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1、第二章 均相反應(yīng)器一、主要基本概念、基本理論物料衡算:以質(zhì)量守恒定律為基準(zhǔn),是計算反應(yīng)器體積的基本方程。以反應(yīng)物為例:(A的流入量)(A的流出量)(A的反應(yīng)量)(A的累積量)1 2 3 4連續(xù)系統(tǒng): 穩(wěn)態(tài)時第4項等于零。 非穩(wěn)態(tài)時4項都存在。間歇系統(tǒng):第1、2項等于零。熱量衡算:以能量守恒定律為基準(zhǔn),是計算反應(yīng)器中溫度變化的基本方程。(帶入的熱量)(帶出的熱量)(反應(yīng)吸熱量)(熱量的累積)(傳向環(huán)境的熱量)1 2 3 4 5 連續(xù)系統(tǒng): 穩(wěn)態(tài)、非絕熱時第4項等于零。 穩(wěn)態(tài)并絕熱時第4、5項等于零。 非穩(wěn)態(tài)、絕熱時第5項等于零。 非穩(wěn)態(tài)、非絕熱時5項都存在。間歇系統(tǒng): 非絕熱時第1、2項等于零。
2、 絕熱時第1、2、5項等于零。間歇反應(yīng)器:物料按一定配比一次加入進(jìn)反應(yīng)器,反應(yīng)終了時,產(chǎn)物一次取出。 特 點: 任一瞬間,在反應(yīng)器內(nèi)各點的物料濃度相同、溫度相同。 在反應(yīng)器內(nèi)各點的物料濃度、溫度隨反應(yīng)時間變化。 設(shè) 計 式: 基礎(chǔ)設(shè)計式: 恒 容 時:變溫過程: 式中: U 給熱系數(shù) A h 與單位物料體積相當(dāng)?shù)膫鳠崦娣eTm 傳熱介質(zhì)溫度 物料密度平推流反應(yīng)器:物料連續(xù)流入、流出反應(yīng)器。特點: 穩(wěn)態(tài)時,所有物料在反應(yīng)器中的停留時間都相同。 穩(wěn)態(tài)時,同一截面上的物料組成、溫度不隨時間變化。 在流動方向上沒有物料返混,反應(yīng)物的濃度、溫度沿反應(yīng)器管長連續(xù)變化。設(shè) 計 式: 基礎(chǔ)設(shè)計式 恒 容 時 變
3、溫過程: 全混流反應(yīng)器:物料連續(xù)流入、流出反應(yīng)器。特點: 穩(wěn)態(tài)時,釜內(nèi)各空間位置上的物料濃度、溫度都相同,且不隨時間變化。 穩(wěn)態(tài)時,釜內(nèi)的物料組成、溫度與反應(yīng)器出口處的物料組成、溫度相同。設(shè)計式: 基礎(chǔ)設(shè)計式: 恒 容 時:熱量衡算:U 給熱系數(shù) Ah 反應(yīng)器傳熱面積 熱穩(wěn)定判據(jù): QT = Qg 式中: QT 散熱速率Qg 放熱速率二.例題部分【例題2-1】乙酸和乙醇酯化反應(yīng):在一間歇反應(yīng)器中進(jìn)行,反應(yīng)溫度反應(yīng)為100,以少量HCl 作催化劑。 反應(yīng)器單位體積投料量:乙酸 300 kg/m 3, 乙醇550 kg/m3。已知正、逆反應(yīng)均為二級反應(yīng),并且k1=8.0×10 - 6m3
4、/(kmol·s), k2 =2.7×10 - 6 m3/(kmol·s),反應(yīng)混合物的比重為1145kg/m3,且在反應(yīng)過程中保持不變。試回答下列問題:(1) 當(dāng)反應(yīng)時間為多少時乙酸的轉(zhuǎn)化率達(dá)40?(1) 每批物料當(dāng)乙酸的轉(zhuǎn)化率達(dá)到40時,即停止反應(yīng)。排料以及再投料等工序需要 45分鐘。如果每天生產(chǎn)10噸乙酸乙酯,反應(yīng)器的體積應(yīng)為多少?(2) 【解】(1) 將方程簡寫成 間歇反應(yīng)器: 上述方程采用數(shù)值積分,令:y = xA 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.4 0y 10451.5 11527.0 12828.3
5、 14432.9 16460.0 19101.1 22683.4 27816.6 35782.2按梯形法數(shù)值積分:t=0.05×0.5×10451.5+11527.0+12828.3+14432.9+16460.0+19101.1+22683.4+27816.6+0.5×35782.2 = 7398 (sec) = 123 (min)按辛普森法數(shù)值積分:t=0.05÷3×10451.5+4×11527.0+2×12828.3+4×14432.9+2×16460.0+4×19101.1+2
6、5;22683.4+4×27816.6+35782.2 = 7361 (sec) = 122.7 (min)即當(dāng)t =123min時,乙酸的轉(zhuǎn)化率為40(2) 由上述結(jié)果可知單位時間單位反應(yīng)器體積乙酸乙酯的產(chǎn)量為:5.0×0.4×88÷(123 + 45 ) 1.0456 kg/(min·m3)今要求乙酸乙酯的日產(chǎn)量為10噸,反應(yīng)器的體積應(yīng)為:R10000÷(1.0456×24×60)6.64 (m3)【例題2- 2】考慮在全混流反應(yīng)器中進(jìn)行的丁二烯和丙烯酸甲酯的縮合反應(yīng): CH2CHCHCH2CH2CHCOOCH
7、3 C6H9COOCH3(簡寫為),以AlCl3為催化劑,反應(yīng)溫度為 20,液料的體積流速為0.5m3/h,丁二烯和丙烯酸甲酯的濃度為CA0=96.5mol/m3,CB0=184mol/m3,催化劑AlCl3的濃CD= 6.63 mol/m3。實驗測得該反應(yīng)的速度方程為:rA=kCACDk =1.15×10-3m3/(mol·ks)若要求丁二烯的轉(zhuǎn)化率為40,試求反應(yīng)器的體積。【解】 對于全混流反應(yīng)器 故反應(yīng)器的體積為: R = Q0= 0.5×24.28 = 12.14 (m3)【例題2- 3】在全混流反應(yīng)器中乙酸酐發(fā)生如下水解反應(yīng):(CH3CO)2 +H2 2
