中藥化學(xué)習(xí)題集第二章糖與苷吳立軍

1、第2章 糖和苷 1、 寫出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式（寡糖只寫Haworth投影式）1. -D-葡萄吡喃糖 2.-L-鼠李吡喃糖3. -D-甘露吡喃糖 4.-L-阿拉伯呋喃糖5. -D-木吡喃糖 6.-D-核呋喃糖7. -D-半乳吡喃糖 8.-D-果呋喃糖9. -L-呋吡喃糖 10.-D-葡萄吡喃糖醛酸11. -D-半乳吡喃糖醛酸 12.新橙皮糖13. 蘆丁糖 14.蔗糖15. 櫻草糖 16.麥芽糖17. 槐糖 18.海藻糖19. 棉子糖 20.槐三糖 投影式如下：1. -D-葡萄吡喃糖 2.-L-鼠李吡喃糖 3. -D-甘露吡喃糖 4.-L-阿拉伯呋喃糖 5.-D-木吡

2、喃糖 6.-D-核呋喃糖 7.-D-半乳吡喃糖 8.-D-果呋喃糖 9.-L-呋吡喃糖 10.-D-葡萄吡喃糖醛酸 11. -D-半乳吡喃糖醛酸 12.新橙皮糖 13. 蘆丁糖 14.蔗糖 15.櫻草糖 16.麥芽糖17.槐糖 18.海藻糖 19. 棉子糖20.槐三糖2、 名詞解釋1. 1C和C1構(gòu)象式 2.N和A構(gòu)象式3.1C4和4C1構(gòu)象式 4.構(gòu)型、構(gòu)型5. D構(gòu)型、L構(gòu)型 6.相對構(gòu)型、絕對構(gòu)型7.吡喃型糖、呋喃型糖 8.低聚糖、多糖9. Molish反應(yīng) 10.還原糖、非還原糖11. 乙酰解反應(yīng) 12. 酶解反應(yīng)13. -消除反應(yīng) 14.Smith降解（過碘酸降解）15. 苷化位移

3、16.端基碳17. 前手性碳 18.Bio-gel P19. 苷化位移中的同五異十其余七解析：1、 2、 3 吡喃型糖在溶液或固體狀態(tài)時，其優(yōu)勢構(gòu)象是椅式，以C2、C3、C5、O四個原子構(gòu)成的平面為準(zhǔn)，當(dāng)C4在面上，C1在面下時，稱為4C1，簡稱為C1式或N式;當(dāng)C4在面下，C1在面上時，稱為1C4，簡稱為1C式或A式。4、 、表示相對構(gòu)型，當(dāng)C1-OH和C5（六元氧環(huán)糖-吡喃糖）或C4（五元氧環(huán)糖-呋喃糖）上的大取代基為同側(cè)的為型，為異側(cè)的為型。5、 D、L表示絕對構(gòu)型，在Haworth式中，看不對稱碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上的為D，向下的為L。6、相對構(gòu)型：

4、與包含在同一分子實(shí)體的任何其他手性中心相關(guān)的任何手性中心的構(gòu)型。 絕對構(gòu)型：當(dāng)一個構(gòu)型式按規(guī)定表達(dá)一個立體異構(gòu)體時,若確定的立體異構(gòu)體的真正構(gòu)型與構(gòu)型式所表達(dá)的構(gòu)型相同時，則這種構(gòu)型式所表示的構(gòu)型稱為絕對構(gòu)型。7、 呋喃型糖：糖在形成半縮醛或半縮酮時，五元氧環(huán)的糖稱為呋喃型糖。 吡喃型糖：糖在形成半縮醛或半縮酮時，六元氧環(huán)的糖稱為吡喃型糖。8、 低聚糖：由2-9個單糖通過苷鍵結(jié)合而成的直鏈或支鏈聚糖稱為低聚糖。 多糖：由十個以上單糖通過苷鍵連接而成的糖稱為多糖。9、 Molish反應(yīng)：糖在濃H2SO4（硫酸）或濃鹽酸的作用下脫水形成糠醛及其衍生物與-萘酚作用形成紫紅色復(fù)合物，在糖液和濃H2SO

