液(
31、=)的溶質(zhì)和溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)各為多少?該溶液的質(zhì)量摩爾分?jǐn)?shù)為多少?解: 2. 某有機(jī)物11.5g溶于100g乙醇中,所得溶液在50時(shí)的蒸氣壓為27.59kPa,在相同溫度下,乙醇的蒸氣壓為29.33kPa,求該有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量。解: =3. 將0.450g某非電解質(zhì)溶于30.0g水中,使溶液凝固點(diǎn)降為。已知水的為1.86,則該非電解質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量為多少? 解:4. 10g葡萄糖()溶于400g乙醇中,溶液的沸點(diǎn)較純乙醇的沸點(diǎn)上升0.1428;另有2g某有機(jī)物溶于100g乙醇中,此溶液沸點(diǎn)上升了0.1250,求此有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量。解:溶劑相同,相同:即:5. 海水中鹽的總濃度約為0.60
32、。若均以主要組分NaCl計(jì),試估算海水開(kāi)始結(jié)冰的溫度和沸騰的溫度,以及在25時(shí)用反滲透法提取純水所需的最低壓力(設(shè)海水中鹽的總濃度若以質(zhì)量摩爾濃度表示時(shí)也近似為0.60)。解:按計(jì)算 6. 已知298K時(shí)某一元弱堿的濃度為0.020,測(cè)得其pH為11.0,求其和解離度,以及稀釋1倍后的、和pH。解:(1) (2)稀釋一倍,不變pH=14-(-lg7.077. 計(jì)算下列溶液的pH及水解度:(1) 0.05;(2) 0.5KCN。解:(1) pH=-lg5.32×10-6=5.27 (2) 8. 已知氨水溶液的濃度為0.20。(1) 求該溶液中的的濃度、pH和氨的解離度。(2) 在上述溶
33、液中加入晶體使其溶解后的濃度為0.20。求所得溶液的的濃度、pH和氨的解離度。(3) 比較上述(1)、(2)兩小題的計(jì)算結(jié)果,說(shuō)明了什么?解:(1) (2) 開(kāi)始時(shí)濃度() 0.20 0.20 0平衡時(shí)濃度() 0.20- 0.20+ (3)比較計(jì)算結(jié)果可知:同離子效應(yīng)使弱電解質(zhì)的解離度降低。9. 1251.0NaAc溶液,欲配制250pH為5.0的緩沖溶液,需加入6.0HAc溶液體積多少mL?解: 10. 正常血液中的pH值為7.41,求血液中。已知=。解: 即:11. 已知298K時(shí),的=,計(jì)算(1) 在水中的溶解度();(2) 飽和溶液中和的濃度;(3) 在0.1KI溶液中的溶解度();
34、(4) 在0.2溶液中的溶解度()。解: s 2s(1)(2) (3) s (2s+0.1)0.1 (4) 2s (0.2+s) 0.212. 將溶液與NaCl溶液混合,設(shè)混合液中的濃度為0.20,問(wèn):(1) 當(dāng)在混合溶液中的濃度等于時(shí),是否有沉淀生成?(2) 當(dāng)混合溶液中的濃度多大時(shí),開(kāi)始生成沉淀?(3) 當(dāng)混合溶液中的濃度為時(shí),殘留于溶液中的濃度為多少? 解:(1) Ksp(PbCl2)=1.17 無(wú)沉淀生成。 (2) (3)13. 某溶液中含有和,濃度均為0.050,若欲將兩者分離,應(yīng)如何控制溶液的pH。解: 要使先沉淀而不沉淀,則:2.45所以適宜的pH值范圍是: 。14. 已知:的=
35、,ZnS的=。在0.010的溶液中通入至=,是否有ZnS沉淀產(chǎn)生?解: (0.010-)所以有沉淀產(chǎn)生。15. 計(jì)算下列反應(yīng)的平衡常數(shù),并判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向(設(shè)各反應(yīng)物質(zhì)的濃度均為l)。(1) =(2) =解:(1)=(2)=習(xí)題四一、判斷題(對(duì)的在括號(hào)內(nèi)填“”,錯(cuò)的在括號(hào)內(nèi)填“×”)1. 凡是氧化數(shù)降低的物質(zhì)都是還原劑。 (× )2. 電極電勢(shì)的數(shù)值與電池反應(yīng)中化學(xué)計(jì)量數(shù)的選配及電極反應(yīng)的方向無(wú)關(guān),平衡常數(shù)的數(shù)值也與化學(xué)計(jì)量數(shù)無(wú)關(guān)。 (× )3. 在原電池中增加氧化態(tài)物質(zhì)的濃度,電池電動(dòng)勢(shì)增加。 (× )4. 在電池反應(yīng)中,電動(dòng)勢(shì)越大的反應(yīng)速率越快。
