糖和糖生物化學 ppt課件

1、Carbohydrates and Glycobiochemistry 碳水化合物是地球上最豐富的分子，每年光協(xié)作用可轉化超越1000億噸的CO2和H2O為纖維素和其他植物產物。一些碳水化合物糖和淀粉是世界上絕大部分地域的食物來源，碳水化合物的氧化是多數(shù)非光合細胞的中心產能途徑。不溶性碳水化合物聚合物是細菌和植物細胞壁以及動物結締組織的構造和維護成分。其他碳水化合物聚合物光滑骨骼關節(jié)，參與細胞間的識別和黏附。更復雜的碳水化合物聚合物共價結合蛋白質和脂作為信號分子決議決議這些分子在細胞中的定位和代謝命運糖復合物。 Functions：Energy、Structural and Biologica

2、l Active.Sweet糖果糖果Sugar糖、食糖糖、食糖Carbohydrate碳水化合物，糖碳水化合物，糖Saccharide糖類糖類,可為可為mono-、oligo-、poly-修飾。修飾。Glycose單糖、葡萄糖、葡糖單糖、葡萄糖、葡糖Glucose(葡萄糖葡萄糖-ose(.糖糖,Fructose, GalactoseOligosaccharide寡糖寡糖Polysaccharide(多糖多糖Glycan多糖、多聚糖多糖、多聚糖Glycogen(糖原、糖元、糖原、糖元、Glyco-或或Glycan-糖糖 Glycoside, Glycolipid, Glycoprotein 食用

3、糖食用糖蔗糖蔗糖sucrose) 醫(yī)療用糖醫(yī)療用糖glucose及其衍生物，如葡萄糖酸的及其衍生物，如葡萄糖酸的鈉、鉀、鈣、鋅鹽等鈉、鉀、鈣、鋅鹽等； 綠色植物的皮、桿等多糖綠色植物的皮、桿等多糖cellulose； 種子及塊根、塊莖中的糖種子及塊根、塊莖中的糖starch； 動物體內的貯藏多糖動物體內的貯藏多糖glycogen； 昆蟲、蟹、蝦等外骨骼糖昆蟲、蟹、蝦等外骨骼糖chitin； 真菌的糖真菌的糖香菇多糖香菇多糖Lentinan 、茯苓多糖、茯苓多糖Pachymaran 、靈芝多糖、靈芝多糖Ganoderma lucidum polysaccharide 、昆布多糖、昆布多糖Lami

4、narine等等； 細菌、酵母的細胞壁糖細菌、酵母的細胞壁糖; 結締組織中的糖結締組織中的糖肝素、透明質酸、硫酸肝素、透明質酸、硫酸軟骨素、硫酸皮膚素等軟骨素、硫酸皮膚素等; 核酸的糖、脂多糖核酸的糖、脂多糖糖脂糖脂、糖蛋白、糖蛋白蛋白蛋白聚糖聚糖中的糖中的糖; 細胞膜及其他細胞構造中的糖細胞膜及其他細胞構造中的糖; 血型糖血型糖; 生物活性糖分子。生物活性糖分子。1843年年, Dumas測定糖的實驗式為測定糖的實驗式為CH2On；1870年年, Colley、1883年年, Tollens想象葡萄糖的想象葡萄糖的構造式構造式直鏈多羥基醛直鏈多羥基醛；1881年年, Emil Fischer

5、分析單糖構造，人工合成分析單糖構造，人工合成了當時知的一切己糖和戊糖；了當時知的一切己糖和戊糖；1846年年, Dubrunfont提出葡萄糖溶液有變旋景提出葡萄糖溶液有變旋景象；象； 1893年年, Fischer提出葡萄糖的環(huán)狀構造；提出葡萄糖的環(huán)狀構造； 1895年年, Tanret發(fā)現(xiàn)存在三種葡萄糖構造方發(fā)現(xiàn)存在三種葡萄糖構造方式，各自的旋光性不同；式，各自的旋光性不同； 1926年年, W.N.Haworth提出葡萄糖投影式；提出葡萄糖投影式； 1928年年, Malaprada發(fā)明過碘酸氧化法測定發(fā)明過碘酸氧化法測定糖的構造；糖的構造； 1932年年, Fleury和和Lange把