5、4的液面間形成紫環(huán)，因此又稱紫環(huán)反應(yīng)。10、 還原糖：具有游離醛基或酮基的糖。 非還原糖：不具有游離醛基或酮基的糖。11、 乙酰解反應(yīng)：乙酰解所用的試劑是醋酐和酸，反應(yīng)機(jī)制與酸催化水解相似，但進(jìn)攻的基團(tuán)是CH3CO+而不是質(zhì)子，乙酰解反應(yīng)可以確定糖與糖的連接位置。12、 酶解反應(yīng)：酶催化水解具有反應(yīng)條件溫和，專屬性高，根據(jù)所用酶的特點(diǎn)可確定苷鍵構(gòu)型，根據(jù)獲得的次級苷、低聚糖可推測苷元與糖及糖與糖的連接關(guān)系，能夠獲得原苷元。13、 -消除反應(yīng)：在一個有機(jī)分子里消去兩個原子或者基團(tuán)的反應(yīng)。根據(jù)兩個消去基團(tuán)的相對位置分類，若在同一個碳原子上，稱為1,1消除或者-消除。如果兩個消除基團(tuán)連在兩個相鄰碳原

6、子上，稱為1,2消除或者-消除。14、 Smith降解：是將高碘酸氧化產(chǎn)物用硼氫化合物(如硼氫化鉀或硼氫化鈉)還原成穩(wěn)定的多羥基化合物。然后進(jìn)行適度的酸水解，用紙層析鑒定水解產(chǎn)物，由水解產(chǎn)物可以推斷多糖各組分的連接方式及次序。15、 苷化位移：糖與苷元成苷后，苷元的-C、-C和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了改變，這種改變稱為苷化位移。16、 端基碳：單糖成環(huán)后形成了一個新的手性碳原子（不對稱碳原子），該碳原子稱為端基碳。17、 前手性碳：在一個對稱碳上增加一個取代基后，該碳就變成了手型碳，這樣的碳稱為前手性碳。18、 Bio-gel P：是聚丙烯酰胺凝膠，丙烯酰胺單體和甲叉雙丙烯酰胺交聯(lián)劑按一

7、定比例混合，在催化劑（如過硫酸銨）作用下聚合而成的交叉網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的凝膠，使其產(chǎn)生分子篩效應(yīng)。凝膠孔徑大小可以通過制備時所使用的濃度和交聯(lián)度控制。常用做層析介質(zhì)、電泳分離支持材料等。19、苷化位移中的同五異十其余七：當(dāng)苷元和端基碳的絕對構(gòu)型相同時，-C向低場位移約5個化學(xué)位移單位，不同時則位移約10個化學(xué)位移單位（當(dāng)然僅限于兩個-C取代不同的環(huán)醇苷），其余的苷則位移約7個化學(xué)位移單位。3、 填空題1. 根據(jù)苷在生物體內(nèi)是原生的還是次生的可將苷分為原生苷和次生苷；根據(jù)苷中含有的單糖基的個數(shù)可將苷分為單糖苷、雙糖苷和三糖苷等；根據(jù)苷元上與糖連接位置的數(shù)目可將苷分為單糖鏈苷和雙糖鏈苷等；根據(jù)苷元化學(xué)結(jié)構(gòu)

8、類型可將苷分為黃酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、脂素苷和生物堿苷等；根據(jù)苷的某些特殊性質(zhì)或生理活性可將苷分為皂苷和強(qiáng)心苷等；根據(jù)苷鍵原子可將苷分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷等，其中氧苷最多。2. 從生物體內(nèi)提取苷時，首先應(yīng)該注意的問題是植物中存在的酶對苷的水解特征。3. 糖和苷類化合物對Molish反應(yīng)呈陽性反應(yīng)。4. 苦杏仁酶只能水解-六碳葡萄糖苷，纖維素酶只能水解-D-葡萄糖苷，麥芽糖酶只能水解-D-葡萄糖苷。5. 醇類化合物成苷后，向低場位移的是-碳，向高場位移的是-碳。6. 酚類化合物成苷后，向低場位移的是-碳和端基碳，向高場位移的是-碳。7. 通常不能根據(jù)端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)確定苷鍵構(gòu)型的糖苷

9、是呋喃型糖和吡喃型糖。8. 分離糖類化合物常用的方法有季銨鹽沉淀法、分級沉淀、離子交換色譜、纖維素柱色譜、凝膠柱色譜和制備性區(qū)域電泳等。9. 多糖類化合物常用的純度測定方法有超離心法、高壓電泳法、凝膠柱色譜法、旋光測定法和其他方法等。10. 糖的醚化反應(yīng)最常用的是Haworth法、Purdic法、箱守法（Hakomor）。 11. 可確定苷鍵構(gòu)型的方法有酶解法、Klyne經(jīng)驗(yàn)公式法、1HNMR譜、13CNMR譜、緩和酸水解和2D-NMR等。12. 可利用糖的糠醛反應(yīng)呈現(xiàn)的不同顏色區(qū)別五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。13. 具有鄰二分羥基的化合物可與硼酸、鉬酸、酮氨和堿土金屬等試劑反應(yīng)形成

