第五章 磁各向異性2

1、磁晶各向異性與磁致伸縮磁晶各向異性與磁致伸縮一、磁晶各向異性三、磁晶各向異性的機(jī)理二、磁晶各向異性常數(shù)的測量方法四、磁致伸縮五、磁致伸縮的機(jī)理六、磁致伸縮的測量方法七、感生磁各向異性八、非晶態(tài) 序言：在磁性物質(zhì)中，自發(fā)磁化主要來源于自旋間的交換作用，這種交換作用本質(zhì)上是各向同性的，如果沒有附加的相互作用存在，在晶體中，自發(fā)磁化強(qiáng)度可以指向任意方向而不改變體系的內(nèi)能。實(shí)際上在磁性材料中:自發(fā)磁化強(qiáng)度總是處于一個(gè)或幾個(gè)特定方向，該方向稱為易軸。當(dāng)施加外場時(shí)，磁化強(qiáng)度才能從易軸方向轉(zhuǎn)出，此現(xiàn)象稱為磁晶各向異性。磁晶各向異性。一、磁晶各向異性100110111易磁化方向與難磁化方向:易磁化方向在較弱的

2、H下，磁化就很強(qiáng)甚至飽和。易磁化軸與難磁化軸： Fe：易軸 100，難軸 111 Ni：易軸 111，難軸 100 Co：易軸 0001，難軸 101012.1立方晶體的磁晶各向異性能的唯象理論 2、磁化功鐵磁體磁化時(shí)所需要的磁化能 沿鐵磁晶體不同的晶軸方向上，磁化到飽和時(shí)所需要的磁化能不同.沿易磁化軸所需的能量最小0sIWHdI3、磁晶各向異性能定義：在鐵磁體中沿不同方向使磁化強(qiáng)度達(dá)到飽和所需的能量。 特點(diǎn)：在易磁化 軸上，磁晶各向異性能最?。?Is與磁疇取向一致時(shí)最穩(wěn)定.定義：對于立方晶體：單位體積的鐵磁體沿111軸與沿 100 軸飽和磁化所耗費(fèi)的能量差。011101001VssIIKHd

3、IHdI Fe： K0， Ni： K04、磁晶各向異性常數(shù)（用以表示單晶體磁各向異性的強(qiáng)弱） 立方晶系各向異性能可用磁化強(qiáng)度矢量相對于三個(gè)立方邊的方向余弦(1,2,3)耒表示。在該類晶體中，由于高對稱性存在很多等效方向，沿著這些方向磁化時(shí)，磁晶各向異性能的數(shù)值相等。從圖中看到，在位于八分之一單位球上的點(diǎn)A1、A2、B1、B2、C1、C2所表示的方向上，各向異性能數(shù)值均相等。由于立方晶體的高對稱性，各向異性能可用一個(gè)簡單的方法耒表示：將各向異性能用含1,2,3( 方向余弦 )的多項(xiàng)式展開。因?yàn)榇呕瘡?qiáng)度矢量對任何一個(gè)i改變符號(hào)后均與原來的等效,表達(dá)式中含i的奇數(shù)次冪的項(xiàng)必然為0。 又由于任意兩個(gè)i

4、互相交換，表達(dá)式也必須不變，所以對任何l、m、n的組合及任何i、j、k的交換，i2lj2mk2n形式的項(xiàng)的系數(shù)必須相等。因此，第一項(xiàng)12+22+32=1 。因此EA可表示為1、立方晶系的磁晶各向異性A.磁晶各向異性能：磁晶各向異性能：立方晶體的磁晶各向異性能 （Fe、Ni 、尖晶石） 0112321 23 21 3222312322222241 23213123 21 344422222251236123213( )()()()()()() .aiEBBBBBBB 可將Ea展開成 的冪級(jí)數(shù)形式。i磁晶各向異性能用磁化矢量的方向余弦表示。()aiEf112233coscos1cosiaiE由圖可

5、見：x、y、z三個(gè)坐標(biāo)軸互換 總是保持不變（不論是正反兩個(gè)方面或者是其中任意兩個(gè)坐標(biāo)）Ea只能出現(xiàn) 的偶次函數(shù)關(guān)系。 并且為輪換對稱。321、2220312344451232222226123213( )()()()aiEKKKK 2222123444222222123123213()()2() 222123122222222211223312123()AEKK 100：1=1,2=0, 3=0 EA=0110： EA=K1/41230,1/2111： EA=K1/3+K2/273/1321 K1,K2分別為磁晶各向異性常數(shù).xyzIs(123)0011101111sincos2sinsin3