6、過碘酸方法完善化把過碘酸方法完善化用于糖化學的研討用于糖化學的研討 ； 1933年年, N.A.S aeuson提出端基差向異構提出端基差向異構體，以表示復原糖及糖苷的體，以表示復原糖及糖苷的、兩種異兩種異構體；構體； 1950年年, R.E.Reeves證明己糖的椅式構象；證明己糖的椅式構象； 1950s后后,生物化學最新的實際和方法用于糖生物化學最新的實際和方法用于糖生物化學的研討，尤其在構造與功能關系生物化學的研討，尤其在構造與功能關系的研討上獲得了重要突破，開展和興起了的研討上獲得了重要突破，開展和興起了糖化學和糖生物化學的研討時代，特別在糖化學和糖生物化學的研討時代，特別在糖復合物的

7、研討上掀開了生命科學研討的糖復合物的研討上掀開了生命科學研討的又一個熱點。又一個熱點。 多羥基醛多羥基醛Polyhydroxyaldehyde 多羥基酮多羥基酮Polyhydroxyketone 多羥基醛或多羥基酮的衍生物多羥基醛或多羥基酮的衍生物Derivatives； 可以水解為多羥基醛、多羥基酮可以水解為多羥基醛、多羥基酮或它們的衍生物的物質?；蛩鼈兊难苌锏奈镔|。Major element: C、H、O。Minor element: N、S、P et al.單糖分子多符合通式：單糖分子多符合通式：CH2On，僅從通，僅從通式上并不能判別某分子能否就是糖，即：式上并不能判別某分子能否就是

8、糖，即：符 合 通 式 的 不 一 定 是 糖 ， 如符 合 通 式 的 不 一 定 是 糖 ， 如CH3COOH乙酸乙酸，CH2O甲醛甲醛，C3H6O3乳酸乳酸；是 糖 的 不 一 定 都 符 合 通 式 ， 如是 糖 的 不 一 定 都 符 合 通 式 ， 如C5H10O4脫氧核糖脫氧核糖，C6H12O5鼠李糖鼠李糖。單糖單糖monosaccharidesmonosaccharides，不能水解為其，不能水解為其他糖的糖，按碳原子數(shù)分為：他糖的糖，按碳原子數(shù)分為：丙糖丙糖glyceraldehydeglyceraldehyde丁糖丁糖erythrulose, threoseerythrul

9、ose, threose 戊糖戊糖xylose, xylulosexylose, xylulose、 riboseribose、 ribuloseribulose、deoxyribosedeoxyribose己糖己糖glucose, fructose, galactoseglucose, fructose, galactose阿洛酮糖阿洛酮糖山梨糖山梨糖塔格糖塔格糖核糖核糖阿拉伯糖阿拉伯糖木糖木糖來蘇糖來蘇糖阿洛糖阿洛糖阿卓糖阿卓糖古洛糖古洛糖艾杜糖艾杜糖塔羅糖塔羅糖葡萄糖葡萄糖半乳糖半乳糖甘露糖甘露糖阿洛酮糖阿洛酮糖果糖果糖山梨糖山梨糖塔格糖塔格糖寡糖寡糖Oligosaccharides O

10、ligosaccharides 可以水可以水解為其他糖的糖解為其他糖的糖22十幾個單糖十幾個單糖 ，包括：包括：二糖二糖Disaccharides(sucroseDisaccharides(sucrose、maltosemaltose、lactose)lactose)。三糖三糖TrisaccharidesTrisaccharides棉籽糖棉籽糖其他寡糖其他寡糖 血型糖、活性糖等血型糖、活性糖等 。多糖多糖PolysaccharidesPolysaccharides可水解為多個可水解為多個單糖或單糖衍生物的糖，包括：單糖或單糖衍生物的糖，包括：同 多 糖同 多 糖 h o m o g l y c