8、CH3COOH 簡寫為:,反應(yīng)溫度為25時測得如下數(shù)據(jù):實驗編號進(jìn)料體積流量乙酸酐初始濃度乙酸酐轉(zhuǎn)化率1582 cm3/min1.4×10 4 mol/cm30.3312395 cm3/min1.37×10 4 mol/cm30.408已知在乙酸酐低濃度水解時,上述反應(yīng)可以看作一級反應(yīng),反應(yīng)器體積為1800cm3,求:(1)反應(yīng)速度常數(shù);(2)若要使乙酸酐的轉(zhuǎn)化率提高到60,那么液料流量應(yīng)為多少?【解】 (1) 顯然,k與CA0無關(guān),利用第一組數(shù)據(jù)可得: 由第二組數(shù)據(jù)可得:將兩者平均 = 0.1556 (min-1)(2) 將k值和xA=0.6代入式得:Q0 = 0.155
9、6×1800×(10.6)÷0.6 = 186.7 (cm3/min)【例題2- 4】在上題中使用單個全混釜進(jìn)行乙酸酐的水解反應(yīng)?,F(xiàn)改用體積相同的三個全混釜的串聯(lián)體系進(jìn)行這一反應(yīng)。每個反應(yīng)釜的體積為1800cm3,反應(yīng)溫度仍為25,那么:(1) 乙酸酐的總轉(zhuǎn)化率達(dá)到60時,液體進(jìn)料速度為多少?將計算結(jié)果與上例結(jié)果進(jìn)行比較。(2) 如果液料以582 cm3/min的速度進(jìn)入到第一個反應(yīng)釜中,那么乙酸酐在各個反應(yīng)釜中的轉(zhuǎn)化率分別為多少?總轉(zhuǎn)化率為多少?【解】設(shè)乙酸酐的初始濃度為CA0,離開第一、第二、 第三個反應(yīng)釜的濃度分別為CA1、CA2、CA3,則對于第一個反應(yīng)釜
10、應(yīng)有: 對第二個反應(yīng)釜:因為三個釜體積相等, 1=2=3= 對第三個反應(yīng)釜: (1) 今使乙酸酐的總轉(zhuǎn)化率達(dá)到60,即: 由此解得: 由例題2- 3可知 k = 0.1556 min-1,代入上式 = 2.2956 (min-1) 此結(jié)果與例題2-3 中的結(jié)果(Q0=186.7 cm3/min)相比,處理量提高三倍以上。(2) 已知Q0= 582 cm3/min ,故有 = 1800÷582 = 3.093 (min)因此總轉(zhuǎn)化率為 在第一個反應(yīng)釜中達(dá)到的轉(zhuǎn)化率為:在第二個反應(yīng)釜中達(dá)到的轉(zhuǎn)化率為:此結(jié)果與例題2-3 中的結(jié)果比較,可以看出采用三釜串聯(lián)使轉(zhuǎn)化率由33.1,提高到69.2
11、。如果采用n個體積相同的全混釜串聯(lián),則總轉(zhuǎn)化率為: 式中CAn為反應(yīng)物A在第n個釜出口處的濃度,為反應(yīng)物在單個釜中的停留時間?!纠}2- 5】在一體積為120升的全混流反應(yīng)器中進(jìn)行下列液相反應(yīng):式中k1=7 l/(mol·min),k2 =3 l/(mol·min),兩種物料以等體積加入反應(yīng)器,一種含2.8 molA/l,另一種含1.6 molB/l。假設(shè)系統(tǒng)的密度不變, 希望有限組分的轉(zhuǎn)化率為75,求每種物料的流量【解】在混合進(jìn)料中各組分的濃度為CA0=1.4 mol/l CB0=0.8 mol/lCR0=CS0= 0 當(dāng)轉(zhuǎn)化率為75,A=0 時,反應(yīng)器內(nèi)和出口處物料的組
12、成為:CA=1.40.6=0.8 mol/l CB=0.80.6=0.2 mol/lCR=0.6 mol/lCS=0.6 mol/l在此反應(yīng)器的條件下,反應(yīng)速度為:rA = rB = k1CACBk2CRCS =7×0.8×0.23×0.6×0.6 = 0.04 mol/l · min因此流入和流出反應(yīng)器的體積流量為:即每種物料的流量為4升/分?!纠}3.4-1】在215和5大氣壓下,均相氣相反應(yīng) 3在平推流反應(yīng)器中進(jìn)行。215時,速率式為: rA=10-2CA0.5(mol/l·s),原料氣中含有50A和50惰性氣體(CA0=0.0
13、625mol/l),求轉(zhuǎn)化率為80時所需的時間?!窘狻扛鶕?jù)題所給出的已知條件有: 100CA00.5式中積分項可用圖解、數(shù)值解、或解析解計算,下面依次說明這些解法。圖解積分 首先計算被積函數(shù)值,再作圖。令: xA0.00.20.40.60.8Y1.0001.2771.5282.0003.000 面積用目測法計算面積得: 面積1.70×0.81.3 數(shù)值積分 辛普森公式:n為偶數(shù)(也可用梯型公式計算) 對于上表數(shù)據(jù),用辛普森公式計算: = 1.000+4×1.227+2×1.528+4×2.000+3.000×0.2÷3 = 1.331
14、 解析積分所推薦的積分方法要取決于具體情況,在本題中數(shù)值解可能是最快、最簡單的方法?!纠}2- 7】磷化氫的均相氣相分解4PH3(氣)P4(氣)+6H2在649.4進(jìn)行,反應(yīng)為一級,速率式為rPH3=(10/小時)CPH3,純磷化氫以1.8144kmol/h 進(jìn)料,于649.4、4.6 大氣壓下在平推流反應(yīng)器中分解,若要求原料轉(zhuǎn)化率為80,求所需的反應(yīng)器體積?!窘狻繉⒎磻?yīng)計量方程簡寫成46平推流反應(yīng)器:等壓變?nèi)?積分得 【例題2- 8】一混合物含90(mol比)A(45mol /l)和10(mol比)雜質(zhì)B(5mol/l),為使產(chǎn)品質(zhì)量令人滿意,反應(yīng)終了時,混合物中的A和B的分子比必須等于或高
15、于100:1,、A和B均可以反應(yīng),反應(yīng)式如下:rA = 21CACDrB = 147CBCD假設(shè)反應(yīng)完全,為獲得所希望的質(zhì)量每批混合物中需加多少?【解】已知 -dCA/dt = 21CACD -dCB/dt = 147CBCD 、兩式相除,分離變量并積分 題意要求最終混合物中 CAf100CBf 將式代入式: 所以 CBf = 0.3 mol/l CAf = 30 mol/l因此需加入的為:500.330 = 19.7 (mol/l)即每升混合物必須加入和反應(yīng)掉19.7mol?!纠}2- 9】某液相反應(yīng) A+BP 在兩個串聯(lián)的全混釜中進(jìn)行,已知反應(yīng)為二級, 速率常k=0.8m3/(kmol
