章鹵代烴習(xí)題

1、第九章 鹵代烴習(xí)題1. 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。(1) 2, 2,4- 三甲基 -4- 溴戊烷(2) 2- 甲基 -5- 氯 -2- 溴已烷(3) 2- 溴 -1- 已烯 -4- 炔 (4) (Z)-1- 溴 -1-丙烯 (5) (1R,3S)-1- 氯 -3- 溴環(huán)已烷2. 寫出符合下列名稱的構(gòu)造式。( 1 )叔丁基氯( 2 )烯丙基溴(3 )芐基氯(4)對基芐基氯3. 寫出下列有機物的構(gòu)造式，有“* ” 的寫出結(jié)構(gòu)式：(1) 4-chloro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane(3)*(R)-2- bromooctane

2、 (4) 5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne4. 用方程式表示a -澳代乙苯與下列化合物反應(yīng)的主要產(chǎn)物。5. 寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物：答：6. 將以下各組化合物，按照不同要求排列成序：(1) 水解速率：(2)與AgNO3-乙醇溶液反應(yīng)難易程度(3)進(jìn)行SN2反應(yīng)速率： 1- 溴丁烷 2 ， 2-二甲基 -1- 溴丁烷 2- 甲基 -1- 溴丁烷 3- 甲基 -1- 溴丁烷 2- 環(huán)戊基 -2- 溴丁烷1- 環(huán)戊基 -1- 溴丁烷溴甲基環(huán)戊烷(4) 進(jìn)行 SN1 反應(yīng)速率： 3- 甲基 -1- 溴丁烷 2- 甲基 -2- 溴丁烷 3- 甲基 -2- 溴丁烷 芳

3、基澳 a -苯基乙基澳0 -苯基乙基澳(2)CH3H3CC、 > CH3CHCH 3 > CH3cH2cH2Br > CHBr =CHCH 3(3)BrBrCH3 CH3CH2CH2CH2Br> CH 3CHCH 2CH2Br> CH 3CH2CHCH 2Br >CH3CH2CCH2BrCH3CH3CH3CH3CH2BrCHBr>C-CH3CH2CHBrCH 3CH3CH 3(4) CH3CH2CCH3CH3CHCHCH 3 >CH 3CHCH 2CH2BrBrCHCH>CH2BrCH2cH2BrBrCH2CI >答案：寫出下列化合物

4、在濃 KOHB溶液中脫鹵化氫的反應(yīng)式，并比較反應(yīng)速率的快慢。7.(1)3-澳環(huán)己烯(2)5-答：反應(yīng)速率：(2)>(1)>(3)澳-1 , 3-環(huán)己二烯澳代環(huán)己烷8 .哪一種鹵代烷脫鹵化氫后可產(chǎn)生下列單一的烯煌？9 .鹵代烷和氫氧化鈉在水與乙醇混合物中進(jìn)行反應(yīng)，下列反應(yīng)情況中那些屬于 程？SN2歷程，那些則屬于 SN1歷堿的濃度增加，反應(yīng)速率無明顯變化；(1) 一級鹵代烷速率大于三級鹵代烷；(2)堿的濃度增加，反應(yīng)速率無明顯變化；(3)兩步反應(yīng)，第一步反是決定速率的步驟；(4)增加溶劑的含水量，反應(yīng)速率明顯加快；(5)產(chǎn)物的構(gòu)型80%肖旋，20%轉(zhuǎn)化；(6)進(jìn)攻試劑親核性愈強，反應(yīng)

5、速率愈快；(7)有重排現(xiàn)象；(8)增加溶劑含醇量，反應(yīng)速率加快。答案：(1) SN2 ,因為三級鹵代烷按照SN2反應(yīng)速率很慢；(2) SN1 ,因為反應(yīng)速率與親核試劑濃度無關(guān)；(3) SN1 ,這是SN1的特點；(4) SN1 ,溶劑極性的增大有利于分散碳正離子上的正電荷;(5) SN1 ,這是SN1的特點；(6) SN2 ,因為SN1反應(yīng)速率受親核試劑影響較??；(7) SN1 ,這是SN1的特點；(8) SN2 ,因為醇的親核性大于水的。10 .用簡便化學(xué)方法鑒別下列化合物。3- 澳環(huán)乙烯氯代環(huán)乙烯碘代環(huán)乙烷甲苯環(huán)己烷 答案：先用 AgNO3/醇溶液，3-澳環(huán)己烯迅速出現(xiàn)沉淀，其他二者碘己烷