6、cos22426211211sinsin 2sinsin 2 sin44AKEKKKK幾個(gè)特征方向的各向異性能:Fe: K1=4.72x104Jm-3 K2=-0.075x104Jm-3Ni: K1=-5.7x103Jm-3 K2=-2.3x103Jm-3立方晶系各向異性K1 , K210K 1219KK 12409KK 1214,09KKK 1214,09KKK ( 110 ):易磁化方向 各向異性能 0114K1211327KK 各向異性場HA12SKI( 100 ) : -2K1/Is121/2sKKI1241/33sKKI 圖中看到當(dāng)100方向?yàn)橐状呕S和111方向?yàn)橐状呕S的各向異性

7、能的空間分布狀況。K10; K2=0K1 0; K2=0100易軸易軸111易軸易軸2、六角晶系的磁晶各向異性xyywC面+2/6 六角晶系的特點(diǎn)是在c面有六次對稱軸，與+2n/6,(n=0、1、2.)的方向體系的能量是相同的。用,替代1,2,3 ,計(jì)算磁晶各向異性能24012sinsinAEKKK6633sinsincos6KKA A、磁晶各向異性能磁晶各向異性能zxywC軸C面IsCo: Ku1=4.53x105Jm-3 Ku2=1.44x105Jm-3通常四次方項(xiàng)作為近似就足夠了，因此2412sinsinAuuEKK6633sinsincos6KKKu1,Ku2易磁化方向0：與C軸夾角0

8、=0 0=/2 C軸, C面, 園錐面，sin0=(-Ku1/2Ku2)1/2EA 0 Ku1+Ku2 -Ku12/4Ku2 Ku10 Ku20 Ku1+Ku20 Ku1+2Ku20各向異性磁場HA 2Ku1/Is -2(Ku1+2Ku2)/ISHA 0 ( C軸 ) 36K3/ IS ( C面 )2( Ku1/Ku2 )x ( Ku1+2Ku2 )/IS36K3sin40/IS單軸各向異性EA=( 的0次項(xiàng) )+( 的一次項(xiàng) )+( 的二次項(xiàng) )+.a )的0次項(xiàng)0=1,對應(yīng)于K0。 b)的一次項(xiàng)是奇數(shù)項(xiàng)不考慮，為0( 對應(yīng)于K0 )。c)的二次項(xiàng)：a112+a222+a332=a( 12+

9、22+32 )d)的四次項(xiàng)為：43424121232322222121232322222143424122322212121232322222123424121e)的六次項(xiàng)為：6362612322212143234222414123432242212322212123232222216362613附錄：，2123212323222322222122212322212123232222213第三項(xiàng)12322212322211用到，(對六角晶系要考慮二次項(xiàng)). 轉(zhuǎn)矩磁強(qiáng)計(jì)的原理是，當(dāng)樣品(片狀或球狀)置于強(qiáng)磁場中，使樣品磁化到飽和。若易磁化方向接近磁化強(qiáng)度的方向，則磁晶各向異性將使樣品旋轉(zhuǎn)，以使易

10、軸與磁化強(qiáng)度方向平行，這樣就產(chǎn)生一個(gè)作用在樣品上的轉(zhuǎn)矩。如果測量轉(zhuǎn)矩與磁場繞垂直軸轉(zhuǎn)過的角度關(guān)系，就可以得到轉(zhuǎn)矩曲線，并由此可求得磁晶各向異性常數(shù)。 右圖是用來測量轉(zhuǎn)矩曲線的轉(zhuǎn)矩儀。在自動(dòng)轉(zhuǎn)矩儀研制出耒以前，是用光電方法測量。二、磁晶各向異性常數(shù)的測量方法H易磁化方向磁場當(dāng)磁化強(qiáng)度偏離易磁化軸將引起一個(gè)力矩T，AET樣品吊在一根彈性金屬絲上，樣品的轉(zhuǎn)動(dòng)使吊絲產(chǎn)生一個(gè)扭力矩L，1kL k是扭力系數(shù)(達(dá)因.厘米/度)，1 為樣品的轉(zhuǎn)動(dòng)角度。 如果樣品的體積為V，則平衡條件為 VT=L=k1是易軸與磁化強(qiáng)度之間的夾角 適當(dāng)選擇扭力系數(shù)k，使1在較小的范圍內(nèi)變化。如果磁場的轉(zhuǎn)角為(0到360度)，則=

