第五章旋光異構(gòu)

1、第五章 旋光異構(gòu)同分異構(gòu)現(xiàn)象同分異構(gòu)現(xiàn)象 同分異構(gòu)現(xiàn)象同分異構(gòu)現(xiàn)象構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)立體異構(gòu)碳鏈異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)順?lè)串悩?gòu)順?lè)串悩?gòu)（幾何異構(gòu)幾何異構(gòu)）對(duì)映異構(gòu)對(duì)映異構(gòu)(旋光異構(gòu)旋光異構(gòu))構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)一、一、 分子的手性與旋光活性分子的手性與旋光活性二、分子的手性和對(duì)稱(chēng)性二、分子的手性和對(duì)稱(chēng)性一、一、 分子的手性與旋光活性分子的手性與旋光活性當(dāng)分子中的一個(gè)碳原子與四個(gè)不同的原子（基團(tuán)）當(dāng)分子中的一個(gè)碳原子與四個(gè)不同的原子（基團(tuán)）相連時(shí)，這個(gè)化合物可能有兩種不同的空間排列，相連時(shí)，這個(gè)化合物可能有兩種不同的空間排列，例如：例如

2、：CCH2CH3HBrCH3以上兩個(gè)分子在空間不能重疊，它們并不是同一種化合物，這兩以上兩個(gè)分子在空間不能重疊，它們并不是同一種化合物，這兩個(gè)構(gòu)型不同的化合物之間的差別在于對(duì)平面偏振光的不同影響。個(gè)構(gòu)型不同的化合物之間的差別在于對(duì)平面偏振光的不同影響。手性手性：互為實(shí)物與鏡象關(guān)系，不能重合的性質(zhì)：互為實(shí)物與鏡象關(guān)系，不能重合的性質(zhì)1 1、平面偏振光和旋光活性、平面偏振光和旋光活性平面偏振光平面偏振光只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光旋光活性旋光活性使偏振光的振動(dòng)面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)使偏振光的振動(dòng)面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)旋光活性物質(zhì)旋光活性物質(zhì)具有旋光活性的物質(zhì)。具有旋光活性的物質(zhì)。如如:2-氯氯

3、丁烷丁烷,乳酸乳酸,葡萄糖葡萄糖,氯霉素等氯霉素等nicol偏光偏光具有手性的分子具有手性的分子就有旋光活性就有旋光活性2 2、比旋光度、比旋光度旋光度，用旋光度，用“ ”表示，其數(shù)值與測(cè)定條件有關(guān)；表示，其數(shù)值與測(cè)定條件有關(guān)； 比旋光度比旋光度： D Dt t = = L L：旋光管長(zhǎng)度，分米；旋光管長(zhǎng)度，分米；：樣品濃度，克樣品濃度，克/ 毫升毫升t：溫度；溫度； D：鈉光燈波長(zhǎng)鈉光燈波長(zhǎng) 598nm 右旋，用右旋，用“+”“+”表示；表示；左旋，用左旋，用“-”“-”表示；表示；測(cè)定旋光度可用來(lái)鑒定旋光性物質(zhì)測(cè)定旋光度可用來(lái)鑒定旋光性物質(zhì), ,物質(zhì)的純度和含量物質(zhì)的純度和含量. . 如葡

4、萄糖：如葡萄糖： D D2020 = +52.5 = +52.5 具有手性的物質(zhì)其具有手性的物質(zhì)其實(shí)物實(shí)物與與鏡像鏡像之間互為之間互為對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體（又稱(chēng)又稱(chēng)旋光異構(gòu)旋光異構(gòu)） 分子具有分子具有手性手性是產(chǎn)生對(duì)映異構(gòu)的必要條件。是產(chǎn)生對(duì)映異構(gòu)的必要條件。判斷分子手性的方法：看實(shí)物與鏡像是否重疊判斷分子手性的方法：看實(shí)物與鏡像是否重疊 通過(guò)觀察分子的通過(guò)觀察分子的對(duì)稱(chēng)性對(duì)稱(chēng)性來(lái)判斷。來(lái)判斷。二、分子的手性和對(duì)稱(chēng)性二、分子的手性和對(duì)稱(chēng)性2-溴丁烷溴丁烷1、對(duì)稱(chēng)因素對(duì)稱(chēng)因素 (1). 對(duì)稱(chēng)面對(duì)稱(chēng)面： 假如有一個(gè)平面可以把分子分割成兩部分，假如有一個(gè)平面可以把分子分割成兩部分，而一部分正好是另一