16、183;s),進(jìn)液流量、料液濃度及限制反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率均標(biāo)于圖中,試分別求出兩個反應(yīng)器體積VR1和VR2(假定反應(yīng)過程中物料的密度衡定)?!窘狻?FAO= Q01CA0 = 0.004×0.02 = 0.00008 kmol/sFB0= Q02CB0 = 0.001×1.00 = 0.001 kmol/s因此A為限制性反應(yīng)物CA0'= 0.00008÷(0.0040.001) = 0.016 kmol/m3CB0'= 0.001÷(0.0040.001 ) = 0.2 kmol/m3【例題2-10】醋酸甲酯的水解反應(yīng)如下:CH3COOCH3
17、 + H2O CH3COOH + CH3OH產(chǎn)物CH3COOH在反應(yīng)中起催化劑作用。反應(yīng)速度與醋酸甲酯和醋酸的濃度積成正比。(1)在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行上述反應(yīng)。醋酸甲酯和醋酸的初始濃度分別為500 mol/m3和50 mol/m3。實驗測得當(dāng)反應(yīng)時間為5400s時,醋酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為70,求反應(yīng)速度常數(shù)和最大反應(yīng)速度。(2)如果反應(yīng)改在全混釜中進(jìn)行,要使醋酸甲酯的轉(zhuǎn)化率達(dá)到80,停留時間應(yīng)為多少?(3)如果采用平推流反應(yīng)器,要達(dá)到醋酸甲酯80的轉(zhuǎn)化率,停留時間應(yīng)為多少?(4)如果采用全混釜和平推流反應(yīng)器串連體系,要使醋酸甲酯的總轉(zhuǎn)化率達(dá)到80,總停 留時間應(yīng)為多少?在各反應(yīng)器中的停留時間分別是多
18、少?(5)如果采用循環(huán)反應(yīng)器,進(jìn)入反應(yīng)器的原料為純醋酸甲酯,初始濃度仍為500 mol/m3,在反應(yīng)器出口處醋酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為80,要使停留時間最小,循環(huán)比應(yīng)為多少?【解】將反應(yīng)方程簡寫成 (1).間歇反應(yīng)器 積分得: 對求導(dǎo),并令 解得:xAopt = 0.45,代入方程(rA)max = 0.2765 (-0.452+0.9×0.45+0.1)=8.364×10-2mol/(m3·s)(2) 全混釜 = 8.037×103 (s)(3) 平推流反應(yīng)器 (4) 全混釜與平推流反應(yīng)器串聯(lián)使用為使總停留時間最小,應(yīng)盡可能在高的反應(yīng)速率下操作。從(1)可知,
19、最好是使反應(yīng)物在全混流反應(yīng)器中的轉(zhuǎn)化率達(dá)到45,然后再進(jìn)入到平推流反應(yīng)器中。第一個反應(yīng)器:全混流反應(yīng)器第二個反應(yīng)器:平推流反應(yīng)器 = 1+2 = 5.163×103 (s)(5) 循環(huán)反應(yīng)器 將對求導(dǎo),并令用牛頓迭代法解得 opt = 0.74 min = 6446 (s)【例題2-11】在一定的反應(yīng)溫度下發(fā)生下述平行反應(yīng):其中是主產(chǎn)物,是副產(chǎn)物。反應(yīng)原料為純的,其初始濃度為10kmol/m3。在反應(yīng)器出口的轉(zhuǎn)化率為80。比較當(dāng)上述反應(yīng)在全混釜和平推流反應(yīng)器中進(jìn)行時,轉(zhuǎn)化為的選擇性、的收率以及反應(yīng)物的停留時間有什么不同。在反應(yīng)過程中體積的變化可以忽略不計。【解】(1) 全混釜 反應(yīng)物
20、轉(zhuǎn)化為的選擇性:的收率: 同理反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為S的選擇性:S的收率: 平均停留時間:(2)平推流反應(yīng)器:停留時間:CS=0.5×(CA0CACR) = 0.5×(1023.81) =2.10 (kmol/m3)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為的選擇性:的收率:顯然,在相同的反應(yīng)條件下,用全混釜所獲得的的收率和選擇性都比平推流反應(yīng)器的結(jié)果要高,但前者所需的停留時間較長一些?!纠}2-12】考慮的不可逆異構(gòu)化反應(yīng):,該反應(yīng)為一級反應(yīng),在163時 k0.8 h-1,活化能為121.25kJ/mol,反應(yīng)熱為347.5J/g 。的分子量為 250,和的熱容為CpACpB2.093 J/(g·),
21、比重為AB 0. 9g/cm3。反應(yīng)在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行。每批料液的裝填,排放和清洗等操作需22分鐘, 料液從室溫升至163需14分鐘,在這段升溫時間內(nèi)所發(fā)生的反應(yīng)可以忽略不計。的轉(zhuǎn)化率為97,若要求反應(yīng)器每天處理3113kg的反應(yīng)物,求在下述兩種情況中反應(yīng)器的體積:恒溫操作,反應(yīng)溫度為163 絕熱操作?!窘狻块g歇反應(yīng)器 液相反應(yīng) (1) 對于在T=163下恒溫操作時,k=0.8h-1 每批料總用時間: t總 = 4.38+ (22+14)÷60 = 4.98 (h)每天完成的批數(shù): 24÷4.98 = 4.819 (批)每批A的處理量: 3113÷4.82 = 6
22、45.947 (kg/批) nA0=2.584kmol/批反應(yīng)器的體積: R= 645947÷0.9=717719 (cm3) = 717.72 (l)放熱反應(yīng),每小時應(yīng)移出的熱量為:(2) 當(dāng)絕熱操作時,U=0,并假設(shè)熱容不隨溫度而變化。CpA = CpB,nAnB = nA0 根據(jù)Arrheius關(guān)系 由式和式并利用梯形法即可求得式的數(shù)值解。令 = xA00.10.20.30.40.50.60.70.80.90.97T436.0452.6469.2485.8502.4519.0535.6552.2568.8585.4597.0Y1.28920.42000.15110.05970.