36、(× )5. 有下列原電池:若往溶液中加入少量溶液,或往溶液中加入少量晶體,都會(huì)使原電池的電動(dòng)勢(shì)變小。 ( × )6. 已知某電池反應(yīng)=,而當(dāng)反應(yīng)式改寫為=時(shí),則此反應(yīng)的不變,而改變。 ( )7. 對(duì)于電池反應(yīng)=,增加系統(tǒng)的濃度必將使電池的增大,根據(jù)電動(dòng)勢(shì)與平衡常數(shù)的關(guān)系可知,電池反應(yīng)的也必將增大。 (× )8. 由于<<,因此在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,的氧化性最強(qiáng),而的還原性最強(qiáng)。 (× )9. 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表中值較小的電對(duì)中的氧化態(tài)物質(zhì),都不可能氧化值較大的電對(duì)中的還原態(tài)物質(zhì)。10. pH值的改變可能改變電對(duì)的電極電勢(shì)而不能改變電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。
37、( )11. 電解反應(yīng)中,由于在陽(yáng)極是電極電勢(shì)較小的還原態(tài)物質(zhì)先放電,在陰極是電極電勢(shì)較大的氧化態(tài)物質(zhì)先放電,所以陰極放電物質(zhì)的電極電勢(shì)必大于陽(yáng)極放電物質(zhì)的電極電勢(shì)。 (× )12. 電極的極化作用所引起的超電勢(shì)必導(dǎo)致兩極的實(shí)際電勢(shì)差大于理論電勢(shì)差。( )13. 在電解時(shí),因?yàn)殛?yáng)極發(fā)生的是氧化反應(yīng),即失電子反應(yīng),因此陽(yáng)極應(yīng)接在電源的負(fù)極上。 14. 普通碳鋼在中性或弱酸性水溶液中主要發(fā)生吸氧腐蝕,而在酸性較強(qiáng)的水溶液中主要發(fā)生析氫腐蝕。 ( )15. 若將馬口鐵(鍍錫)和白鐵(鍍鋅)的斷面放入鹽酸中,都會(huì)發(fā)生鐵的腐蝕。 (× )二、選擇題(將正確的答案的標(biāo)號(hào)填入空格內(nèi))1.
38、 下列化合物中C元素氧化數(shù)相同的是哪種? ( A )A. 、 B. 、C. 、 D. 、2. 下列關(guān)于氧化數(shù)敘述正確的是哪個(gè)? ( A )A. 氧化數(shù)是指某元素的一個(gè)原子的表觀電荷數(shù)B. 氧化數(shù)在數(shù)值上與化合價(jià)相同C. 氧化數(shù)均為整數(shù)D. 氫在化合物中的氧化數(shù)皆為3. 對(duì)于原電池反應(yīng)來(lái)說(shuō),下述正確的是哪種? ( C )A. 電池反應(yīng)的必小于零B. 在正極發(fā)生的是氧化數(shù)升高的反應(yīng)C. 電池反應(yīng)一定是自發(fā)反應(yīng)D. 所有的氧化還原反應(yīng)都可以組成實(shí)際的原電池4. 根據(jù)電池反應(yīng)=,將該反應(yīng)組成原電池,測(cè)得該電池的=0.455V,已知=0.535V,則為多少V? ( B )A. B. 0.080 C. 0