10、絡(luò)合物。14. 苷鍵的裂解按裂解的程度可分為全裂解和部分裂解；部分裂解所用的試劑和方法有8%-10%甲酸、40%-50%乙酸、酶解、乙酰解和甲醇解等；按所用的方法可分為均相水解和雙向水解；雙相水解可避免苷元長時間受酸堿等的作用，有利于提高苷元的收率和獲得原苷元；按所用的催化劑可分為酸催化水解、堿催化水解、乙酰解、酶解和過碘酸裂解等；苷鍵為縮醛（酮）結(jié)構(gòu)，通常對酸不穩(wěn)定，對堿穩(wěn)定。15. 在酸催化水解中，凡有利于苷鍵原子質(zhì)子化和中間體形成的一切因素均有利于苷鍵的水解。16. 過碘酸氧化裂解法是一種反應(yīng)條件溫和、易獲得原苷元、并可通過反應(yīng)產(chǎn)物推測糖的種類、糖與糖的連接方式以及氧環(huán)大小的一種苷鍵裂解

11、方法，該法特別適合于苷元不穩(wěn)定的苷和碳苷的裂解，但對于苷元上含有鄰二醇羥基或易被氧化的基團(tuán)的苷則不能使用。17. 碳苷用Fecl3氧化開裂苷鍵，獲得的并不是存在于原苷中的糖，而是其C1-C2間的開裂產(chǎn)物。如葡萄糖碳苷用Fecl3開裂，獲得的糖是阿拉伯糖。18. 糖醛酸苷用普通的方法很難開裂，常需一些特殊的方法如光解法、四乙酸鉛分解法、醋酐-吡啶分解法和微生物培養(yǎng)法等。19. 為了獲得原生苷，可采用雙相水解、加熱、熱乙醇、酶催化水解、酸水提取法等方法殺滅植物中酶或抑制酶的活性。20. 苷鍵的酶水解具有反應(yīng)條件溫和，是緩和的水解反應(yīng)。4、 按苷鍵原子對苷類化合物分類 1 2 3 4 5 6 7 8

12、 9 10 11 12分類情況如下：編號1、2、3、4、5、6、7、8為氧苷編號9為硫苷編號10為氮苷編號11、12為碳苷5、 單項(xiàng)選擇題1. 大多數(shù)-D-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在（ C ）。A.90-95 B.96-100 C.100-105 D.106-1102. 大多數(shù)-D-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在（ B ）。A.90-95 B.96-100 C.100-105 D.106-1103.-L-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在（ C ）。A.90-95 B.96-100 C.100-105 D.106-1104. 大多數(shù)-L-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在（ B ）。A.90-95 B.96-100 C.

13、100-105 D.106-1105. 能用堿催化水解的苷是（ C ）。A. 醇苷 B.碳苷 C.酚苷 D.氮苷6. 不宜用堿催化水解的苷是（ C ）。A. 酯苷 B.酚苷C.醇苷 D.與羰基共軛的烯醇苷7. 能通過-消除反應(yīng)發(fā)生苷鍵斷裂的是（ A ）。A. 藏紅花苦苷 B.水樣苷C.4-羥基香豆素苷 D.秦皮素8. 最難水解的苷是（ C ）。A氧苷 B.硫苷 C.碳苷 D.氮苷9. -D-葡萄糖苷酶只能水解（ C ）。A. -D-苷鍵 B.-D-苷鍵C.-D-葡萄糖苷鍵 D.所有苷鍵10. 苷類化合物的定義是（ D ）。A. 糖與非糖物質(zhì)形成的化合物稱苷B. 糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)形成的化

14、合物稱苷C. 糖與糖形成的化合物稱苷D. 糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)通過糖的半縮醛或半縮酮羥基與苷元脫水形成的物質(zhì)稱苷11. 糖及多羥基化合物與硼酸形成絡(luò)合物后（ A ）。A. 酸度增加 B.水溶性增加C.脂溶性大大增加 D.穩(wěn)定性增加12. 天然界存在的苷多數(shù)為（ C ）。A. 去氧糖苷 B.碳苷C.-D或-L苷 D.-D或-L苷 13. 在糖的紙色譜中固定相是（ A ）。A. 水 B.酸 C.有機(jī)溶劑 D.纖維素14. 分離糖類化合物紙色譜最常用的展開劑是（ C ）。A. CHCl3-CH3OH(9:1) B.C6H6-CH3OH(9:1)C.正丁醇-醋酸-水（4：1：5上層） D.乙酸乙酯