23、02580.01210.00650.00330.00260.00250.0052 t = 0.1×(0.5×1.2892+0.4200+0.1511+0.0597+0.0258+0.0121+0.0065+0.0033+0.0026+0.5×0.0025)+0.07×0.5×(0.0025+0.0052) = 0.133 (h)絕熱操作每批料液用時:t = 0.133+(22+14)÷60 = 0.733 (h)每天總計完成的批數(shù): 24÷0.733 = 32.74 (批/天)每批A的處理量: 113÷32.74
24、= 95.08 (公斤/批)反應(yīng)器的體積為: R = 95.08÷0.9 = 105.64 (l)【例題2-13】在一定空時的全混釜中進(jìn)行如下反應(yīng),求R產(chǎn)量最大時的反應(yīng)溫度?!窘狻?1)若E1>E2 、E3,應(yīng)采用盡可能高溫;(2)若E1<E2 、E3,應(yīng)采用盡可能低溫;(3)若E1介于E2 、E3之間,對: 對: 對上式求導(dǎo)并令其為零:得 滿足此式的T使CR最大?!纠}2-14】等溫下在全混釜中進(jìn)行一級不可逆反應(yīng),反應(yīng)器體積為VR m3,初濃度為CA0kmol/m3的反應(yīng)物稀溶液以流量Q0 m3/h加入反應(yīng)器。已知反應(yīng)過程的收益與產(chǎn)物的量成正比,反應(yīng)過程的消耗與反應(yīng)器的
25、體積成正比。(1)試推導(dǎo)在一定的Q0、CA0和k下,為使系統(tǒng)的利潤最大,反應(yīng)器的體積為:R= Q0 (2)已知CA0=2 kmol/m3,Q0=10m3/h,k=25h-1,a =1元/kmol,b =2元/(m3·h), 求最大利潤時反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率?!窘狻咳旄?(1)收益與產(chǎn)量成正比,每小時收益 a · Q0 (CA0CA)反應(yīng)過程的消耗與反應(yīng)器體積成正比,每小時的消耗=bR,a、b為比例常數(shù)。每小時利潤 對上式求導(dǎo)并令其等于零: (2) 三、習(xí)題部分【習(xí)題2- 1】在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)AR,其速率方程為 rA=CA0.5 mol/ (l·hr),求CA為1
26、mol/l時,反應(yīng)1小時后的轉(zhuǎn)化率?!玖?xí)題2- 2】 已知在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)AR時,反應(yīng)1小時內(nèi)可轉(zhuǎn)化50, 若反應(yīng)的速率方程為:(1) rA=kCA;(2) rA=kCA2時,轉(zhuǎn)化率達(dá)到75,分別需要多少時間?【習(xí)題2-3】已知氯乙醇皂化反應(yīng):ClCH2CH2OH+NaHCO3OHCH2CH2OH+NaCl+CO2。在80下,反應(yīng)速度常數(shù)k=5.2 (l/mol·hr),現(xiàn)擬用濃度為15(wt)的NaHCO3水溶液和30 的氯乙醇水溶液為原料,建立日產(chǎn)480kg乙二醇的小型生產(chǎn)車間,采用等分子比進(jìn)料,其進(jìn)料混合物的密度為1.02 kg/l,并要求氯乙醇的轉(zhuǎn)化率不低于95,如選用
27、間歇反應(yīng)器, 非反應(yīng)的輔助操作時間每批為30分鐘,所需要的反應(yīng)器有效容積為多少?(設(shè)反應(yīng)可視為等溫、等容過程)【習(xí)題2- 4】在100等溫下,在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行乙醇與乙酸的酯化反應(yīng),以生產(chǎn)乙酸乙酯。 即:C2H5OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2O,反應(yīng)為可逆反應(yīng),用HCl作催化劑時,酯化反應(yīng)速率為:rA = 4.76×10-4CACB1.63×10 - 4CCCD mol/ (l·min),式中C為濃度,下標(biāo)A、B、C、D分別代表乙酸、乙醇、乙酸已酯和水。起始反應(yīng)物料中,乙酸和乙醇的濃度分別為:7. 5mol/l 及10 mol/l,其中不含乙酸乙酯
28、和水,當(dāng)乙酸的轉(zhuǎn)化率達(dá)到平衡轉(zhuǎn)化率的98時,即停止操作,卸出物料。設(shè)反應(yīng)物料的密度恒定,現(xiàn)擬每天生產(chǎn)乙酸乙酯10噸,每批操作的輔助時間為 1小時,計算所需的反應(yīng)器體積。【習(xí)題2- 5】水相二級反應(yīng)按下式進(jìn)行 AR, rA=CA2 mol/ (l·hr),CA0=1mol/l, 若在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行此反應(yīng),輔助生產(chǎn)時間為1小時,為獲得最大R量時的生產(chǎn)速率應(yīng)如何操作?【習(xí)題2- 6】在2大氣壓、含有20惰性氣體的等溫間歇反應(yīng)器中,進(jìn)行一級均相氣相分解反應(yīng):A2.5R。20分鐘后體積增加60(恒壓、變?nèi)?。若在等容間歇反應(yīng)器中進(jìn)行此反應(yīng),初始壓力是 5atm(絕),其中惰性氣體壓力為 2a
29、tm(絕),求總壓達(dá)到8atm(絕),需要多少時間?【習(xí)題2- 7】在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng):,rA=CA2kmol/(m3·h), 兩批反應(yīng)中間隔1h用于卸料、清洗與加料操作,已知反應(yīng)物為1000元/批,產(chǎn)物為2000元/批,xA=1,CA0=1kmol/m3,問在下述四種情況下應(yīng)如何確定反應(yīng)時間。(1) 使產(chǎn)物的產(chǎn)量最大;(2) 使利潤最大(不考慮未反應(yīng)物回收);(3) 使利潤最大(未反應(yīng)物可以無條件回收);(4)使利潤最大(未反應(yīng)物以500元/批成本回收)?!玖?xí)題2- 8】在平推流反應(yīng)器中進(jìn)行等溫一級不可逆反應(yīng),反應(yīng)物初始濃度為CA0,轉(zhuǎn)化率為xA,當(dāng)反應(yīng)器體積增大n倍時,反應(yīng)物