11、 a n s , h o m o g l y c a n s , homopolysaccharideshomopolysaccharides水解為同一單水解為同一單糖的高分子聚合物糖的高分子聚合物 淀粉、糖元、纖維淀粉、糖元、纖維素、幾丁質、糖苷等素、幾丁質、糖苷等 。異異 雜雜 多 糖多 糖 h e t e r o g l y c a n s , h e t e r o g l y c a n s , heteropolysaccharidesheteropolysaccharides水解產物不水解產物不止一種單糖或單糖衍生物止一種單糖或單糖衍生物 透明質酸、透明質酸、肝素、硫酸軟骨素、硫

12、酸皮膚素等肝素、硫酸軟骨素、硫酸皮膚素等 。糖的衍生物糖的衍生物 指糖的氧化產物、復原產物、氨基指糖的氧化產物、復原產物、氨基取代物及糖苷化合物等，如，氨基葡萄糖、取代物及糖苷化合物等，如，氨基葡萄糖、N-N-乙乙酰氨基葡萄糖、糖的硫酸酯等；酰氨基葡萄糖、糖的硫酸酯等；多糖復合物多糖復合物Polysaccharides complexPolysaccharides complex糖與脂、糖與脂、蛋白等共價相連組成：蛋白等共價相連組成：蛋白多糖蛋白多糖Protein polysaccharidesProtein polysaccharides；糖蛋白糖蛋白GlycoproteinsGlycopr

13、oteins；糖脂糖脂GlycolipidsGlycolipids。胞壁酸胞壁酸 單糖的構造如葡萄糖、果糖等已單糖的構造如葡萄糖、果糖等已在上個世紀由被譽為在上個世紀由被譽為“糖化學之父糖化學之父的費歇爾的費歇爾Fischer及哈沃斯及哈沃斯Haworth等化學家的不懈努等化學家的不懈努力而確定。當時十六個己醛糖都力而確定。當時十六個己醛糖都經合成得到，其中的十二個是費經合成得到，其中的十二個是費歇爾一個人獲得的歇爾一個人獲得的1890年完成年完成合成。費歇爾被譽為合成。費歇爾被譽為“糖化學之糖化學之父，也因此獲得了父，也因此獲得了1902年的諾年的諾貝爾化學獎貝爾化學獎38歲出成果，歲出成果

14、，50歲歲獲諾貝爾化學獎，歷時獲諾貝爾化學獎，歷時12年。年。 Element Composition：C、H、O. C：40%、H：6.7%、O：53.3%; Experimental Formula：CH2O;冰點降低及沸點升高法測得分子量為冰點降低及沸點升高法測得分子量為180 Molecular Formula：CH2O6，即，即C6H12O6與與Fehling試劑堿性酒石酸銅試劑或其試劑堿性酒石酸銅試劑或其他醛試劑反響他醛試劑反響醛基；醛基；與乙酸酐反響，產生有與乙酸酐反響，產生有5個乙?；难苌鷤€乙酰基的衍生物物5個羥基存在；個羥基存在；與鈉汞齊與鈉汞齊Na、Hg的合金作用，被復的

15、合金作用，被復原為一種具有原為一種具有6個羥基的山梨醇個羥基的山梨醇Sorbitol，glucitol，后者是一個，后者是一個6C構成的直鏈醇。構成的直鏈醇。結論：葡萄糖的六個碳是連成直鏈構造的結論：葡萄糖的六個碳是連成直鏈構造的分子。分子。 普通一個碳原子不能與兩個羥基同時結合，這普通一個碳原子不能與兩個羥基同時結合，這樣是不穩(wěn)定的，根據(jù)這一性質，假設羰基是個醛樣是不穩(wěn)定的，根據(jù)這一性質，假設羰基是個醛基，那么它的構造式應是：基，那么它的構造式應是： 氧化后得到相應的酸，碳鏈不變。而酮氧化后氧化后得到相應的酸，碳鏈不變。而酮氧化后會引起碳鏈的斷裂，運用這一性質就可確定是醛會引起碳鏈的斷裂，運