11、-1，由于1很小，就可簡化=。右圖為一個(gè)典型的轉(zhuǎn)矩曲線( 100)面， =22.50時(shí)sin4=1由轉(zhuǎn)矩曲線公式4sin21)(1KL得到：K1= 2 L (22.50)4x105dyn cmcm-3(ergcm-3)H1易軸00Is( Is / H )吊絲A.立方晶系的轉(zhuǎn)矩曲線1sin42AEKT a.(100)面測定4cos81KEA+常數(shù)sin22sin cos2cos22cos11=0,2=sin,3=cos222223sincosAE 22222222211223312123()AEKK b. (110)面測定)6sin34sin42(sin64)4sin32sin2(821KKT極

12、大 =25031, -0.561K1 極小 =70021,+0.210K16sin6434sin16832sin64422121KKKKKTc. (111)面測定)6cos1)(108(421KKEA6sin182KETA,B.六角晶系的轉(zhuǎn)矩曲線4221sinsinuuAKKE1221sin2sin42AuuuETKKK 磁晶各向異性是磁性材料的內(nèi)能隨磁化強(qiáng)度方向的變化而發(fā)生的變化。當(dāng)自發(fā)磁化強(qiáng)度從一個(gè)方向轉(zhuǎn)向另一個(gè)方向。相鄰自旋保持平行，這是因?yàn)樽孕g存在強(qiáng)的交換作用，自旋Si和Sj間的交換作用為cos222JSSJSWjiij 其中，為S自旋的大小，而是Si 和Sj 間的夾角。右圖自旋從a

13、旋轉(zhuǎn)到b所有自旋保持平行，因而=0,交換能沒有改變。故交換能是各向同性。 要解釋磁晶各向異性，必須考慮含有晶軸的能量項(xiàng)。如果假設(shè)自旋與原子連線的夾角為，則自旋對的能量經(jīng)勒讓德多項(xiàng)式展開為.)353cos76(cos)31(cos)(cos242qlgw1、自旋對模型自旋對模型三、磁晶各向異性機(jī)理 第一項(xiàng)與無關(guān)，對應(yīng)于交換相互作用，第二項(xiàng)稱為偶極相互作用，因?yàn)槿粝禂?shù)是30243rMl則它與磁偶極相互作用有相同的形式。 然而真正測得的磁各向異性相應(yīng)的l 值比此項(xiàng)給出的值大100到1000倍。因此產(chǎn)生磁晶各向異性的機(jī)制不是偶極相互作用，雖然形式相同，但其系數(shù)是來源于磁晶各向異性，真正的機(jī)理是：部分未

14、淬滅的軌道矩與自旋相互耦合，隨著磁化強(qiáng)度的轉(zhuǎn)動(dòng)，通過軌道波函數(shù)重疊的變化，導(dǎo)致交換能或靜電能發(fā)生變化，這種相互作用被稱為贗偶極相互作用。第三項(xiàng)為起源相同的高價(jià)項(xiàng)，稱為四極相互作用。磁晶各向異性可以通過對晶體中所有自旋對的能量相加而計(jì)算出耒，這模型稱為自旋對(spin-pair)模型。.)353cos76(cos)31(cos)(cos242qlgw 由于 即偶極項(xiàng)，對立方晶系各向異性沒有貢獻(xiàn)。但是對單軸各向異性有貢獻(xiàn)。一般l比q大1-2個(gè)數(shù)量級(jí)。如Co的Ku為105Jm-3；Fe的K1為103-104Jm-3iiAwE i表示自旋對。由于遠(yuǎn)處自旋對的相互作用很小，僅考慮近鄰，最多到次近鄰之間的