5、部分的鏡像，這個(gè)平面就而一部分正好是另一部分的鏡像，這個(gè)平面就是分子的對(duì)稱(chēng)面。是分子的對(duì)稱(chēng)面。CClHClHCCClHHCl對(duì)稱(chēng)面對(duì)稱(chēng)面對(duì)稱(chēng)面對(duì)稱(chēng)面(2). 對(duì)稱(chēng)中心對(duì)稱(chēng)中心 若分子中有一點(diǎn)，通過(guò)該點(diǎn)畫(huà)任何直線，在離若分子中有一點(diǎn)，通過(guò)該點(diǎn)畫(huà)任何直線，在離此點(diǎn)等距離的兩端有相同的原子，則該點(diǎn)稱(chēng)為分子此點(diǎn)等距離的兩端有相同的原子，則該點(diǎn)稱(chēng)為分子的對(duì)稱(chēng)中心。的對(duì)稱(chēng)中心。HHHHHHH3CCH3HHFFClClHH對(duì)稱(chēng)中心對(duì)稱(chēng)中心C3ClHClClC6(3). 對(duì)稱(chēng)軸對(duì)稱(chēng)軸 以設(shè)想直線為軸旋轉(zhuǎn)以設(shè)想直線為軸旋轉(zhuǎn)360。/ n，得到與原分子相得到與原分子相 同的分子，該直線稱(chēng)為同的分子，該直線稱(chēng)為n重

6、對(duì)稱(chēng)軸重對(duì)稱(chēng)軸( (又稱(chēng)又稱(chēng)n階對(duì)稱(chēng)軸階對(duì)稱(chēng)軸) )。2、對(duì)稱(chēng)因素與手性的關(guān)系對(duì)稱(chēng)因素與手性的關(guān)系( (判斷依據(jù)判斷依據(jù)) )有對(duì)稱(chēng)面有對(duì)稱(chēng)面或或?qū)ΨQ(chēng)中心的分子均可與其鏡象重疊，對(duì)稱(chēng)中心的分子均可與其鏡象重疊，是非手是非手性分子性分子既既無(wú)對(duì)稱(chēng)中心，無(wú)對(duì)稱(chēng)中心，又又無(wú)對(duì)稱(chēng)面的分子無(wú)對(duì)稱(chēng)面的分子必定必定有手性，有手性，是手性分子是手性分子對(duì)稱(chēng)軸對(duì)稱(chēng)軸并不能作為分子是否具有手性的判據(jù)。并不能作為分子是否具有手性的判據(jù)。一個(gè)分子一個(gè)分子不能與它的鏡像重合不能與它的鏡像重合的條件一般是的條件一般是 這分子這分子沒(méi)有對(duì)稱(chēng)面，也沒(méi)有對(duì)稱(chēng)中心。沒(méi)有對(duì)稱(chēng)面，也沒(méi)有對(duì)稱(chēng)中心。CCOOHHOH3CHCHOOCOH

7、CH3HCCH2OH3CHCH2COCH3H非非手性分子手性分子鏡像鏡像FClClHFClClHFClClHClBrClBrClBrClBrClBrClBr非非手性分子手性分子有對(duì)稱(chēng)面有對(duì)稱(chēng)面或或?qū)ΨQ(chēng)中心對(duì)稱(chēng)中心對(duì)稱(chēng)軸并不能作為分子是否具有手性的判據(jù)。對(duì)稱(chēng)軸并不能作為分子是否具有手性的判據(jù)。 有對(duì)稱(chēng)軸有對(duì)稱(chēng)軸ClHClClH用用* *標(biāo)記標(biāo)記C H3C H C H C H3C l C lCH3CHCHCH2CH3Cl ClFCBrClHFCHClBr對(duì)有機(jī)物而言，看是否手性的判據(jù)是：對(duì)有機(jī)物而言，看是否手性的判據(jù)是：有機(jī)化合物中，大多數(shù)手性分子具有手性碳原子有機(jī)化合物中，大多數(shù)手性分子具有手性