16、用這一性質就可確定是醛糖或酮糖。葡萄糖用糖或酮糖。葡萄糖用HNO3氧化后生成四羥基己氧化后生成四羥基己二酸，稱葡萄糖二酸，因此葡萄糖是醛糖。二酸，稱葡萄糖二酸，因此葡萄糖是醛糖。 葡萄糖與HCN加成后水解生成六羥基酸，后者被HI復原后得正庚酸，進一步證明葡萄糖是醛糖。同樣的方法處置果糖，最后的產物是-甲基己酸。因此，果糖的羰基在第二位。葡萄糖有四個手性碳原子，有葡萄糖有四個手性碳原子，有1616個對映異構體。所以，只測定糖的構個對映異構體。所以，只測定糖的構造式是不夠的，還必需確定它的構型。造式是不夠的，還必需確定它的構型。Configuration of Sugar IConfigurati

17、on of Sugar I構型是指一個分子由于其各原子特有構型是指一個分子由于其各原子特有的空間陳列而使該分子具有特定的立體化的空間陳列而使該分子具有特定的立體化學構造。當一個物質由一種構型轉變?yōu)榱韺W構造。當一個物質由一種構型轉變?yōu)榱硪环N構型時，要求有共價鍵的斷裂或重新一種構型時，要求有共價鍵的斷裂或重新構成。闡明一種物質應有其特定的構型。構成。闡明一種物質應有其特定的構型。Configuration of Sugar IIConfiguration of Sugar II 單糖的構型以甘油醛為參照規(guī)范，甘油醛單糖的構型以甘油醛為參照規(guī)范，甘油醛C2為手性碳，與其相連的為手性碳，與其相連的-O

18、H在右邊的被在右邊的被定為定為D型、在左邊的被定為型、在左邊的被定為L型，型，D型和型和L型互為立體異構體，是一對對映體型互為立體異構體，是一對對映體antipode，具有對映體的構造又稱手性構，具有對映體的構造又稱手性構造。造。 單糖的構型由于手性碳通常不止一個，特單糖的構型由于手性碳通常不止一個，特規(guī)定：離羰基最遠的不對稱規(guī)定：離羰基最遠的不對稱C上的上的-OH方方向決議糖的構型，在右邊的被定為向決議糖的構型，在右邊的被定為D型、型、在左邊的被定為在左邊的被定為L型。型。透視式透視式投影式投影式葡萄糖與甘露糖、葡萄糖與半乳糖，兩兩之間除一個不對稱C分別是C2和C4上的-OH位置有所不同外，

19、其他部分的構造完全一樣，這種僅有一個不對稱C原子構型不同，兩鏡像非對映體異構物稱為差向異構體epimers。 葡萄糖及絕大多數(shù)糖都有使平面偏振光發(fā)生偏轉的才干，即糖的旋光性，由于糖都具有手性碳。糖的旋光性和旋光度由糖分子中的一切手性碳上的羥基方向所決議。糖的旋光性以右旋以d或+表示或左旋以l或-表示。糖的構型與旋光性之間不一定呈“一致對應，即D型糖不一定是右旋糖、L型糖也不一定是左旋糖，兩者的規(guī)定性不同。對于葡萄糖來說，D型正好是右旋，即D-+-Glc、L型也正好是左旋，即L-Glc。天然葡萄糖為右旋，屬于D型。葡萄糖的某些物理、化學性質不能用糖的鏈狀構造解釋，即葡萄糖沒有表現(xiàn)出典型的直鏈醛類

20、特性，如：1短少Schiff化反響，不能使被H2SO3漂白的品紅轉呈紅色；2不能與NaHSO3起加成反響；3 葡萄糖的水溶液有變旋景象。葡萄糖的水溶液有變旋景象。 解釋：葡萄糖與常見的醛分子不一解釋：葡萄糖與常見的醛分子不一樣，不能與樣，不能與2分子醇作用而只能與分子醇作用而只能與1分分子醇反響，不生成縮醛子醇反響，不生成縮醛acetals，僅生成半縮醛僅生成半縮醛semiacetals，意味，意味著分子中已有半縮醛羥基存在。著分子中已有半縮醛羥基存在。半縮醛半縮醛縮醛縮醛半縮酮半縮酮縮酮縮酮變旋作用變旋作用OHOHHOHOHOCH2OHOOHHHOHOHOCH2OHOHHOHOHOHOCH2