15、相互作用。設(shè)(1,2,3 )為平行自旋對的方向余弦，對原子連線方向與x-軸平行的自旋對，cos可以用1代替，對平行y-,z-軸的自旋對，cos可分別用2和3替代。24224111221631()().()(.37353AEN lqlqN為單位體積內(nèi)的總原子數(shù)，NqK21對體心立方晶格，計(jì)算得到NqK9161對面心立方晶體，得到NqK 112ii自旋對模型對金屬和合金是適用的。對氧化物和化合物不適用。2123232222212Nq+ 常數(shù)+ 常數(shù)444123Nq2、單離子模型單離子模型自旋自旋軌道相互作用軌道軌道自旋軌道相互作用自旋原子間靜電 庫侖相互作用A原子B原子 自旋-軌道相互作用：在結(jié)晶

16、體中原子間是通過靜電庫侖相互作用相結(jié)合，對原子中的電子自旋磁矩沒有作用，但是對電子軌道有強(qiáng)烈的靜電相互作用，而使電子軌道劈裂。電子軌道磁矩與自旋磁矩的相互作用形成自旋-軌道的耦合，其作用能為LSELS晶場晶場 單離子模型是假定晶體中的磁性離子都是彼此獨(dú)立的，晶體的宏觀磁晶各向異性就是這些磁性離子的微觀磁晶各向異性的統(tǒng)計(jì)平均值。根據(jù)玻耳茲曼的統(tǒng)計(jì)理論，宏觀自由能密度F與磁性離子微觀能量E( i)的關(guān)系為iiiZNkTFlnjkTEiijeZ/ )(i 代表不同的次晶格，Ni 單位體積中i 次晶格上的磁性離子數(shù)，i 是次晶格上磁性離子的平均自旋方向與晶場對稱軸的夾角。Ej(i)為i次晶格上磁性離子

17、的微觀各向異性能， 是對i 次晶格上的磁性離子的量子態(tài)求和。jA. 單離子模型定性描述： 晶場使磁性離子的軌道能級(jí)劈裂，即軌道電子云的分布沿某些特定方向時(shí)，磁性離子的能量才最低；或者說磁性離子的軌道角動(dòng)量被晶場鎖在某些特定方向上時(shí)，磁性離子與晶場之間的作用能才最低。同時(shí)由于自旋-軌道耦合，使磁性離子的自旋也產(chǎn)生擇優(yōu)取向。 以鈷鐵氧體為例，Co2+Fe23+O4中，一個(gè)Fe3+ 占據(jù)四面體位置，Co2+( 3d7 )和另一個(gè) Fe3+( 3d5 )占據(jù)八面體位置。Co2+離子在八面體中的行為。Co2+O2-xyz 1 )鈷離子軌道角動(dòng)量劈裂為d 二重態(tài)和d三重態(tài)。鈷離子次近鄰的三個(gè)金屬離子相對于

18、三角對稱軸對稱地分布，它們產(chǎn)生的三角晶場，使三重態(tài)d劈裂為一個(gè)單重態(tài)和一個(gè)二重態(tài)。dxy和dzx ,dyz 。 2 )鈷離子電子中未半滿的二個(gè)電子分別占據(jù)的一重態(tài)和簡并的二重態(tài)。占據(jù)二重簡并能級(jí)的電子，可在兩個(gè)可能的波函數(shù)間交替變化，形成一個(gè)環(huán)形軌道，產(chǎn)生一個(gè)軌道磁矩與鈷離子總自旋磁矩相互作用，形成磁晶各向異性。dxydzx,dyzdd相互作用能高 d 波函數(shù)沿立方軸展開，帶負(fù)電的電子軌道與O2-之間的庫侖排斥勢使體系自由能增加。 d 波函數(shù)沿著兩個(gè)立方軸之間的方向展開，避開了O2-庫侖排斥能相對較小。三角晶場是正的，沿111軸展開的單重態(tài)能量較低，垂直111展開的二重態(tài)能量較高。( Jahn

19、-Trller effect ), xyzCo2+O2-ddd自由離子立方三角立方晶場相互作用能低三角晶場111二重態(tài)單重態(tài)d 簡單計(jì)算磁各向異性能，設(shè)二重態(tài)產(chǎn)生軌道磁矩為 L,自旋-軌道耦合能w為cosLSSLw 在立方晶體中有四個(gè)軸，若離子平均的分布在具有不同的軸的八面體間隙位。4321coscoscoscos41LSNEA式中1 ,2 ,3 ,4為自旋磁矩與四個(gè)軸的夾角，通過付里葉級(jí)數(shù)展開，可推得.4cos152cos3cos.cos158cos151842代入EA中，得到)(13532212323222221LSNEA 由于Co2+具3d7，過半滿時(shí)自旋-軌道耦合常數(shù)為負(fù)，0。在許多K