8、碳原子。 三、具有一個(gè)手性碳原子的對(duì)映異構(gòu)三、具有一個(gè)手性碳原子的對(duì)映異構(gòu) 四、具有兩個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映四、具有兩個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)異構(gòu)三、三、 具有一個(gè)手性碳原子的對(duì)映異構(gòu)具有一個(gè)手性碳原子的對(duì)映異構(gòu)分子只有一個(gè)手性碳，分子只有一個(gè)手性碳，必然必然具有手性具有手性。含一個(gè)手性碳原子的化合物含一個(gè)手性碳原子的化合物有一對(duì)對(duì)映體有一對(duì)對(duì)映體，對(duì)映體的旋光度大小相等，方向相反。對(duì)映體的旋光度大小相等，方向相反。對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體 (S)-(+)-乳酸乳酸 (R)-(-)-乳酸乳酸 D = +3.82 D = -3.82 1515CHOCOOHCH3HCCOOHCH3HOH一個(gè)可使

9、平面偏振光向右旋，稱(chēng)為一個(gè)可使平面偏振光向右旋，稱(chēng)為右旋體右旋體(+) ；另一另一個(gè)可使平面偏振光向左旋，稱(chēng)為個(gè)可使平面偏振光向左旋，稱(chēng)為左旋體左旋體(-) 。二者。二者旋旋轉(zhuǎn)角度相同轉(zhuǎn)角度相同。因此對(duì)映異構(gòu)也叫做旋光異構(gòu)。因此對(duì)映異構(gòu)也叫做旋光異構(gòu)。例：例：Br2hv,CH3HBrC2H5CH3HBrC2H5+CH3CH2CH2CH350%50%外外消旋體性消旋體性(racemic mixture)CH3CHCH2CH3Br外消旋體沒(méi)旋光性外消旋體沒(méi)旋光性構(gòu)型的命名法構(gòu)型的命名法 選擇選擇優(yōu)先順序優(yōu)先順序最小的原子或基團(tuán)最小的原子或基團(tuán)遠(yuǎn)離觀察者，其余遠(yuǎn)離觀察者，其余原子或基團(tuán)依優(yōu)先原子或基

10、團(tuán)依優(yōu)先順序排列順序排列(S)- -2- -丁醇丁醇(R)- -2- -丁醇丁醇CH3C2H5HOHCH3C2H5OHHCH3CHC2H5O H*有一個(gè)手性碳有一個(gè)手性碳復(fù)習(xí)較優(yōu)基團(tuán)復(fù)習(xí)較優(yōu)基團(tuán)p16+84注意：注意： R、S與左、右旋的關(guān)系：與左、右旋的關(guān)系： 沒(méi)有必然的聯(lián)系。沒(méi)有必然的聯(lián)系。 如果如果R構(gòu)型是構(gòu)型是，則，則S構(gòu)型為構(gòu)型為；反之，如果；反之，如果R構(gòu)型是構(gòu)型是，則，則S構(gòu)型為構(gòu)型為。構(gòu)型構(gòu)型 旋光方向（水溶液）旋光方向（水溶液）乳酸乳酸 R S + 甘油醛甘油醛 R + S 乳酸與甘油醛的構(gòu)型與旋光方向乳酸與甘油醛的構(gòu)型與旋光方向2 2） D D、L L- -命名法命名法以甘

11、油醛為標(biāo)準(zhǔn)，人為規(guī)定：以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，人為規(guī)定： 羥基在碳鏈右邊的為羥基在碳鏈右邊的為D D型，它的對(duì)映體為型，它的對(duì)映體為L(zhǎng) L型。型。OHCH2OHCHOHHOCH2OHCHOHD-D-甘油醛甘油醛L-L-甘油醛甘油醛 凡可以從凡可以從D-甘油醛通過(guò)化學(xué)反應(yīng)而得到的化合物，甘油醛通過(guò)化學(xué)反應(yīng)而得到的化合物，或可以轉(zhuǎn)變成或可以轉(zhuǎn)變成D-甘油醛的化合物，都具有與甘油醛的化合物，都具有與D-甘油醛甘油醛相同的構(gòu)型，即相同的構(gòu)型，即D型。與型。與L-甘油醛的相同構(gòu)型的化合甘油醛的相同構(gòu)型的化合物則是物則是L型。型。HOHCOOHCH3CH3HOCOOHHL-乳酸乳酸 D-乳酸乳酸 OHCH2OHC