21、OHOHOHHOHOHOCH2OH-D-glucose-D-glucoseMechanism of Mutarotation醛糖的C1或酮糖的C2成環(huán)時產生和一對差向異構體，在水溶液中很快相互轉變?yōu)榛旌衔?，溶解過程會發(fā)生旋光度的改動-變旋景象，這是和異頭物自發(fā)互變所導致的。新配制的葡萄糖D20=+112，平衡時為+52.7。型約占36.2%、型約占63.8%。醛式直鏈的比例極少，故對Schiff化反響不靈敏。 程度放倒，原基團左上右下程度放倒，原基團左上右下將碳鏈程度位置彎成六邊外形將碳鏈程度位置彎成六邊外形以以C4-C5C4-C5為軸旋轉為軸旋轉120120使使C5C5上的羥基與醛基接近，成

22、環(huán)。上的羥基與醛基接近，成環(huán)。D-果糖為果糖為2-己己酮糖，其酮糖，其C3、C4、C5的構的構型與葡萄糖一型與葡萄糖一樣。樣。果糖成環(huán)時，可由果糖成環(huán)時，可由C5上的羥基與上的羥基與C2的羰基構成呋喃式的羰基構成呋喃式環(huán)，也可由環(huán)，也可由C6上的羥基與羰基構成吡喃式環(huán)。兩種氧上的羥基與羰基構成吡喃式環(huán)。兩種氧環(huán)式都有環(huán)式都有和和兩種構型，因此，果糖能夠有五種構型。兩種構型，因此，果糖能夠有五種構型。構象指一個分子中，不改動共價鍵構造，僅靠單鍵的旋轉或扭曲而改動分子中基團在空間的排布位置，而產生不同的陳列方式。根據(jù)X-射線晶體分析，葡萄糖吡喃環(huán)與環(huán)己烷的椅式構造類似，-葡萄糖的能夠構象有2種椅式

23、A，B和6種船式，主要是A椅式。 axialequatorial 除葡萄糖外，其他己糖假設糖、半乳糖除葡萄糖外，其他己糖假設糖、半乳糖等同樣有環(huán)式和直鏈式構造。等同樣有環(huán)式和直鏈式構造。 果糖為己酮糖，異頭碳在果糖為己酮糖，異頭碳在C2，成環(huán)時由，成環(huán)時由C2上的上的-C=O與與C6或或C5上的上的-OH縮合而縮合而成。成。 半乳糖與葡萄糖的差別僅在半乳糖與葡萄糖的差別僅在C4上的上的-OH構型不同，成環(huán)方式與葡萄糖的一致，構型不同，成環(huán)方式與葡萄糖的一致，兩者為差向異構體。兩者為差向異構體。阿洛糖阿洛糖阿卓糖阿卓糖古洛糖古洛糖艾杜糖艾杜糖塔羅糖塔羅糖阿洛酮糖阿洛酮糖果糖果糖山梨糖山梨糖塔格糖

24、塔格糖單糖的化學性質主要表達在多羥基醛及多羥基酮的化學構造特征上，具有一切羥基及多羥基的反響，如氧化、酯化、縮醛反響；也由醛基或羰基的反響；同時還有基團間相互影響而產生的一些特殊的反響。Oxidative Reaction 一定條件下視氧化劑強弱，一定條件下視氧化劑強弱，葡萄糖葡萄糖C1上的上的-醛基及醛基及C6上的甲羥上的甲羥基 可 被 氧 化 ， 構 成 葡 萄 糖 酸基 可 被 氧 化 ， 構 成 葡 萄 糖 酸(gluconic acid)、葡萄糖醛酸、葡萄糖醛酸(glucuronic acid)及葡萄糖二酸及葡萄糖二酸(glucaric acid)，都有較強的酸性，都有較強的酸性，能