30、的出口濃度為多少?轉(zhuǎn)化率為多少?【習(xí)題2- 9】在等溫下進(jìn)行一級不可逆反應(yīng),為達(dá)到的轉(zhuǎn)化率xA,求:采用單個全混釜的體積與平推流反應(yīng)器的體積之比;進(jìn)行二級不可逆反應(yīng)兩者之比?!玖?xí)題2-10】流量為1 l/min的A(含量為0.01molA/l)與流量為3 l/min的B(含量為0.02 molB/l),在容量為1升的全混流反應(yīng)器中,反應(yīng)生成產(chǎn)物R,如果在出口的物流中CA=0.001 mol/l,CR=0.0005mol/l,試求反應(yīng)速率( rA)與(rR),并求此過程的空間時間。【習(xí)題2-11】含有反應(yīng)組份A(CA0=1mol/l)的水溶液,在容積為2立升的全混流反應(yīng)器中,按下式進(jìn)行反應(yīng):2A
31、R,其速率方程為 rA=0.05CA2mol/(l·sec),如果要求出口物料中,反應(yīng)組份A的濃度為CAf =0.5mol/l,其進(jìn)料容量應(yīng)為多少?【習(xí)題2-12】如果反應(yīng)組份的進(jìn)料濃度CA0=1mol/l,在全混流反應(yīng)器中按A2R進(jìn)行氣相反應(yīng),反應(yīng)速率方程為rA=120CA0.5 mol/(l·min),若轉(zhuǎn)化率達(dá)99.99,則空間時間為多少?【習(xí)題2-13】體積流量為400l/min的反應(yīng)物含組份A與B濃度分別為10mol/l與2mol/l,在全混流反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)A + B R。速率方程為rA= 200CACB mol/(l·min)。若要求組份B的轉(zhuǎn)化率為
32、99.9,則反應(yīng)器體積應(yīng)為多少?【習(xí)題2-14】在全混流反應(yīng)器中進(jìn)行一級可逆反應(yīng):, 其速率方程與平衡轉(zhuǎn)化率分別為 :rA = k1CAk2CR xAe= 0.667,如果要求轉(zhuǎn)化率從33.3提高至50,其進(jìn)料流率應(yīng)如何調(diào)整?【習(xí)題2-15】在全混流反應(yīng)器中進(jìn)行某些反應(yīng),反應(yīng)速率方程分別如下所示, 如果轉(zhuǎn)化率從 40提高至80,進(jìn)料體積流量不變,其反應(yīng)器體積應(yīng)變化多少倍?(1) AR,rA= kCA; (2) AR,rA=kCA2?!玖?xí)題2-16】在一個反應(yīng)體積為 2000 升的全混流反應(yīng)器中進(jìn)行某液相反應(yīng),反應(yīng)動力學(xué)方程為:rA=kCA (mol/l·min),k = 4.7
33、15;1013exp(11323.6/T)將初濃度為5 mol/l,溫度為27的原料液體以60 /min的速度送入,反應(yīng)在絕熱下進(jìn)行,物料的密度、比熱分別為=1.0 kg/l和CP=4.18 kJ/kg·,反應(yīng)熱為HA= -41.8 (kJ/mol),選出穩(wěn)定操作溫度和相應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。【習(xí)題2-17】在容積為10m3的絕熱全混釜中進(jìn)行一級反應(yīng)。原料的濃度5kmol/m3, 加料流量為102 m3/s,溶液的密度為850 kg/m3,比熱為2.2kJ/(kg·),反應(yīng)過程中密度、 比熱均不發(fā)生變化,反應(yīng)熱為 (HA) = 20000( kJ/kmol),反應(yīng)速度常數(shù)為:k=10
34、13exp (-12000/T) (s-1),當(dāng)反應(yīng)器入口處原料的溫度是300K時,求穩(wěn)定狀態(tài)的反應(yīng)溫度及轉(zhuǎn)化率?!玖?xí)題2-18】用己二酸(A)和己二醇(B)在70下,用二段串聯(lián)全混釜(V2<V1)縮聚生產(chǎn)樹脂,最終轉(zhuǎn)化率xAf =80,原料處理量為Q0=170 l/hr,已知rA=kCA2,k=1.97l/(kmol·min),CA=0.004 kmol/l。如:生產(chǎn)中一段反應(yīng)器損壞,為了維持生產(chǎn),采用原來第二段反應(yīng)器 ( V2 =1.8m3 )進(jìn)行單段生產(chǎn),為維持原最終轉(zhuǎn)化率不變,處理量將減少百分之幾?以后又添置一個V1=1.8m3的反應(yīng)器,恢復(fù)兩段生產(chǎn),若按照第一段轉(zhuǎn)化率
35、達(dá)到55的要求投料, 問最終轉(zhuǎn)化率能否維持80?【習(xí)題2-19】苯醌(A)與環(huán)戊二烯(B)的加成反應(yīng) A+B P,在25下進(jìn)行反應(yīng)。rA=kCACB,k=9.92 m3/(kmol·ks),CA0=0.08 kmol/m3,CB0= 0.1kmol/m3,液相進(jìn)料速率為0.278m3/ks,要求達(dá)到轉(zhuǎn)化率xAf=87.5,試用圖解法分別確定單個和三個相同大小的全混釜串聯(lián)組成的反應(yīng)器組需要的反應(yīng)器體積?!玖?xí)題2-20】在 555K 及 3 atm 的平推流反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),已知進(jìn)料中含30A(摩爾百分率),其余為惰性物料,動力學(xué)方程式為 rA=0.27CA mol/(m3·