12、HOHHOCH2OHCHOHD-D-甘油醛甘油醛L-L-甘油醛甘油醛3 3、分子構(gòu)型的表示方法、分子構(gòu)型的表示方法CH3C2H5HOHCH3CC2H5OHHCH3C2H5OHH畫(huà)投影式時(shí)，習(xí)慣把編號(hào)最小的碳原子放在上畫(huà)投影式時(shí)，習(xí)慣把編號(hào)最小的碳原子放在上端，讓主鏈自然下垂，取代基分置碳鏈兩側(cè)。端，讓主鏈自然下垂，取代基分置碳鏈兩側(cè)。 1 1）模型）模型 2 2）透視式）透視式 3 3）FischerFischer投影式投影式記憶規(guī)則：橫前豎后記憶規(guī)則：橫前豎后CH3HOHOHHCH3CH3OHHHOHCH3IIIC3 轉(zhuǎn)180o23CH3HOHHOHCH323CH3OHHCH3HOH23CH

13、3HOHCH3OHH23IIICH3OHHCH3HOH23I32將主鏈轉(zhuǎn)至同一方向?qū)⒅麈溵D(zhuǎn)至同一方向互為鏡像，不能重合互為鏡像，不能重合注意：注意：為了保持投影式的構(gòu)型不改變，必須遵守以為了保持投影式的構(gòu)型不改變，必須遵守以下規(guī)定：下規(guī)定： 1. 1.FischerFischer投影式只能在紙面上旋轉(zhuǎn)投影式只能在紙面上旋轉(zhuǎn)1801800 0，而不是，而不是90900 0或或2702700 0 2. 2.投影式不能離開(kāi)紙面翻轉(zhuǎn)投影式不能離開(kāi)紙面翻轉(zhuǎn) 3. 3.手性碳原子所連原子或基因，可以?xún)墒中蕴荚铀B原子或基因，可以?xún)?兩交換兩交換偶數(shù)次，而不能奇數(shù)次偶數(shù)次，而不能奇數(shù)次 含兩個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳的分

14、子，若在Fischer投影式中，兩個(gè)H在同一側(cè)，稱(chēng)為赤式，在不同側(cè)，稱(chēng)為蘇式。3 赤赤式和蘇式式和蘇式CHOCH2OHOHOHHHRRCHOCH2OHHHHOHOSSCHOCH2OHHHOOHHSRCHOCH2OHOHHHHOSR(i)(ii)(iii)(iv)(2R,3R)-(-)-赤蘚糖 (2S,3S)-(+)-赤蘚糖 (2S,3R)-(+)-蘇阿糖 (2R,3S)-(-)-蘇阿糖HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO(i)(ii)對(duì)映體，(iii)(iv)對(duì)映體。(i)(iii),(i)(v),(ii)(iii),(ii)(v)為非對(duì)映體。四、四、 具有兩個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映

15、異構(gòu)具有兩個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)1 .具有兩個(gè)具有兩個(gè)不相同手性不相同手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)含有兩個(gè)手性碳原子的化合物應(yīng)有四個(gè)立體異構(gòu)體。含有兩個(gè)手性碳原子的化合物應(yīng)有四個(gè)立體異構(gòu)體。例如：例如：2-羥基羥基-3-氯丁二酸氯丁二酸HCOOHHOHClCOOHHCOOHOHHClCOOHHOCOOHHHClCOOHOHCOOHHHClCOOH23(2R,3R)- 2-羥基羥基-3-氯丁二酸氯丁二酸(2R,3S)-(2S,3R)-分子中含幾個(gè)不同的分子中含幾個(gè)不同的 C C時(shí)，對(duì)映體的個(gè)數(shù)為時(shí)，對(duì)映體的個(gè)數(shù)為2 2n n。對(duì)映體對(duì)映體對(duì)映體對(duì)映體非對(duì)映體非對(duì)映體 非