20、10時(shí)取負(fù)號(hào)； c因而晶場鎖定不住4f的電子軌道，自發(fā)磁化強(qiáng)度的轉(zhuǎn)動(dòng)通過S-L耦合將使晶格中的4f電子軌道轉(zhuǎn)動(dòng)。這將導(dǎo)致軌道和晶格之間靜電相互作用( 庫侖相互作用 )的變化。 由右圖看到若c/a 的比率為理想值，并且將一個(gè)參考離子下面的三個(gè)最近鄰離子繞C 軸轉(zhuǎn)600(虛三角形所示)，則該參考離子及其鄰近原子將具有面心立方對稱性，所以不會(huì)產(chǎn)生單軸各向異性。但是若晶格沿著C軸被壓縮，鄰近的+3離子將從上、下接近參考離子的電子云，這樣將吸引電子云，因此J 被迫平行于C-平面。 再看Tb-Gd稀土合金，Gd有7個(gè)4f 電子，L=0 相應(yīng)就不存在大的磁晶各向異性，但是因?yàn)?S=7/2 所以交換相互作用非

21、常大。當(dāng)在Gd中摻入1.8%的Tb，從轉(zhuǎn)矩曲線看到其振幅增加了五倍，這巨大的各向異性耒源于Tb。 對于4f電子的數(shù)目增加，磁量子數(shù)m=3,2,1,0,-1,-2,-3,但電子云的形狀與m的正負(fù)無關(guān)。m=0的電子云沿C軸延伸，使C軸成為易軸。因?yàn)長=0總的電子云變成球形。4f電子云的形狀對分析各向異性是很有意義的。單離子模型小結(jié)晶體的宏觀磁晶各向異性能是磁性離子的微觀磁晶各向異性能的統(tǒng)計(jì)平均。iiiZNkTFlnjkTEiijeZ/ )(宏觀自由能密度為F, 磁性離子微觀能量為Ej( i)。關(guān)鍵是求Ej(i) 根據(jù)量子力學(xué)原理，計(jì)算單個(gè)磁性離子的微觀各向異性能Ej(i) ，需求解薛定諤方程：,

22、= E因此要確定基態(tài)波函數(shù)和哈密頓量。1、3d磁性離子：由于c sL和 ex。晶場作用下，3d磁性離子能級(jí)劈裂， 則用晶場基態(tài)波函數(shù)(二重態(tài)時(shí)為)。哈密頓量用 =ex+sL2、4f磁性離子：由于 sL c和 ex。對于4f自由離子的本征態(tài)(由0+ el+ sL 決定)，總角動(dòng)量J就是好量子數(shù)，自由離子的基態(tài)波函數(shù)可用|J，MJ。哈密頓量用 =c+exJMJ0JJMMJEMJ(求解久期方程)磁晶各向異性的溫度依賴性 磁晶各向異性是由自發(fā)磁化強(qiáng)度和晶格之間的相互作用產(chǎn)生的，因而自發(fā)磁化強(qiáng)度的溫度關(guān)系將導(dǎo)致磁晶各向異性的溫度變化。實(shí)際上磁晶各向異性對溫度的依賴性比自發(fā)磁化強(qiáng)度對溫度的依賴強(qiáng)的多。在材

23、料中局域自旋的方向余弦( 1,2,3 )并不同于總自發(fā)磁化強(qiáng)度的方向余弦( 1,2,3 )，它們的差別隨溫度的升高而增加。溫度為T的立方各向異性為：2123232222211)0()( KTKa在 為所有自旋簇的角函數(shù)的平均值，在 ，角函數(shù)的冪越高，函數(shù) 隨著溫度升高降得越快。根據(jù)對次冪函數(shù)的精確計(jì)算得到( )(1)/2nn nsKI對于單軸各向異性 n=2300ssuuIIKK對于立方各向異性 n=4100101ssIIKK 此外，晶格的熱膨脹，磁性原子電子態(tài)的熱激發(fā)，化合價(jià)態(tài)的溫度依賴性等，都會(huì)影響磁各向異性。 鐵磁性物質(zhì)的形狀在磁化過程中發(fā)生形變的現(xiàn)象，叫磁致伸縮。由磁致伸縮導(dǎo)致的形變l