36、s),A的加料流量為FA06.3 mol/s,為了達(dá)到95的轉(zhuǎn)化率,求 所需的空速為多少?反應(yīng)器體積的大小?!玖?xí)題2-21】組份A濃度為1mol/l的反應(yīng)物,在容積為2立升的活塞流反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)2AR, 已知 rA= 0.05CA2mol/(l·sec)。問:當(dāng)出口濃度CAf為0.5 mol/l時,反應(yīng)物進(jìn)料的體積流量應(yīng)為多少?當(dāng)進(jìn)料流量為0.5 (l/min) 時,出料中A的濃度為多少?【習(xí)題2-22】液相反應(yīng)物在一平推流反應(yīng)器中,進(jìn)行反應(yīng) 2.5,已知:CA0=2 mol/hr,F(xiàn)A0=100mol/min,rA=10CA mol/(l·min),問:當(dāng)反應(yīng)器容積為3
37、0立升時,其轉(zhuǎn)化率可達(dá)多少?如果A的轉(zhuǎn)化率為80,平推流反應(yīng)器的體積為多少?【習(xí)題2-23】在兩串聯(lián)的平推流反應(yīng)器中等溫進(jìn)行一簡單的液相反應(yīng)A+BC,進(jìn)料中FA0=FB0= 25kmol/hr,CA0 = CB0 = 25 kmol/m3,反應(yīng)速度常數(shù)為 k = 0.126 m3/(kmol·hr),V1=V2=0.3 m3,試問: 在第一個反應(yīng)器出口轉(zhuǎn)化率xA1 = ? 在第二個反應(yīng)器出口轉(zhuǎn)化率xAf =? 如果將兩反應(yīng)器并聯(lián)其xAf為多少?【習(xí)題2-24】某一裂解反應(yīng)可看成: ,反應(yīng)可視為一級反應(yīng),速率常數(shù)k=0.88 (sec -1),試求在活塞流反應(yīng)器中進(jìn)行此反應(yīng)時,xAf=
38、0.6所需的空時?!玖?xí)題2-25】在兩只串聯(lián)的全混流反應(yīng)器中研究的水解動力學(xué), 第二只反應(yīng)器的體積是第一只的兩倍,進(jìn)料濃度為CA0= 1 mol/l,在第一只反應(yīng)器中的平均停留時間為96 sec第一只反應(yīng)器的濃度為 CA1= 0.5 mol/l,第二只反應(yīng)器的濃度為CA2= 0.25 mol/l,求水相分解動力學(xué)方程?!玖?xí)題2-26】基元不可逆水相反應(yīng):A+BR+S,等溫下進(jìn)行,A、B等體積進(jìn)料,兩股物料濃度分別為0.02molA/l和1.4molB/l,在4升的全混流反應(yīng)器流出后, CR1=0.002mol/l,進(jìn)入一個16 升的平推流反應(yīng)器,求平推流反應(yīng)器出口A的最終轉(zhuǎn)化率xAf及產(chǎn)物R的
39、濃度CR【習(xí)題2-27】在兩串聯(lián)的全混流反應(yīng)器中進(jìn)行一級液相反應(yīng)。 證明當(dāng)兩反應(yīng)器大小相同時,兩只反應(yīng)器的總體積最小?!玖?xí)題2-28】兩種液體依次進(jìn)入一全混釜反應(yīng)器與一只平推流反應(yīng)器進(jìn)行基元反應(yīng) A+BR+S,B大大過量,可視為一級反應(yīng)。現(xiàn)為提高產(chǎn)量,有人提出調(diào)換兩反應(yīng)器進(jìn)料次序,請問這樣做是否有用?【習(xí)題2-29】反應(yīng)物按一級反應(yīng)AR分解,已知有兩種進(jìn)料:.CA0=1,F(xiàn)A0=1;.CA0=2,F(xiàn)A0=2,并且都須反應(yīng)到CAf =0.25,求在平推流反應(yīng)器用進(jìn)料 所需的體積V1,如用兩種進(jìn)料, 為使總的反應(yīng)器體積最小,而CAf的值仍為0.25,這兩種進(jìn)料應(yīng)該怎樣接觸?【習(xí)題2-30】請考慮下
40、述液相連串反應(yīng):,k1= 0.25 h-1,k2 = 0.13 h-1,在原料中只有,CA0= 40 mol/m3,CB0 = CC0 = 0。反應(yīng)混合物的比重為一常數(shù)。(1) 若采用平推流反應(yīng)器進(jìn)行上述反應(yīng),要使的轉(zhuǎn)化率為50,停留時間應(yīng)為多少? 在反應(yīng)器的出口處B的濃度CB為多少?(2)若改用全混流反應(yīng)器,為使的轉(zhuǎn)化率達(dá)50,平均停留時間應(yīng)為多少?在反應(yīng)器的出口處B的濃度CB為多少?【習(xí)題2-31】在298K下進(jìn)行液相反應(yīng),反應(yīng)速度方程為:rA=kCACB,反應(yīng)速度常數(shù)k=9.92 m3/(kmol·ks)。液體進(jìn)料速度為 0.278 m3/ks,和的初始濃度相同,均為0.08
41、kmol/m3,要使的轉(zhuǎn)化率達(dá)87.5,試用代數(shù)法求解下述三種情況中所需的反應(yīng)器體積:(1)反應(yīng)在單個全混流反應(yīng)器中進(jìn)行;(2)兩個等體積的全混流反應(yīng)器串聯(lián)使用;(3)三個等體積的全混流反應(yīng)器串聯(lián)使用。【習(xí)題2-32】在上題中我們使用等體積的全混釜串聯(lián),并與單個釜的情況進(jìn)行了比較。當(dāng)選用兩個等體積全混釜串聯(lián)時,兩個釜的總體積為6.72m3。如果所有的條件都與上題相同,總轉(zhuǎn)化率仍要求達(dá)到87.5,但采用兩個大小不同的全混釜串聯(lián)使用,那么這兩個釜的最小總和體積是多少?兩個釜各自的體積為多少?【習(xí)題2-33】請考慮乙醛的氣相分解反應(yīng):CH3CHOCH4+CO該反應(yīng)是一個二級反應(yīng),用恒溫恒容間歇反應(yīng)器