15、-乙醇（6：4）15. 酸催化水解時，最易斷裂的苷鍵是（ B ）。A.6-去氧糖 B.2,6-二去氧糖C.五碳醛糖 D.六碳醛糖16. 對水溶解度小，且難于斷裂的苷鍵是（ D ）。A氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷17. Molish反應(yīng)的試劑組成是（ C ）。A. 氧化銅-氫氧化鈉 B.硝酸銀-氨水C.-萘酚-濃硫酸 D.-萘酚-濃硫酸 18. 用活性炭色譜分離糖類化合物時，所選用的洗脫劑順序?yàn)椋?D ）。A. 先用乙醇洗脫，然后再用水洗脫B. 用甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑洗脫C. 先用乙醇洗脫，再用其他有機(jī)溶劑洗脫D. 先用水洗脫，然后再用不同濃度乙醇洗脫19. 屬于非還原型糖的是（ A ）。

16、A. 蔗糖 B.蘆丁糖C.麥芽糖 D.龍膽二糖20. 糖在水溶液中以（ D ）形式存在。A. 呋喃型和吡喃型 B.和型C.開鏈?zhǔn)?D.幾種形式均有21. 能確定苷鍵構(gòu)型的是（ D ）。A.酸解 B.乙酰解C.堿解 D.酶解22. 大多數(shù)-D和-L苷端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)為（ C ）。A.1-2Hz B.3-4HzC.6-8Hz D.9-10Hz23. 碘遇葡萄糖的聚合物可呈色，其顏色與聚合度有關(guān)，呈現(xiàn)藍(lán)色的是（ D ）。A. 聚合度為4-6 B.聚合度為12-18C.聚合度為20-25 D.聚合度為50以上24. 不屬于氧苷的是（ D ）。A. 秦皮苷 B.吲哚苷 C.野櫻苷 D.蘿卜苷25.

17、 過碘酸氧化反應(yīng)能形成甲酸的是（ B ）。A. 鄰二醇 B.鄰三醇 C.鄰二酮 D.-酮酸26. 過碘酸氧化反應(yīng)能形成氨氣的是（ C ）。A. 鄰二醇 B.鄰三醇 C.-羥胺 D.-酮酸27. 能消耗2mol過碘酸的是（ A ）。A. 葡萄糖苷 B.2-甲氧基葡萄糖苷C.3-甲氧基葡萄糖苷 D.4-甲氧基葡萄糖苷28. 苷類化合物糖的端基質(zhì)子的化學(xué)位移值在（ C ）。A.1.0-1.5 B.2.5-3.5C.4.3-6.0 D.6.5-7.529. 甲基五碳糖甲基上的質(zhì)子化學(xué)位移值在（ A ）。A.0.8-1.3 B.3.2-4.2 C.4.5-6.5 D.6.5-8.530. 糖的甲基碳的化

18、學(xué)位移值在（ B ）。A.8-15 B.15-20 C.60-63 D.68-8531. 六碳吡喃型醛糖的羥甲基碳的化學(xué)位移值在（ C ）。A.8-15 B.15-20 C.60-63 D.68-8532. 除端基碳和末尾碳外，糖上其余碳的化學(xué)位移值在（ D ）。A.8-15 B.15-20 C.60-63 D.68-8533. 在吡喃糖中當(dāng)端基質(zhì)子位于橫鍵時，其端基氫的偶合常數(shù)在（ D ）。A.155-160Hz B.160-165Hz C.166-170Hz D.170-175Hz 34. 不能用端基碳上氫的J值判斷苷鍵構(gòu)型的是（ B ）。A. 葡萄糖苷鍵 B.鼠李糖苷C.核糖苷 D.木糖

19、苷35. 糖的紙色譜最常用的顯色劑是（ B ）。A. 三氯化鋁 B.鄰苯二甲酸苯胺C.碘化鉍鉀 D.醋酸鎂乙醇液36. 根據(jù)糖與HIO4反應(yīng)所生成的產(chǎn)物可以確定糖的結(jié)構(gòu)為吡喃型或呋喃型，若生成產(chǎn)物為CH3CHOHCHOHCHO，則該糖為（ B ）。A. 甲基五碳糖吡喃型 B.甲基五碳糖呋喃型C.五碳糖吡喃型 D.五碳糖呋喃型37. 用0.02-0.05N鹽酸水解時，下列苷中最易水解的是（ A ）。A.2-去氧糖苷 B.6-去氧糖苷C.葡萄糖苷 D.葡萄糖醛酸38. 在天然產(chǎn)物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最難水解的苷是（ A ）。A. 糠醛酸苷 B.氨基糖苷C.羥基糖苷 D.2，6-二去氧糖