39、.990 D. 5. 對(duì)于電池反應(yīng)=,欲增加其電動(dòng)勢(shì),采取的措施有下列哪種? ( A )A. 降低濃度 B. 增加濃度 C. 降低濃度 D. 同時(shí)增加、濃度 6. 有一個(gè)原電池由兩個(gè)氫電極組成,其中一個(gè)是標(biāo)準(zhǔn)氫電板,為了得到最大的電動(dòng)勢(shì),另一個(gè)電極浸入的酸性溶液設(shè)=100應(yīng)為多少? ( B )A. 0.1 B. 0.1+0.1C. 0.1 D. 0.17. 在原電池中,下列敘述正確的是哪個(gè)? ( D )A. 做正極的物質(zhì)的值必須大于零B. 做負(fù)極的物質(zhì)的值必須小于零C. >D. 電勢(shì)較高的電對(duì)中的氧化態(tài)物質(zhì)在正極得到電子8. 關(guān)于電動(dòng)勢(shì),下列說(shuō)法不正確的是哪個(gè)? ( D )A. 電動(dòng)勢(shì)的
40、大小表明了電池反應(yīng)的趨勢(shì)B. 電動(dòng)勢(shì)的大小表征了原電池反應(yīng)所做的最大非體積功C. 某些情況下電動(dòng)勢(shì)的值與電極電勢(shì)值相同D. 標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)小于零時(shí),電池反應(yīng)不能進(jìn)行9. 某電池的電池符號(hào)為,則此電池反應(yīng)的產(chǎn)物應(yīng)為下列哪種? ( B )A. , B. , C. , D. ,10. 在標(biāo)準(zhǔn)條件下,下列反應(yīng)均向正方向進(jìn)行:=它們中間最強(qiáng)的氧化劑和最強(qiáng)的還原劑是下列哪一組? ( B )A. 和 B. 和 C. 和 D. 和11. 已知=V,實(shí)測(cè)鎳電極電勢(shì)=V,則下列表述正確的是哪種? ( A )A. 濃度大于1 B. 濃度小于1C. 濃度等于1 D. 無(wú)法確定 26. 下列電對(duì)中標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)最大的是哪個(gè)?
41、 ( D )A. B. C. D. 12. 關(guān)于電極極化的下列說(shuō)法中,正確的是哪個(gè)? ( B )A. 極化使得兩極的電極電勢(shì)總是大于理論電極電勢(shì)B. 極化使得陽(yáng)極的電極電勢(shì)大于其理論電極電勢(shì),使陰極的電極電勢(shì)小于其理論電極電勢(shì)C. 電極極化只發(fā)生在電解池中,原電池中不存在電極的極化現(xiàn)象D. 由于電極極化,使得電解時(shí)的實(shí)際分解電壓小于其理論分解電壓13. 電解含、和電解質(zhì)水溶液,最先析出的是哪種金屬? ( C )A. B. C. D. 14. 電解溶液,陽(yáng)極用鎳,陰極用鐵,則陽(yáng)極和陰極的產(chǎn)物分別是下列哪組?(A )A. , B. , C. , D. ,15. 下列哪種方法不能減輕金屬的腐蝕作用?
42、 ( C )A. 增加金屬的純度 B. 增加金屬表面的光潔度C. 增加金屬構(gòu)件的內(nèi)應(yīng)力 D. 降低金屬環(huán)境的濕度三、計(jì)算及問(wèn)答題1. 配平下列反應(yīng)式(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 解: (1) =(2) =(3) =(4) =(5) =(6) 5+ 12OH- + 12H2O=8(7) =2. 根據(jù)下列原電池反應(yīng),分別寫出各原電池中正、負(fù)電極的電極反應(yīng)(須配平)。(1) =(2) =(3) =(4) =(5) = (6) =(7) =解:(1) 正極:= 負(fù)極:= (2) 正極: = 負(fù)極:=(3) 正極:= 負(fù)極:=(4) 正極:=負(fù)極:=(5) 正極:=負(fù)極:=(6) 正極:=負(fù)極:=(7) 正極:=負(fù)極:=3. 將上題各氧化還原反應(yīng)組成原電池,分別用符號(hào)表示各原電池。解:(1) (-)PtH2(p=100kPa),H+(c1)|Sb(+)(2) (-)CuCuS, S2-(c1)Pb2+(c2)|Pb(+)(3) (-)PtFe2+(c1), Fe3+(c2)Mn2+(c3),MnO4-(c4),H+|Pt(+)(4) (-)PtFe2+(c1
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