42、進(jìn)行此反應(yīng)發(fā)現(xiàn):當(dāng)乙醛的初始壓力為1.013×10 5 Pa,反應(yīng)溫度為791K時,經(jīng)過197秒后反應(yīng)器的總壓增加50。現(xiàn)改用平推流反應(yīng)器進(jìn)行此反應(yīng)。反應(yīng)溫度仍為791K,反應(yīng)物料仍為純乙醛,進(jìn)料速度為120 (l/min),壓力為1.013×10 5 Pa,那么要使乙醛的轉(zhuǎn)化率達(dá)到80,反應(yīng)器的體積應(yīng)為多少?假設(shè)在該反應(yīng)條件下乙醛的分解反應(yīng)是不可逆的,且反應(yīng)器進(jìn)口和出口之間的壓降可以忽略不計。【習(xí)題2-34】一個等溫連串基元液相反應(yīng):,在一全混釜中進(jìn)行,反應(yīng)器體積V=3升,進(jìn)料速度為2升/分,初始濃度CA0= 4 mol/l,CB0=CC0=0。且k1=0.5 min-1
43、,k2=0.25 min-1,計算反應(yīng)器出口濃度CAf、CBf、CCf及A的轉(zhuǎn)化率。【習(xí)題2-35】有一液相反應(yīng)A+BR+P在恒溫下進(jìn)行。在此溫度下的動力學(xué)方程為 rA=kCA2, 已知k =2.9×10-7 m3/(mol·s),設(shè)進(jìn)料中A和B的摩爾比為1/4.97,在反應(yīng)中物料的密度不變,為750kg/m3,今有容積為0.5m3的反應(yīng)釜一只,0.25m3的兩只,0.5m3的反應(yīng)管兩根, 假設(shè)釜內(nèi)為全混流,在管內(nèi)物料的流動屬平推流。若每天處理A的量為2160 kg, 各組份的分子量分別為MA=60,MB=74,MR=116,MS=18,那么: 用三個釜獨立的間歇操作, 各
44、釜的裝料系數(shù)為 0.85,各釜的反應(yīng)時間相同,每批的輔助生產(chǎn)時間為30分鐘,問每天生產(chǎn)R為多少? 用三個釜獨立的進(jìn)行連續(xù)滿釜操作,問每天生產(chǎn)R為多少? 兩根0.5m3的反應(yīng)管(可視為平推流)并聯(lián),問每天生產(chǎn)R為多少?【習(xí)題2-36】A按二級動力學(xué)反應(yīng),在單個全混流反應(yīng)器中的轉(zhuǎn)化率95,如果再有一個相同的反應(yīng)器與之并聯(lián)或串聯(lián),在相同的最終轉(zhuǎn)化率下,處理量各可增加多少倍?【習(xí)題2-37】在兩只串聯(lián)的全混流反應(yīng)器中,液相反應(yīng)物A生成R和S: ,反應(yīng)可視為基元反應(yīng)。進(jìn)料僅含A,CA0=1mol/l,已知第一只反應(yīng)器中的物料組成為CA1=0.4 mol/l,CR1= 0.4mol/l,CS1=0.2mo
45、l/l,求第二只反應(yīng)器出口物料組成。(注:第一只反應(yīng)器空時為2.5分,第二只反應(yīng)器空時為5分。)【習(xí)題2-38】 在適當(dāng)?shù)臈l件下A按下式分解:,k1= k2 =0.1分-1,原料的濃度CA0=1 mol/l,CR0=CS0=0,以1000l/hr的進(jìn)料速率生產(chǎn)R,為使R的收率最大, 要使用多大的平推流反應(yīng)器?CRmax=? 要使用多大的全混流反應(yīng)器?CRmax=?【習(xí)題2-39】 基元二級液相反應(yīng)2AR,在循環(huán)比為1的等溫平推流反應(yīng)器中進(jìn)行,轉(zhuǎn)化率2/3,問沒有循環(huán)時轉(zhuǎn)化率可達(dá)多少?【習(xí)題2-40】 甲苯加氫脫甲烷反應(yīng)如下 C6H5CH3+H2C6H6+CH4,簡寫為ABCD,在溫度為628時
46、,該反應(yīng)的反應(yīng)速度為:rA=78.92×103CACB0.5 mol/(l·s);如果反應(yīng)是在一個循環(huán)比很大的循環(huán)流反應(yīng)器中進(jìn)行,壓力為55.12×10 5 Pa,進(jìn)反應(yīng)器的原料中氫氣與甲苯的摩爾比為3.41,平均停留時間為30.1s,試求甲苯的轉(zhuǎn)化率。【習(xí)題2-41】 在一全混流反應(yīng)器中進(jìn)行一級不可逆液相反應(yīng)。反應(yīng)器的體積為,原料為純,進(jìn)料速度為Q0,轉(zhuǎn)化率為xA,速度常數(shù)為k;(1) 如果將50產(chǎn)物循環(huán)至反應(yīng)器入口,并將進(jìn)料速度減至0.5Q0,那么在反應(yīng)器的出口處的轉(zhuǎn)化率與沒有循環(huán)時相比有什么變化?(2) 如果循環(huán)比仍如(1)所述,但進(jìn)料速度改為 Q0那么在反
47、應(yīng)器的出口處的轉(zhuǎn)化率與沒有循環(huán)時相比有什么變化?【習(xí)題2-42】自催化反應(yīng),于等溫平推流反應(yīng)器中進(jìn)行,rA=kCACB,反應(yīng)器出口產(chǎn)物分成兩路,一部分作產(chǎn)物提純,另一部分循環(huán)物料的量是產(chǎn)物量的R倍,循環(huán)物料與新鮮原料混合進(jìn)反應(yīng)器,已知新鮮原料液中的濃度為a0,其余為惰性溶劑,要求反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為 90,求使反應(yīng)器體積最小時的循環(huán)比Ropt。如果循環(huán)比R=0.2,則反應(yīng)器體積是最小體積時的多少倍?【習(xí)題2-43】 一級不可逆液相反應(yīng),進(jìn)料溫度為 150,活化能為83684 J/mol, 在平推流反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)器體積為P,如改成全混流反應(yīng)器,其體積為m, 為達(dá)到同樣轉(zhuǎn)化率 xA = 0.6