24、 / l 一般比較小，其范圍在10-510-6之間。雖然磁致伸縮引起的形變比較小，但它在控制磁疇結(jié)構(gòu)和技術(shù)磁化過程中，仍是一個(gè)很重要的因素。 應(yīng)變l /l 隨外磁場增加而變化，最終達(dá)到飽和 。產(chǎn)生這種行為的原因是材料中磁疇在外場作用下的變化過程。每個(gè)磁疇內(nèi)的晶格沿磁疇的磁化強(qiáng)度方向自發(fā)的形變e 。且應(yīng)變軸隨著磁疇磁化強(qiáng)度的轉(zhuǎn)動(dòng)而轉(zhuǎn)動(dòng)，從而導(dǎo)致樣品整體上的形變。2cosell式中：e 為磁化飽和時(shí)的形變， 覌察方向(測試方向)與磁化強(qiáng)度方向之間的夾角。H四、磁致伸縮在退磁狀態(tài)，磁疇磁化強(qiáng)度的方向是隨機(jī)分布，其平均形變?yōu)?sincos2/02edelldem飽和狀態(tài)時(shí)ellsat則飽和磁致伸縮為2

25、3satdemllell這樣在磁疇中的自發(fā)應(yīng)變可以用 表示：23e 因子3/2經(jīng)常出現(xiàn)在公式中，是因?yàn)槎x為相對于退磁狀態(tài)的形變。 以上的討論是假設(shè)自發(fā)形變3/2是一個(gè)常數(shù)，與自發(fā)磁化強(qiáng)度的晶體學(xué)方向無關(guān)。這種性質(zhì)的磁致伸縮被稱為各向同性磁致伸縮(Isotropic magnetostriction)。 各向同性的磁致伸縮的伸長量是隨磁化強(qiáng)度的大小而改變。以Co為例，鈷是六角晶系，C-軸為易磁化軸。磁化是通過1800疇壁位移來完成的。假設(shè)磁場方向與C-軸的夾角為，位移完成的磁化強(qiáng)度I =Iscos 。, 在磁場比較小時(shí)，疇壁位移完成，但是磁化強(qiáng)度方向仍然在易軸C方向，因而沒有磁致伸長。在高磁場

26、下，磁化強(qiáng)度向外場方向轉(zhuǎn)動(dòng)，此時(shí)伸長量變化2cos123ll 顯然，當(dāng)=0時(shí)，( l /l )=0;也就是說，在易軸方向加磁場，從退磁狀態(tài)到飽和狀態(tài)樣品的長度沒有變化。如果磁場H與易軸垂直=/2,則( l/l )=3/2 。從0到/2 時(shí)，見右圖，不同角度,l/l I/Is的變化曲線都不一樣。 對于K10的立方晶體的立方晶體，在退磁狀態(tài)下，每個(gè)磁疇的磁化強(qiáng)度方向平行于100方向中的一個(gè)方向，因此平均伸長為( l /l )dem=/2,而與觀察方向無關(guān)。如果沿100方向磁化到飽和，則( l/l )sat=3/2.因此223llcHl(1800疇)c第二種情況，900和1800壁移同時(shí)進(jìn)行，則sI

27、Ill 當(dāng)晶體沿著111方向磁化時(shí)，首先發(fā)生1800壁移，與，相反的磁疇全部消失，此時(shí)磁化強(qiáng)度 I =Is/3=0.557 Is 。然后磁化強(qiáng)度向H方向轉(zhuǎn)動(dòng)。在該過程中，I =Iscos , 為Is與H之間夾角，)31(cos232ll31sII0ll31sII31232sIIll時(shí)時(shí)因此有: 整個(gè)磁化過程中完全通過疇壁位移進(jìn)行。磁疇壁有900和1800兩種疇壁。在低場下，與單軸Co的情況一樣1800疇壁位移對伸長沒有貢獻(xiàn)。900疇壁位移對伸長起作用。第一種情況，在磁化過程中，首先是1800壁位移，當(dāng)I 增加到Is/3時(shí),對伸長沒有影 響。900疇壁位移開始，樣品長度才會(huì)改變。因此就有：31s