25、成鹽并構成能成鹽并構成或或內酯。內酯。可區(qū)別酮糖和醛糖可區(qū)別酮糖和醛糖葡萄糖為硝酸氧化葡萄糖為硝酸氧化 凡是對斐林試劑(Fehlings reagent)、土倫試劑(Tollens reagent)及班尼迪特試劑(Benedict reagent)呈陽性反響的糖被稱為復原糖，呈陰性反響的糖為非復原糖。 斐林試劑硫酸酮和堿性酒石酸鉀鈉 土倫試劑硝酸銀的氨水溶液 班尼迪特試劑檸檬酸、硫酸銅、碳酸鈉配制成Fehling reagentTollens reagentBenedict reagent葡萄糖含有醛基，具復原性，能被弱葡萄糖含有醛基，具復原性，能被弱氧化劑如堿性氧化劑如堿性Cu2+氧化，生成

26、葡萄糖氧化，生成葡萄糖酸，蘭色酸，蘭色Cu2+溶液被復原為磚紅色的溶液被復原為磚紅色的Cu2O。最常用的為。最常用的為Benedict 試劑班氏試試劑班氏試劑、檢糖試劑，正常人尿液用班氏試劑劑、檢糖試劑，正常人尿液用班氏試劑檢測為陰性，當血糖濃度高于檢測為陰性，當血糖濃度高于160-180 mg/dL時為陽性反響。特異性差。時為陽性反響。特異性差。葡萄糖葡萄糖果糖果糖 Benedict試劑對一切復原糖都有試劑對一切復原糖都有反響，用于檢測血糖不準確。目前多反響，用于檢測血糖不準確。目前多采用對葡萄糖特異性的葡萄糖氧化酶采用對葡萄糖特異性的葡萄糖氧化酶法、佐以過氧化物酶及無色復原劑染法、佐以過氧

27、化物酶及無色復原劑染料檢測血糖，既特異又準確。料檢測血糖，既特異又準確。葡萄糖氧化酶專注性氧化葡萄糖氧化酶專注性氧化D-D-葡萄糖生成葡萄糖酸，同時葡萄糖生成葡萄糖酸，同時生成的過氧化氫與染料分子生成的過氧化氫與染料分子苯甲胺作用顯色。苯甲胺作用顯色。生成的顏色深淺與被氧生成的顏色深淺與被氧化的葡萄糖的量成正比化的葡萄糖的量成正比Reductive reaction葡萄糖葡萄糖C1上的上的-CHO可被復原為可被復原為-OH而生成山梨醇而生成山梨醇Sorbitol，山梨，山梨醇聚積在糖尿病患者的晶狀體可引醇聚積在糖尿病患者的晶狀體可引起白內障。起白內障。 甘露糖甘露糖甘露醇甘露醇用于治療腦水腫用

28、于治療腦水腫引起的浸透性利尿劑引起的浸透性利尿劑 核糖核糖核醇核醇Vit B2的組成成分的組成成分甘露糖的復原反響甘露糖的復原反響果糖的復原反響果糖的復原反響甘露糖醇甘露糖醇葡萄糖醇葡萄糖醇HOHEsterification單糖分子中的-OH，特別是異頭碳上的半縮醛羥基能與磷酸、硫酸、乙酸酐等脫水生成酯。 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-1-磷酸酯磷酸酯 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖-6-磷酸酯磷酸酯代謝過程中的磷酸酯代謝過程中的磷酸酯 單糖環(huán)狀構造中的半縮醛羥基比其他羥基單糖環(huán)狀構造中的半縮醛羥基比其他羥基活潑，可與其他分子的活潑，可與其他分子的-OH或活性或活性H原原子反響，縮去一分子水而成糖苷

29、又稱子反響，縮去一分子水而成糖苷又稱甙或配糖體。甙或配糖體。 由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水時由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水時構成的鍵叫糖苷鍵。構成的鍵叫糖苷鍵。 苷似醚但不是醚，它比普通的醚鍵易構成，苷似醚但不是醚，它比普通的醚鍵易構成，也易水解。也易水解。 糖苷無變旋景象，無復原糖的反響。糖苷無變旋景象，無復原糖的反響。1、酸催化下，只需糖的半縮醛羥基能、酸催化下，只需糖的半縮醛羥基能與另一分子醇反響構成醚鍵。但用威與另一分子醇反響構成醚鍵。但用威廉森反響可使糖上一切的羥基包括廉森反響可使糖上一切的羥基包括半縮醛的羥基構成醚。半縮醛的羥基構成醚。 最常用的甲基化試劑是：最常用的甲基