20、39. 可用于苷類化合物鑒別反應(yīng)的是（ C ）。A. Tollen B.FellingC.Molish D.Smith6、 問答題1. 簡述糖鏈結(jié)構(gòu)測定常用的方法和程序。答：糖鏈結(jié)構(gòu)測定主要從糖的連接位置的測定和糖鏈連接順序的確定。（1）糖的連接位置的測定1）.甲基化法： 將被測物全甲基化，水解苷鍵，用GC定性定量分析，具有游離羥基的部位是糖的連接位點(diǎn)。2）1H-NMR 法： 根據(jù)乙?；蟮馁|(zhì)子化學(xué)位移判斷糖的連接位點(diǎn)。3）. 13C-NMR法： 通過苷化位移，推斷糖的連接位點(diǎn)。（2）糖鏈連接順序的確定1.）部分水解法： 將糖鏈水解成較小片段（低聚糖），然后分析片段推斷糖鏈的結(jié)構(gòu)。2.）質(zhì)譜法

21、 根據(jù)質(zhì)譜中的裂解規(guī)律和裂解碎片推測糖鏈的連接順序。 3.）NMR和2D-NMR法。2. 簡述苷鍵裂解的方法、使用范圍及優(yōu)缺點(diǎn)。苷鍵的裂解方法有以幾種分類方法，按裂解的程度可分為：全裂解和部分裂解；按所用的方法可分為均相水解和雙相水解；按照所用催化劑的不同可分為酸催化水解、乙酰解、酶解和過碘酸裂解等。（1）酸催化水解苷鍵為縮醛結(jié)構(gòu)，對酸不穩(wěn)定，對堿較穩(wěn)定，已被酸催化水解。反應(yīng)機(jī)制是苷鍵原子先被質(zhì)子化，然后苷鍵斷裂形成糖基正離子或半椅式的中間體，該中間體再與水結(jié)合形成糖，并釋放催化質(zhì)子。酸水解難易程度規(guī)律：有利于苷鍵原子質(zhì)子化和中間體形成的因素均有利于水解。（2）乙酰解反應(yīng)乙酰解反應(yīng)可開裂部分苷

22、鍵，所得產(chǎn)物為單糖、低聚糖及苷元的?；?，增加了產(chǎn)物的脂溶性，有利于提純、精制和鑒定。反應(yīng)所用試劑為醋酐和酸（H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等）反應(yīng)原理：與酸催化水解相似，進(jìn)攻基團(tuán)為CH3CO+ 。苷鍵鄰位羥基乙?；蜍真I鄰位有環(huán)氧基時，強(qiáng)的誘導(dǎo)效應(yīng)使苷鍵裂解反應(yīng)變慢。乙酰解反應(yīng)易使糖端基發(fā)生異構(gòu)化。（3）堿催化水解和-消除反應(yīng)通常苷鍵對堿穩(wěn)定，不易被堿水解。而酰苷、酚苷、與羰基共軛的烯醇苷、苷鍵位有吸電子基團(tuán)的苷易被堿水解。-消除反應(yīng)：苷鍵位有吸電子基團(tuán)可使位氫活化，有利于OH- 的進(jìn)攻，因此可與苷鍵發(fā)生消除反應(yīng)而開裂苷鍵。在13或14連接的聚糖中，還原端的游離醛

23、（或酮）能使鄰位氫活化而與3-O- 或4-O-苷鍵起消除反應(yīng)。因此能夠使聚糖還原端的單糖逐個剝落，對非還原端則無影響。13連接聚糖還原端剝落所形成的產(chǎn)物是3-脫氧糖酸，14連接聚糖的產(chǎn)物是3-脫氧-2-羥甲基糖酸。由此可推斷還原糖的取代方式。（4）酶催化水解反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)條件溫和、專屬性高、能夠獲得原苷元等。這種不論分子的大小、結(jié)構(gòu)形狀如何，只要存在某種苷鍵就可用某種酶酶解的酶稱為基團(tuán)特異性酶，也稱同工酶。而有些少數(shù)酶只能水解某個化合物的某個苷鍵，專屬性非常強(qiáng)。（5）過碘酸裂解反應(yīng)（Smith降解法）特點(diǎn)：反應(yīng)條件溫和、易得到原苷元；可通過產(chǎn)物推測糖的種類、糖與糖的連接方式以及氧環(huán)大小。適用范

24、圍：苷元不穩(wěn)定的苷和碳苷（得到連有一個醛基的苷元），不適合苷元上有鄰二醇羥基或易被氧化的基團(tuán)的苷。3. 苷鍵構(gòu)型的確定方法有哪些、各有哪些局限性？（1） 酶水解法水解具有專一性，因而適用面不廣，如麥芽糖酶專屬水解-葡萄糖型苷。（2） Klyne經(jīng)驗(yàn)公式法此法來確定苷鍵的構(gòu)型，憑的僅是一經(jīng)驗(yàn)公式，它的基點(diǎn)在于不同單糖的端基C旋光貢獻(xiàn)差別大，由此而來的一個公式。（3）1H-NMR法利用1H-NMR譜中組成苷的端基質(zhì)子的偶合常數(shù)判斷苷鍵的構(gòu)型，是目前最常用且較準(zhǔn)確的方法。（4）13C-NMR法根據(jù)糖端基C的化學(xué)位移值來判斷苷鍵構(gòu)型。（5）2D-NMR法2D-NOESY譜可以用于糖苷鍵構(gòu)型的確定。4.