16、對(duì)映體之間在化學(xué)、物理性質(zhì)上有較大的區(qū)別。非對(duì)映體之間在化學(xué)、物理性質(zhì)上有較大的區(qū)別。HCOOHHOHClCOOHHCOOHOHHClCOOHHOCOOHHHClCOOHOHCOOHHHClCOOH23非對(duì)映體非對(duì)映體：沒(méi)有對(duì)映關(guān)系的旋光異構(gòu)體。：沒(méi)有對(duì)映關(guān)系的旋光異構(gòu)體。差向異構(gòu)體差向異構(gòu)體兩個(gè)含多個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子的異構(gòu)體兩個(gè)含多個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子的異構(gòu)體，如果，只有一個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子的構(gòu)型不同，則這兩個(gè)旋光異構(gòu)體稱(chēng)為差向異構(gòu)體。如果構(gòu)型不同的不對(duì)稱(chēng)碳原子在鏈端，稱(chēng)為端基差向異構(gòu)體。其它情況，分別根據(jù)C原子的位置編號(hào)稱(chēng)為Cn差向異構(gòu)體。2 具有兩個(gè)具有兩個(gè)相同手性相同手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)碳原子

17、化合物的對(duì)映異構(gòu)HCOOHHOHHOCOOHHCOOHOHHOHCOOHHOCOOHHHOHCOOHOHCOOHHHHOCOOH23(2R,3S)-2,3-二羥基丁二酸二羥基丁二酸(2S,3R)-2,3-二羥基丁二酸二羥基丁二酸(2S,3S)-(2R,3R)-內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體含有手性碳原子的非手性分子，內(nèi)消旋含有手性碳原子的非手性分子，內(nèi)消旋體沒(méi)有旋光性。體沒(méi)有旋光性。含有兩個(gè)相同手性碳原子（含有兩個(gè)相同手性碳原子（* *C C）的化合物的化合物有三個(gè)旋光有三個(gè)旋光異構(gòu)體異構(gòu)體，其中有一對(duì)對(duì)映體，一個(gè)是內(nèi)消旋體。，其中有一對(duì)對(duì)映體，一個(gè)是內(nèi)消旋體。l連二烯型連二烯型（含有兩個(gè)互相垂直的平面）（

18、含有兩個(gè)互相垂直的平面）CCCHClHClCCCHClHClCCCHClHHCCCHClHHCHCOOHHHOOCCHHOOCHCOOHNO2CO2HNO2CO2HNO2CO2HNO2CO2HHHHH凡是有對(duì)稱(chēng)中心和對(duì)稱(chēng)平面的單環(huán)化合物無(wú)旋凡是有對(duì)稱(chēng)中心和對(duì)稱(chēng)平面的單環(huán)化合物無(wú)旋光性，反之則有旋光性。光性，反之則有旋光性。AAAA無(wú)旋光（對(duì)稱(chēng)面）無(wú)旋光（對(duì)稱(chēng)面） 有旋光有旋光AAAAAAAA無(wú)旋光（對(duì)稱(chēng)中心）無(wú)旋光（對(duì)稱(chēng)中心）有旋光有旋光無(wú)旋光無(wú)旋光(對(duì)稱(chēng)面對(duì)稱(chēng)面)無(wú)旋光（對(duì)稱(chēng)面）無(wú)旋光（對(duì)稱(chēng)面）AAAAAAAA無(wú)旋光（對(duì)稱(chēng)面）無(wú)旋光（對(duì)稱(chēng)面）有旋光有旋光無(wú)旋光（對(duì)稱(chēng)面）無(wú)旋光（對(duì)稱(chēng)面）有旋光