30、化試劑是：130% NaOH + (CH3)2SO42Ag2O + CH3I2、糖苷從構造上看是縮醛，在堿性條件下、糖苷從構造上看是縮醛，在堿性條件下是穩(wěn)定的，但可用溫暖的酸性條件水解，是穩(wěn)定的，但可用溫暖的酸性條件水解，生成糖和配基。而普通的醚鍵在溫暖的酸生成糖和配基。而普通的醚鍵在溫暖的酸性條件下是穩(wěn)定的，只需在強的性條件下是穩(wěn)定的，只需在強的HX作用下作用下才分解。才分解。3、酶也能促使糖苷水解，而且是立體專注、酶也能促使糖苷水解，而且是立體專注的例如，從酵母中分別得到的的例如，從酵母中分別得到的-D-葡萄葡萄糖苷酶只能水解糖苷酶只能水解-D-吡喃葡萄糖苷，而從吡喃葡萄糖苷，而從杏仁中得

31、到的杏仁中得到的-D-葡萄糖苷酶只水解葡萄糖苷酶只水解-D-葡萄糖苷。葡萄糖苷。醛 糖 的 醛 基 可 與 苯 肼 反 響 生 成 苯 腙醛 糖 的 醛 基 可 與 苯 肼 反 響 生 成 苯 腙phenylhydrazone，過量的苯肼進一，過量的苯肼進一步與苯腙反響生成脎步與苯腙反響生成脎osazone，每個脎，每個脎分子中含分子中含2分子苯肼，第三個苯肼被轉化分子苯肼，第三個苯肼被轉化為苯胺和氨。為苯胺和氨。脎的溶解度小，易成結晶，不同糖脎晶體脎的溶解度小，易成結晶，不同糖脎晶體外形不同、熔點不同，可作為糖的定性鑒外形不同、熔點不同，可作為糖的定性鑒定。定。 一分子含半縮醛羥基的糖和三分

32、子苯肼反一分子含半縮醛羥基的糖和三分子苯肼反響，在糖的響，在糖的1,2-位構成二苯腙稱為脎位構成二苯腙稱為脎的反響稱為成脎反響。的反響稱為成脎反響。 生成糖脎的反響是發(fā)生在生成糖脎的反響是發(fā)生在C1和和C2上，不涉及其上，不涉及其他的碳原子，所以，假設僅在第二碳上構型不同他的碳原子，所以，假設僅在第二碳上構型不同而其他碳原子構型一樣的差向異構體，必然生成而其他碳原子構型一樣的差向異構體，必然生成同一個脎。例如，同一個脎。例如，D-葡萄糖、葡萄糖、D-甘露糖、甘露糖、D-果糖果糖的的C3、C4、C5的構型都一樣，因此它們生成同的構型都一樣，因此它們生成同一個糖脎。一個糖脎。1. 1. 用以鑒別各種糖，不同的糖脎結晶外用以鑒別各種糖，不同的糖脎結晶外形不同，熔點不同，構成的速度也不同。形不同，熔點不同，構成的速度也不同。糖脎都是黃色晶體。糖脎都是黃色晶體。2. 2. 用于研討糖的構型，葡萄糖、甘露糖、用于研討糖的構型，葡萄糖、甘露糖、果糖具有一樣的糖脎，這闡明這三個糖除果糖具有一樣的糖脎，這闡明這三個糖除第一和第二個碳原子構型不同外，其它碳第一和第二個碳原子構型不同外，其它碳原子的構型完全一樣。原子的構型完全一樣。3. 3. 可以將葡萄糖轉變成果糖?？梢詫⑵咸烟寝D變成果糖。糖酸在類似的條件下也能發(fā)