25、 簡述過碘酸氧化的特點(diǎn)。過碘酸氧化是一個反應(yīng)條件溫和、易得到原苷元、通過反應(yīng)產(chǎn)物可以推測糖的種類、糖與糖連接方式以及氧環(huán)大小的一種苷鍵裂解方法。該法特別適用于那些苷元不穩(wěn)定的苷和碳苷的裂解，但對于那些苷元上有鄰二醇羥基或易被氧化的基團(tuán)的苷則不能應(yīng)用，因?yàn)檫^碘酸在氧化糖的同時它們也將隨之被氧化。5. 伯醇苷的苷化位移值是多少？糖與伯醇成苷后，苷與苷元相比-C向低場位移5-7個化學(xué)位移單位，-C向高場位移約4個化學(xué)位移單位；苷與該糖的甲苷相比，端基碳（C-1）向高場位移1-2個化學(xué)位移單位。苷化位移值為105.56. 環(huán)醇苷的苷化位移值是多少？糖的兩個-C均為仲碳的仲醇成苷后，苷與苷元相比-C向低

26、場位移5-7個化學(xué)位移單位，糖與該糖的甲苷相比，糖的端基碳向高場位移1-4個化學(xué)位移單位。其-C的苷化位移與糖端基碳的構(gòu)型有關(guān)，當(dāng)糖端基碳的構(gòu)型為R時，pro-S碳和pro-R碳分別向高場位移約4和2個化學(xué)位移單位，當(dāng)其構(gòu)型為S時則與之相反。7. 酯苷和酚苷的苷化位移值是多少？酯苷和酚苷的苷元-C通常向高場位移，通常遵循苷化位移中的同五異十其余七原則。即當(dāng)苷元和端基碳的絕對構(gòu)型相同時，-C向低場位移約5個化學(xué)位移單位，不同時則位移約10個化學(xué)位移單位（當(dāng)然僅限于兩個-C取代不同的環(huán)醇苷），其余的苷則位移約7個化學(xué)位移單位。8. 簡述pro-S和pro-R碳的命名規(guī)則。對于環(huán)醇類化合物，在e鍵上

27、增加一個基團(tuán)，并將該基團(tuán)的優(yōu)先序列定為第三，按R、S命名規(guī)則進(jìn)行命名，當(dāng)為R構(gòu)型時則稱該碳為pro-R碳，反之則稱為pro-S碳。當(dāng)氫原子在面下時，順時針轉(zhuǎn)為R，逆時針轉(zhuǎn)為S，當(dāng)氫原子在面上時則與之相反。7、 判斷題1. 苷類化合物和水解苷的酶往往共存于同一生物體內(nèi)。 （ ） 2. 糖與糖連接的化學(xué)鍵稱苷鍵。 （ × ）3. 多糖也屬于還原糖。 （ × ）4. 蔗糖是還原糖。 （ × ）5. 天然界存在的三糖以上的大多數(shù)寡糖是非還原糖。 （ ） 6. Tollen反應(yīng)和Felling反應(yīng)對還原糖和非還原糖都呈陽性反應(yīng)。 （ × ）7. Molish反應(yīng)對

28、糖和苷類化合物均呈陽性反應(yīng)。 （ ）8. 低聚糖、多糖和苷類化合物用Felling反應(yīng)無法區(qū)別。 （ ）9. 單糖與苷類化合物可用Tollen反應(yīng)區(qū)別。 （ ）10. 一些單糖類化合物的顯色劑可大體區(qū)別出糖的類型。 （ ）11. 根據(jù)端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)可推斷出所有苷鍵的構(gòu)型。 （ × ）12. 所有-D或-L苷端基碳的化學(xué)位移值都在100-160。 （ × ）13. Smith降解適合于所有苷類化合物苷鍵的裂解。 （ × ）14. 腸道某些微生物產(chǎn)生的酶可斷裂碳苷，并可獲得完整的苷元。 （ ）15. 通過苷化位移可確定所有苷元中與糖相連的碳的絕對構(gòu)型。 （ &