19、有旋光 對(duì)于具有手性的環(huán)狀化合物，僅用順、反標(biāo)記對(duì)于具有手性的環(huán)狀化合物，僅用順、反標(biāo)記不能表明其構(gòu)型，必須采用不能表明其構(gòu)型，必須采用R,S標(biāo)記。例如：標(biāo)記。例如：HCOOHCOOHHHCOOHCOOHH(1R,2R)-1,2-環(huán)環(huán)丙烷二甲酸丙烷二甲酸(1S,2S)-1,2-環(huán)環(huán)丙烷二甲酸丙烷二甲酸HCOOHCOOHH該順式化合物與上面的兩個(gè)反該順式化合物與上面的兩個(gè)反式異構(gòu)體互為非對(duì)映異構(gòu)體。式異構(gòu)體互為非對(duì)映異構(gòu)體。 如何判斷一個(gè)化合物是否是手性分子？如何判斷一個(gè)化合物是否是手性分子？1 1、分子中只有分子中只有1 1個(gè)個(gè)* *C C一定是手性分子，一定是手性分子，存在對(duì)映體，有旋光性存

20、在對(duì)映體，有旋光性2 2、分子中含有分子中含有2 2個(gè)個(gè)* *C C或以上或以上 不一定有上不一定有上述特點(diǎn)，整個(gè)分子的手性須考慮述特點(diǎn)，整個(gè)分子的手性須考慮整個(gè)化整個(gè)化合物是否存在合物是否存在對(duì)稱(chēng)因素對(duì)稱(chēng)因素3 3、有些不含手性碳原子的化合物，由于分有些不含手性碳原子的化合物，由于分子結(jié)構(gòu)中不存在子結(jié)構(gòu)中不存在對(duì)稱(chēng)因素對(duì)稱(chēng)因素，也屬于手性，也屬于手性分子。分子。結(jié)論：結(jié)論：CH3C2H5OHHCH3ClHCH3ClH(1)(2)(3)(4)(5)CH3ClHCH3HClCHOOHHCH2OHOHHCCCHClClH問(wèn)題：下列化合物屬于手性分子的是問(wèn)題：下列化合物屬于手性分子的是答案：(1)

21、、(3)、 (4)、 (5) 八、旋光異構(gòu)在研究反應(yīng)歷程中的應(yīng)八、旋光異構(gòu)在研究反應(yīng)歷程中的應(yīng) 用舉例用舉例 九、九、CH3C2H5HOHH3CC2H5OHHCH3C2H5HOHCH3C2H5HOH交換CH3和C2H5I 的對(duì)映體交換CH3和OHH3CC2H5OHH交換 1 次交換 2 次交換 3 次H3CC2H5OHH交換H和C2H5III 的對(duì)映體CH3C2H5HOH以C- -H鍵為軸旋轉(zhuǎn)60oCH3C2H5OHH以C- -CH3鍵為軸旋轉(zhuǎn)60oCH3C2H5HOH以C- -OH鍵為軸旋轉(zhuǎn)60oHH3CHOC2H5旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)120旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)120旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)120CHOCH2OHHOHCHOHOH

22、2CHHO與與IIICHOCH2OHHOH交交換換 1 1 次次H與OHCHOCH2OHHHO交交換換 2 2 次次H與 CHOOHCCH2OHHHO交交換換 3 3 次次CH2OH與 CHOCHOHOH2CHHOIII（接下頁(yè)）（接下頁(yè)）CH3HHOC2H5OHHOHCH3HHC2H5HO和和23III23交交換換 1 1 次次交交換換 2 2 次次 C2 CH3與與OHC2 CH3與與HCH3HHOC2H5OHH23IOHHH3CC2H5OHH23I 的的非非對(duì)對(duì)映映異異構(gòu)構(gòu)體體（接上頁(yè)）（接上頁(yè)）OHCH3HC2H5OHH23I交交換換 1 1 次次 C3 C2H5與與OHOHCH3HO

23、HC2H5H23I 的的非非對(duì)對(duì)映映異異構(gòu)構(gòu)體體交交換換 2 2 次次 C3 H 與與OHOHCH3HHC2H5HO23IOHCH3HHC2H5HOII23（C2、C3均均交換了偶數(shù)交換了偶數(shù)次）次）CH3HHOC2H5OHHOHCH3HHC2H5HO和和23III23CH3C2H5BrHBrHCH3H5C2(1)(2)(3)CH3C2H5HBrHCCH3BrH5C2(4)問(wèn)題：下列哪些是相同的化合物，哪些是對(duì)映體？問(wèn)題：下列哪些是相同的化合物，哪些是對(duì)映體？1 .2.答案：答案：1 、2、 4 是相同的化合物，是相同的化合物，3 與它們互為對(duì)與它們互為對(duì)映體。映體。(1)(2)(3)CH3C