6、數(shù)分鐘后出現(xiàn)沉淀，氯代環(huán)己烷只在加熱后才出現(xiàn)沉淀；在不反應(yīng)的兩種中加入酸性KMnO給液，甲苯褪色，環(huán)己烷無現(xiàn)象。11 .寫出下列親核取代反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型式，反應(yīng)產(chǎn)物有無旋光性，并標(biāo)明R或S構(gòu)型，它們是 SN1還是SN2?反應(yīng)產(chǎn)物具有旋光性，為R構(gòu)型，反應(yīng)歷程為 SN2歷程。反應(yīng)產(chǎn)物無旋光性，為外消旋體，反應(yīng)歷程為SN1歷程。12 .氯甲烷在SN2水解反應(yīng)中加入少量 NaI或KI時反應(yīng)會加快很多，為什么？答：因為I-既是很好的親核試劑，又是很好的離去基團(tuán)。反應(yīng)過程如下：13 .解釋以下結(jié)果：已知3-澳-1-戊烯與C2H5ONae乙醇中的反應(yīng)速率取決于RBr和C2H5O-,產(chǎn)物是3-已氧基-1-戊烯

7、；但是當(dāng)它與C2H5OH反應(yīng)時，反應(yīng)速率只與 RBr有關(guān)，除了產(chǎn)生 3-已氧基-1-戊烯，還生成 1-乙氧基-2-戊烯。答：由于 C2H5O為強親核試劑，它與3-澳-1-戊烯的反應(yīng)為 SN2反應(yīng)，所以產(chǎn)物為3-乙氧基-1-戊烯，而C2H5OH弱親核試劑，它與 3-澳-1-戊烯的反應(yīng)為 SN1反應(yīng)，生成了烯丙基碳正離子，后者通過共知而得到 1-乙氧基-2-戊烯：14 .由指定的原料(其它有機或無機試劑可任選)，合成下列化合物。(3)由環(huán)乙醇合成 碘代環(huán)乙烷3-澳環(huán)乙烯15.完成以下制備：(1)由適當(dāng)?shù)你~鋰試劑制備2-甲基己烷2-甲基-1-苯基丁烷 甲基環(huán)己烷(2)由澳代正丁烷制備1- 丁醇 2-

8、丁醇(1)(CH3CH2CH2CH2)2CuLi+ BrCH (CH 3)2Et2OCH 3* CH3CH2cH2cH2cHCH 3(CH 3cH2cH) 2cuLi +CH3LCH2BrEt20A CH 3cH 2cHCH 2一(CH3)2CuLi +Br的斗CH 3CH 3(2) CH3CH2CH2CH2Br+KOH H2O> CH 3CH2CH2CH2OH CH3CH2cH2cH2Br +CH3CH2cHCH 3OHC2H50HH SOKOHCH3CH2CH = CH22so"43H2O子式為C4H8的化合物(A)，加澳后的產(chǎn)物用 NaOH乙醇處理生成 C4H 6( B)

9、 ,(B)能使濱水推色，并能與 AgNO 3 的氨溶液發(fā)生沉淀，推出( A)、( B)的結(jié)構(gòu)式并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。17.某煌C3H6 (A)在低溫時與氯氣作用生成C3H6cl2 (B) o在高溫時則生成 C3H5Cl (C)。使C與碘化乙基鎂作用得 C5Hio (D),后者與NBS作用生成C5H9Br (E)。使E與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱，主要生成C5H8 (F),后者又可與丁烯二酸酊發(fā)生雙烯合成得( G)。寫出各步反應(yīng)式，以及由 A至G的構(gòu)造式。18.某鹵彳七燒A,分子式 C6HiiBr,用NaOH乙醇處理得 B (C6H10), B與澳反應(yīng)的生成物再用 KOH心2H5OH 處理得C, C可