29、#215; ）16. 如果已知與糖相連的苷元碳的絕對構(gòu)型，無論屬于何種醇苷都可根據(jù)苷化位移推斷出苷鍵的構(gòu)型。 （ × ）17. 淀粉、纖維素均是由葡萄糖通過14結(jié)合的直鏈聚合物。 （ × ）18. 天然界糖的優(yōu)勢構(gòu)象多數(shù)是C1式。 （ ）19. 由2-9個單糖通過苷鍵連接的物質(zhì)稱為低聚糖或寡糖。 （ ）20. 有些多糖也具有還原端，故這些糖屬于多糖。 （ × ）21. EI-MS可以測定出苷的分子量。 （ × ）22. 酸催化水解，吡喃糖苷較呋喃糖苷易水解。 （ × ）23. 酸催化水解，酮糖苷叫醛糖苷易水解。 （ ）24. 酸催化水解，苷元為

30、小基團(tuán)時，橫鍵的苷鍵較豎鍵易水解。 （ ）25. 酸催化水解，苷元為大基團(tuán)時，橫鍵的苷鍵較豎鍵易水解。 （ × ）26. 酸催化水解，酚苷和烯醇苷較醇苷易水解。 （ ）27. 酸催化水解，因氮原子的堿性較強(qiáng)，故氮苷易水解。 （ × ）28. 糖醛酸苷是一種難水解的苷。 （ ）29. 大多數(shù)植物中的多糖都具有較強(qiáng)的生物活性。 （ ）30. 苷亦稱苷或配醣體，苷元亦稱配基。 （ ）31. 能與糖形成苷的天然產(chǎn)物僅是一小部分。 （ × ）32. 不同苷類化合物的理化性質(zhì)相差很大。 （ ）33. 苷類化合物最大的共性是糖和苷鍵。 （ ）34. 多羥基醛酮類化合物稱為糖。

31、（ ）35. 糖的Fisher投影式在紙面上轉(zhuǎn)動90°，其構(gòu)型不變。 （ × ）36. Fisher投影式不能表示糖在溶液中的真實(shí)存在形式。 （ ）37. 在Harworth投影式中Fisher投影式右側(cè)的基團(tuán)在面下。 （ ）38. 單糖在水溶液中主要以半縮醛或半縮酮的形式存在。 （ ）39. 單糖在水溶液中吡喃型和呋喃型共同存在。 （ ）40. 一旦糖形成了苷，則只能以呋喃型或吡喃型中的一種形式存在。 （ ）41. 一旦糖形成了苷，則只能以型或型中的一種形式存在。 （ ）42. 一旦糖形成了苷，其端基碳的絕對構(gòu)型就已固定。 （ ）43. -L和-D所指的是絕對構(gòu)型。 （

32、× ）44. 從端基碳的構(gòu)型看-L與-D相同。 （ ）45. 糖主要以呋喃型和吡喃型存在。 （ ）46. 糖的結(jié)構(gòu)式可由Fisher投影式、Harworth投影式和優(yōu)勢構(gòu)象式三種形式存在。 （ ）47. 在糖的結(jié)構(gòu)式中可以一根直線表示羥基。 （ ） 48. 在Fisher投影式中距離羰基最遠(yuǎn)的手型碳上的羥基位于右側(cè)者稱為D型糖，位于左側(cè)者稱為L型糖。 （ ） 49. 在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C4-OH在面下的為D型糖，在面上的為L型糖。 （ ） 50. 在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C4-R在面下的為D型糖，在面上的為L型糖。 （ × ）51. 在

33、Harworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C5-R在面下的為D型糖，在面上的為L型糖。 （ × ）52. 在Harworth投影式中對于甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖，無法判斷其D、L構(gòu)型。 （ ）53. 單糖成環(huán)后，其C1稱為端基碳。 （ × ）54. 單糖成環(huán)后，形成的一對異構(gòu)體稱為端基差相異構(gòu)體。 （ ）55. 在Fisher投影式中新形成的羥基與距離羰基最遠(yuǎn)的手型碳上的羥基為同側(cè)者為型，異測者稱型。 （ × ）56. 在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C1-OH與C4-OH在同側(cè)者為型，異測者稱型。 （ × ）57. 在Har

34、worth投影式中五碳呋喃型糖的C1-OH與C4-OH在同側(cè)者為型，異測者稱型。 （ ）58. 在Harworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C1-OH與C5-R在同側(cè)者為型，異測者稱型。 （ ） 59. 在Harworth投影式中對于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖，無法判斷其構(gòu)、型。60. 絕大多數(shù)吡喃型糖的優(yōu)勢構(gòu)型為椅式構(gòu)象。 （ ）61. 對于-D或 -L型吡喃糖，當(dāng)優(yōu)勢構(gòu)象為C1式時，其C1-OH在豎鍵上；當(dāng)優(yōu)勢構(gòu)象為1C式時，其C1-OH在橫鍵上。 （ × ）62. 在C1式中位于C4、C2面上和C1、C3、C5面下的基團(tuán)為豎鍵。 （ ）63. 在優(yōu)勢構(gòu)象中，橫