48、和 0.9,則m/p之值應(yīng)如何?又若轉(zhuǎn)化率為 xA = 0.6和 0.9 時,為使m/p=1,反應(yīng)系統(tǒng)的溫度應(yīng)作如何變化?【習(xí)題2- 44】 乙醛氣相分解生成甲烷與一氧化碳:CH3CHOCH4CO,0.1kg/s 的乙醛蒸汽在520,0.1MPa于平推流反應(yīng)器中分解,已知反應(yīng)對于乙醛為二級不可逆反應(yīng),k = 4.3 m3/(kmol·s) 計算:(1) 35乙醛分解所需反應(yīng)器體積;(2) 90乙醛分解所需反應(yīng)器體積;(3) 計算(1)、(2)條件下的操作態(tài)空時和空速;(4) 若為全混流反應(yīng)器,則(1),(2)的結(jié)果如何?【習(xí)題2-45】 下述基元反應(yīng)中,是目的產(chǎn)物,定性說明為得到高的
49、收率, 應(yīng)如何進(jìn)行這一反應(yīng)。 【習(xí)題2-46】 復(fù)雜反應(yīng) n1=2,n2=1,n3=0,E1=25,E2=15,E3 = 45,如何選擇反應(yīng)器及操作條件,使有利于目的產(chǎn)物的生成。【習(xí)題2-47】有一液相復(fù)雜反應(yīng),原料A的濃度CA0=6mol/l,流量Q0=1 l/s, 在室溫下測其反應(yīng)速度rA與CA的關(guān)系如下,求轉(zhuǎn)化率達(dá)83.3時所需的平推流反應(yīng)器體積。CA0 mol/l 1 2 3 4 5 6rA mol/l·s 0.01 0.04 0.05 0.04 0.02 0.01 【習(xí)題2-48】全混流反應(yīng)器中進(jìn)行一均相液相反應(yīng),AR,rA=kCA2,轉(zhuǎn)化率50, 如果反應(yīng)器體積為原來的六
50、倍,其它保持不變,則轉(zhuǎn)化率為多少? 如果是體積相同的平推流反應(yīng)器,其它保持不變,則轉(zhuǎn)化率為多少? 【習(xí)題2-49】一平行分解反應(yīng)AS AR AT,rS =2CA,rR=1,rT =CA2, 在下列反應(yīng)器中進(jìn)行:全混流反應(yīng)器;平推流反應(yīng)器。已知CA0=2mol/l,預(yù)測CSmax為多少?【習(xí)題2-50】用一只20升的全混流反應(yīng)釜,進(jìn)行一級分解反應(yīng):AR, AS rR= (4/hr)CA,rS = (1/hr)CA,為獲得最大利潤,求每小時反應(yīng)物的進(jìn)料量及轉(zhuǎn)化率。已知CA0=1mol/l,進(jìn)料 A的價格為 0.5美元/mol,產(chǎn)品R的售價為5美元/mol,S沒價值,反應(yīng)器和產(chǎn)物分離器的總操作費為:
51、25美元/時+1.25美元/(molA進(jìn)料),未反應(yīng)的A不循環(huán)使用?!玖?xí)題2-51】對一可逆放熱反應(yīng),從熱穩(wěn)定觀點如何考慮散熱方案,請用QT圖表示之?!玖?xí)題2-52】均相氣相反應(yīng)3,服從二級反應(yīng)動力學(xué),在 5atm、350和Q0=4m3/hr下,用一個2.5cm內(nèi)徑,2m長的實驗反應(yīng)器能獲得60的轉(zhuǎn)化率。為設(shè)計工業(yè)規(guī)模反應(yīng)器,當(dāng)處理量為320 m3/hr,進(jìn)料含50A,50惰性組分,在25atm,350下反應(yīng),為獲80 的轉(zhuǎn)化率,問:需用2.5cm內(nèi)徑,2m長的管子多少根?這些管子應(yīng)串聯(lián)還是并聯(lián)連接。【習(xí)題2-53】在平推流反應(yīng)器中進(jìn)行液相反應(yīng) ,反應(yīng)壓力為2大氣壓(絕), 進(jìn)料流率600 k
52、mol/ks,進(jìn)料溫度200,、的比熱都10.04cal/mol,的比容為0.056 m3/kmol,在200時的反應(yīng)熱為(HA)=3585 kcal/kmol,反應(yīng)速度常數(shù)為: k=110+0.8 (T-200),式中T的單位是,k的單位是ks-1,反應(yīng)器為絕熱操作,最高允許溫度為400,試求在反應(yīng)達(dá)到400時,所需反應(yīng)器體積為多少? 【習(xí)題2-54】在一間歇反應(yīng)器中進(jìn)行某液相反應(yīng) ,A, rB=k1CA ,k1=20ks,rC =k2CA2,k2=2 m3/(kmol·ks),原料中的濃度為 2kmol/m3,當(dāng)A的轉(zhuǎn)化率xA=0.5時終止反應(yīng),計算此時反應(yīng)器中的物料濃度各為多少
53、? 【習(xí)題2-55】在全混流反應(yīng)器中進(jìn)行一強(qiáng)放熱反應(yīng),研究其熱穩(wěn)定性時得下圖, 圖中Qg線代表反應(yīng)放出的熱量速率,直線QT代表散失或移去熱量的速率。假定操作過程為絕熱過程:請指出真、假穩(wěn)定操作點及相應(yīng)的操作溫度;說明目前操作下的進(jìn)料溫度;說明目前操作下的進(jìn)料溫度;【習(xí)題2-56】在平推流反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng):,和等摩爾在450和常壓下進(jìn)入反應(yīng)器。試分別計算在恒溫和絕熱兩種情況下,為使的轉(zhuǎn)化率達(dá)10所需的停留時間。已知數(shù)據(jù)如下:rA=107.5exp(-13848/T) l/(mol·s) HA= 125.6 kJ/mol CPB=84.6 J/(mol·K)CPA=154.1 J/(mol·K),CPC=249.1 J/(mol·K)【習(xí)題2-57】在全混流反應(yīng)器中進(jìn)行可逆反應(yīng):反應(yīng)原料為純。已知正、逆反應(yīng)速度常數(shù)及和的熱容分別為:CPA=1225 J/(mol·K),CPB=1172J/(mol·K),k1=8.83×104exp(6290/T)s1,k
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