24、H3OHHClHCH3CH3HClOHHCH3CH3HOHHCl答案：答案：1和和 3是對(duì)映體，是對(duì)映體，2與它們互為非對(duì)映體。與它們互為非對(duì)映體。(1)(2)(3)(4)CH3CHOHHOHOHCH3CHOHOHOHHCHOCH3HHOHOHCH3CHOOH HHOH問(wèn)題：指出下列化合物的關(guān)系問(wèn)題：指出下列化合物的關(guān)系答案；答案；(1)(2R,3R), (2) (2R,3S), (3) (2S,3S)，(4)(2R,3S) (1) 和和 (3) 是對(duì)映體，是對(duì)映體，(2) 和和 (4) 是同一化合物，是同一化合物，(1) 和和(2) (4) 、 (3)和和(2) (4)是非對(duì)映體。是非對(duì)映體

25、。reversionretention(外外)消旋化消旋化 recemizationxabcyabcxabcyabcxabcyabcyabc+y+y+y+八、旋光異構(gòu)在研究反應(yīng)歷程中的應(yīng)用舉例八、旋光異構(gòu)在研究反應(yīng)歷程中的應(yīng)用舉例RHX2hvRX+XH鏈增長(zhǎng)步鏈增長(zhǎng)步驟（決速驟（決速步驟）有步驟）有所區(qū)別所區(qū)別兩種可能兩種可能XRH+XH+RRXXRX+X步步驟驟 aXRH+XR+HHXXHX+X步步驟驟 bX2hv2 X2、確立烷烴鹵代機(jī)理、確立烷烴鹵代機(jī)理1940年以前年以前CH3ClH2CCH2CH3HCl2hvCH3ClH2CCH2CH3ClCH3CH2ClH3CH2CCl+50501

26、00CH3ClH2CCH2CH3HClCH3ClH2CCH2CH3ClCl外外消消旋旋體體ClClCl- -CH3ClH2CCH2CH3HClCH3CClH2CCH2CH3HCl CH3CCH2ClH3CH2CCl構(gòu)構(gòu)型型轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)換換仍仍應(yīng)應(yīng)有有光光學(xué)學(xué)活活性性過(guò)過(guò)渡渡態(tài)態(tài)-H(S)-2-氯丁烷氯丁烷(S, S)-2, 3-二氯丁烷二氯丁烷meso-2, 3-二氯丁烷二氯丁烷ClHCH2CH3CH3Cl2hv+ClHCH3ClHCH3ClHCH3ClHCH3機(jī)理：機(jī)理：分析該中間體的構(gòu)象分析該中間體的構(gòu)象ClHCH2CH3CH3ClHCHCH3CH3ClClHCH3CHCH3ClHCH3CHCH3

27、l自由基自由基的的Newman投影式投影式CH3HCH3HClClHCH3HCH3CH3HHClCH3H3CHHClH3CH3CHHClCH3IIIIIIH3CHHClCH3CH3HHClH3CCH3HHClCH3IVVVIHCH3CH3HClHCH3HCH3ClCl2Cl2CH3HCH3HCH3ClHClCH3HClCl(2S,3R) 內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體23(2S,3S)ClHCH2CH3CH3Cl2hv+ClHCH3ClHCH3ClHCH3ClHCH3前手性碳原子前手性碳原子# #不對(duì)稱(chēng)合成不對(duì)稱(chēng)合成 p91立體選擇性立體選擇性反應(yīng)物 +試劑*1.手性反應(yīng)物 *2.手性試劑 *3.手性溶劑 *4.手性催化劑 *5.在反應(yīng)物中引入手性產(chǎn)物催化劑溶劑不對(duì)稱(chēng)合成常采用的方法非手性分子有一個(gè)手性中心外消旋體CH3CHO + HCNCH3CHCNOHOHHCOOHCH3CH3HHOCOOH（少）（多）反應(yīng)物有一個(gè)手性中心C2H5HH3CCHO+HCNC2H5HH3CHHOCNC2H5HH3COHHCN