35、鍵與環(huán)上的間隔鍵平行。 （ ）64. 在優(yōu)勢構(gòu)象中，橫鍵或豎鍵在環(huán)的面上面下交替排列。 （ ）65. 天然界存在的單鍵從三碳糖到八碳糖都有，只是五碳糖和六碳糖最好。（ ）66. 天然界的氨基糖大多為2-氨基糖，且主要存在于動物和微生物中。 （ ）67. 去氧糖主要存在于強(qiáng)心苷和微生物代謝產(chǎn)物中。 （ ）68. 因?yàn)槎嗵且彩翘堑囊活?，故具有甜味和還原性。 （ × ）69. 由同種單糖組成的多糖稱為雜多糖。 （ × ）70. 由兩種以上的單糖組成的多糖稱為均多糖。 （ × ）71. 多糖也具有三維空間結(jié)構(gòu)，可以用一、二、三、四級結(jié)構(gòu)來描述。 （ ）72. 單糖的種類和

36、連接位點(diǎn)均較多，故雜多糖結(jié)構(gòu)的確定比蛋白質(zhì)要困難。 （ ）73. 多糖的活性只與立體結(jié)構(gòu)有關(guān)。 （ × ）74. 膠淀粉遇碘呈藍(lán)色。 （ × ）75. 糖淀粉遇碘呈紫紅色。 （ × ）76. 淀粉和纖維素都是葡萄糖以14連接的聚合物。 （ × ）77. 樹膠的主要成分是雜多糖。 （ ）78. 黏液質(zhì)和黏膠質(zhì)都屬于雜多糖。 （ ）79. 肝素是一種高度硫酸酯化的右旋多糖。 （ ）80. 由氨基己糖和糠醛酸組成的多糖稱酸性黏多糖。 （ ）81. 所有的氰苷經(jīng)酸或酶水解后都可產(chǎn)生氫氰酸。 （ × ）82. 只有-羥氰苷才稱之為氰苷。 （ ×

37、 ）83. 多數(shù)碳苷的兩個鄰位均有OR取代基。 （ ）84. 碳苷的苷元多數(shù)為黃銅、蒽醌等酚酸類化合物。 （ ）85. 碳苷在各類溶劑中溶解度均較小，且難于水解。 （ ）86. 過碘酸氧化反應(yīng)對-羥基醛非常慢。 （ × ）87. 過碘酸氧化反應(yīng)在中性和弱酸性條件下，對順式和反式鄰二醇羥基的氧化速度相差不大。 （ × ）88. 過碘酸氧化反應(yīng)對固定在環(huán)的異邊，并無扭曲余地的鄰二醇羥基仍可氧化。 （ × ）89. 過碘酸氧化對鄰二醇羥基的開裂幾乎是定量進(jìn)行的。 （ ）90. 過碘酸氧化反應(yīng)與四醋酸鉛氧化反應(yīng)不同，可以在水溶液中進(jìn)行。 （ ）91. 通過過碘酸氧化反應(yīng)可

38、以推測糖的種類、糖的氧環(huán)、糖的連接位置、鄰二醇羥基的數(shù)目等。 （ ）92. 在中性和弱酸性條件下，過碘酸中的碘離子呈八面體。 （ × ）93. 四醋酸鉛比過碘酸的氧化能力弱。 （ × ）94. 四醋酸鉛比過碘酸的氧化的選擇性高。 （ ）95. 四醋酸鉛可以氧化呋喃糖的反式鄰二醇羥基。 （ × ）96. 常用的糖色譜顯色劑是鄰苯二甲酸-苯胺。 （ ）97. Purdic法不能上用于還原糖的甲基化。 （ ）98. 用箱守法甲基化時可能會使苷元上一些官能團(tuán)還原。 （ ）99. 酮易與1，3-二醇羥基生成六元環(huán)狀物，醛易與順二醇羥基生成五元環(huán)狀物。 （ × ）100. 縮醛、縮酮對堿穩(wěn)定，對酸不穩(wěn)定。 （ ）101. 通過縮醛縮酮反應(yīng)既可推測結(jié)構(gòu)中有無1，3-二醇羥基和順二醇羥基，又可推測某些糖的氧環(huán)的大小。 （ ）102. 糖可通過制成硼酸絡(luò)合物，再用離子交換的方法進(jìn)行分離。 （ ）103. 有些酚苷在水溶液中只需加熱就可水解。 （ ）104. 當(dāng)?shù)釉邗０坊蜞奏きh(huán)上時，這樣的氮苷很易水解。 （ × ）105. 2，6-二去氧糖苷用很低