28、II0ll對于對于31sII3123sIIll,當(dāng)晶體沿100方向磁化 實(shí)驗(yàn)結(jié)果：方向磁化，磁致伸縮為負(fù)值，因此符號(hào)和大小均依賴于磁化強(qiáng)度的晶體學(xué)方向，稱為各向異性磁致伸縮(anisotropic magnetostriction)。沿方向磁化實(shí)驗(yàn)結(jié)果，在磁化過程初期，由900壁移導(dǎo)致一個(gè)輕微的正的伸長，而在隨后的轉(zhuǎn)動(dòng)磁化過程中，觀察到相當(dāng)大的一個(gè)收縮。 沿著100方向磁化時(shí)，覌察不到各向異性磁致伸縮效應(yīng)，因?yàn)镮s在整個(gè)磁化過程中，總是平行于方向中的一個(gè)。用100和111給出磁致伸縮公式2222221001122333123ll 1111212232331313 對于各向同性的磁致伸縮，100

29、=111= 。 對于多晶材料的磁致伸縮是各向同性的，因?yàn)榭偟拇胖律炜s是每個(gè)晶粒形變的平均值，即使100111。假定i = i ( i =1 ,2 ,3),對不同晶粒取向求平均，得平均縱向磁致伸縮為221122333131cos2323ll 1001112355對于立方晶體磁化強(qiáng)度方向( 1,2,3 ) ,觀測方向(1,2,3)若使z-軸平行六角晶體的C-軸，則沿C-軸的形變量為33221122211All22211232311B33221123231C3322114D對于鈷晶體測得：A=-45x10-6B=-95x10-6c=+110 x10-6D=-100 x10-6對于六角晶系 )353c

30、os76)(cos()31)(cos()()cos,(242rqrlrgrw 其中r 是原子間距。如果相互作用能為r的函數(shù)，則當(dāng)自發(fā)磁化強(qiáng)度產(chǎn)生時(shí)，晶格會(huì)發(fā)生形變，因?yàn)樵撓嗷プ饔脤⒏鶕?jù)原子間結(jié)合鍵(二原子間的連線)方向的不同，不同程度的改變鍵長。第一項(xiàng)，g( r )為交換作用項(xiàng)，對線性磁致伸縮沒有貢獻(xiàn)。但是此項(xiàng)在體積磁致伸縮中，起著重要的作用。( 鍵長r以及平行自旋與鍵的夾角均可變的自旋對。 ) 第二項(xiàng)代表偶極-偶極相互作用，它依賴于磁化強(qiáng)度的方向，是通常線性磁致伸縮的主要耒源，與自旋-軌道以及軌道間的作用有關(guān)的能量。第三項(xiàng)及以后項(xiàng)雖然對磁致伸縮有貢獻(xiàn)，但是高階項(xiàng)，比第二項(xiàng)小得多。因此僅考慮第

31、二項(xiàng)，原子對的能量可寫為)31)(cos(),(2rlrwrSS五、磁致伸縮的機(jī)理 與磁各向異性一樣，磁致伸縮起源于原子磁矩間的相互作用。當(dāng) 磁矩間的距離可變時(shí)，相互作用能可寫為令( 1,2,3 )為磁疇磁化強(qiáng)度的方向余弦，( 1,2,3 )為結(jié)合鍵的方向余弦 ,31)()(),(2332211rlrw 考慮一個(gè)形變的簡單立方晶格，其應(yīng)變張量的分量為exx,eyy,ezz,exy,eyz,e zx 。當(dāng)晶體有應(yīng)變時(shí)，每一個(gè)自旋對同時(shí)改變鍵的方向和長度。為簡化，首先考慮鍵方向平行x-軸，即1=1, 2=3=0時(shí))(),(31210rlrwx晶體形變時(shí)，r = r0( 1+exx ),鍵的方向余弦

32、為1=1, 2=exy/2,3=ezx/2 則zxxyxxxelelerrlw132131210)(同樣對y和z方向的自旋對，有xyyzyyyelelerrlw213231220)(yzzxzzzelelerrlw321331230)(對簡立方晶格中單位體積內(nèi)所有最近鄰原子對的能量相加(磁彈性能)為2221111123333()magelxxyyzzEB eee2122331()xyyzzxBeee 磁彈性能表達(dá)式其中01rrlNBNlB22用晶格應(yīng)變和磁疇的磁化強(qiáng)度方向表示的能量，被稱為磁彈性能。彈性能 由于磁彈性能是應(yīng)變張量exx,eyy,ezz,exy,eyz,ezx的線性方程，所以 晶