10、與CH2=CH-CHO進(jìn)行狄爾斯-阿爾德反應(yīng)生成 D,將C臭氧水還原水解可得 OHCCH2CH2CHO 和OHCCHO。試推出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式，并寫出所有的反應(yīng)式。19澳化芳與水在甲酸溶液中反應(yīng)生成苯甲醇，速率與H2O無關(guān)，在同樣條件下對甲基苯基澳與水的反應(yīng)速率是前者的58倍。芳基澳與C2H5O-在無水乙醇中反應(yīng)生成芳基乙基醴，速率取決RBr C2H5O-,同樣條件下對甲基芳基澳的反應(yīng)速率僅是前者的1.5倍，相差無幾。為什么會有這些結(jié)果？試說明(1)溶劑極性，(2)試劑的親核能力，(3)電子效應(yīng)(推電子取代基的影響)對上述反應(yīng)會產(chǎn)生何種影響。答案：澳化芳與水在甲酸溶液中的反應(yīng)速率與H2O

11、無關(guān)，說明反應(yīng)按照SN1歷程進(jìn)行，極性溶劑(利于Sn1歷程有利)甲酸會穩(wěn)定中間體碳正離子。澳化芳與水的反應(yīng)過程中會生成碳正離子C6H5CH2+而對甲基澳化苦與水的反應(yīng)則會生成碳正離子p-CH3C6H5CH2+后者由于甲基的供電子效應(yīng)，導(dǎo)致碳正離子穩(wěn)定性增大，所以對甲基澳化節(jié)的反應(yīng)速率是澳化芳的58倍；芳基澳與 C2H50在乙醇溶液中反應(yīng)時，由于C2H50的親核性強(試劑的親核能力愈強，Sn2反應(yīng)的趨向愈大).，反應(yīng)按照 SN2歷程進(jìn)行，所以反應(yīng)速率與RBr及C2H50-都有關(guān)。由于 SN2歷程中，過渡態(tài)的電荷本身就比較分散，溶劑極性和甲基(弱推電子基)的推電子效應(yīng)對于 Sn2反應(yīng)速率的影響不明

12、顯，所以兩者的反應(yīng)速率相差不大。20.以RX與NaOHfc水-乙醇中的反應(yīng)為例，就表格中該點對SN1和SN2反應(yīng)進(jìn)行比較。比較項目Sn1Sn2(1)動力學(xué)級數(shù)(2)立體化學(xué)(3)重排現(xiàn)象(4) RCl,RBr,RI的相對速率(5) CH3X, CH3CH2X,(CH 3)2CHX, (CH 3)3CX 的相對反應(yīng)速率(6) RX加倍對速率的影響(7) NaOH加倍對速率的影響(8)增加溶劑中水的含量對速率的影響(9)增加溶劑中乙醇的含量對速率的影響(10)升高溫度對速率的影響答案:比較項目Sn1Sn2(1)動力學(xué)級數(shù)一級二級(2)立體化學(xué)部分外消旋化構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(3)重排現(xiàn)象有時有碳鏈的重排無(4

13、) RCl,RBr,RI的相對速率RI>RBr>RClRI>RBr>RCl(5) CH3X, CH3CH2X,(CH 3)2CHX, (CH 3)3CX 的相對反應(yīng)速率(CH3)3CX>(CH3)2CHX>CH 3CH 2X > CH 3XCH3X>CH3CH2X >(CH3)2C HX> (CH 3)3CX(6) RX加倍對速率的影響加快加快(7) NaOH加倍對速率的影響無影響加快(8)增加溶劑中水的含量對速率的影響有利不利(9)增加溶劑中乙醇的含量對速率的影響不利有利(10)升高溫度對速率的影響加快加快21.試從適當(dāng)?shù)脑铣霭l(fā)，用五種不同的方法制備辛烷。 答案：可選擇的幾種方法如下：22 .用C6和C6以下化合物的鹵化物合成。23 .下列各反應(yīng)中有無錯誤？如有錯誤，請改正并寫出正確產(chǎn)物。答：24 .完成下列反應(yīng)式。25 .完成下列轉(zhuǎn)變。答：26 .以苯和甲苯為主要原料合成下列化合物(其他有機試劑和無機試劑任選)(1)對澳芳基澳(2)苯乙酸(3)答： 反應(yīng)中加入可溶性銀鹽，加熱或高溫可以促進(jìn)難反應(yīng)的底物離子、銀離子和鹵素反應(yīng)形成鹵化銀(強放熱反應(yīng))，產(chǎn)生烷基正離子，然后重排成穩(wěn)定的碳正離子(Sn1和E1)都伴隨著重排反應(yīng)。指出下列各對親核反應(yīng)中，哪一個反應(yīng)較快？并說明理由。答:(