33、體將會(huì)無限制地形變，除非被一個(gè)彈性能耒平衡，對立方晶 體，該彈性能為)(21)(212224422211zxyzxyzzyyxxeleeeCeeeCE)(12yyxxxxzzzzyyeeeeeeC其中C11,C44和C12是彈性模量。對鐵：C11=2.41x1012爾格/厘米3 C12=1.46x1012爾格/厘米3 C44=1.12x1012爾格/厘米3對鎳：C11=2.50 x1012爾格/厘米3 C12=1.60 x1012爾格/厘米3 C44=1.185x1012爾格/厘米3,NlB3810298rrllNB體心立方晶格,01621rrllNB022rrllNB面心立方晶格,求平衡條件

34、：0ijEe解左邊的聯(lián)立方程組，得到平衡時(shí)的應(yīng)變?yōu)槠胶鈼l件是系統(tǒng)總能量為最小，系統(tǒng)總能量為magelelEEE在( 1,2,3 )方向覌察到的伸長量為133221232221zxyzxyzzyyxxeeeeeell代入平衡時(shí)的應(yīng)變張量，上式為3123232222212111121CCBll)(131332322121442CB 得到磁致伸縮的基本關(guān)系式。對于一些特殊方向，可以得到一些特殊關(guān)系式。例如：磁疇的磁化強(qiáng)度在方向，則1=1=1 , 2=3=2=3=01112110010032CCBll44211111131CBllNi-Fe合金的磁致伸縮常數(shù)與成份的關(guān)系。虛線是室溫下的，點(diǎn)劃線是4.2

35、K下測量結(jié)果。對于方向，i=i = ( i= 1,2,3 ) ,1/3 由于兩原子間的交換相互作用與原子間距離有關(guān)，交換積分J與d/ra的關(guān)系是Slater-Bethe曲線。若居里溫度以上原子間距離為d1，當(dāng)冷至居里溫度以下，距離仍為d1交換積分為J1，若距離增至d2則交換積分為J2(J2J1)，交換積分愈大則交換能小， ,由于系統(tǒng)在變化過程中總是要求自由能極小,系統(tǒng)處于穩(wěn)定態(tài)。因此原子間距離不會(huì)保持在d1，必須變?yōu)閐2，因而晶體尺寸變大。自發(fā)磁致伸縮( 體積磁致伸縮 )的機(jī)理 對于一個(gè)單疇晶體的球，在居里溫度以上是順磁球，當(dāng)溫度低于居里溫度，由于交換相互作用產(chǎn)生自發(fā)磁化，與此同時(shí)晶體也改變了

36、形狀和體積，成為橢球，產(chǎn)生自發(fā)形變，即自發(fā)磁致伸縮。為什么自發(fā)磁化就要產(chǎn)生自發(fā)形變？如果在曲線3的位置(曲線下降段)，則尺寸收縮。 FeMnFeC0NiGdd1d23d/raJ0交換積分與晶格原子間距離的關(guān)系，d：晶格常數(shù)；ra：未滿殼層的半徑。Ms=0TTcT00MsMs解釋自發(fā)形變的圖形2exijEJS S 當(dāng)鐵磁晶體受外應(yīng)力作用或其內(nèi)部本耒存在著內(nèi)應(yīng)力(在制備過程中，由高溫降低下耒，一般總有內(nèi)應(yīng)力存在)。設(shè)應(yīng)力的方向(以三個(gè)立方晶軸為座標(biāo)系)為( 1,2,3 ), 強(qiáng)度為 。從彈性力學(xué)可知應(yīng)力張量為ij=ij ,由應(yīng)力所產(chǎn)生的應(yīng)變張量為 eij ?？倯?yīng)變張量為 eij=eij0+eij

37、( eij0是前面討論的應(yīng)變張量 )。因此晶體自由能中應(yīng)加上應(yīng)力能應(yīng)力能F = 磁晶各向異性能+磁彈性能+應(yīng)力能穩(wěn)定狀態(tài)的條件F/eij=0求出應(yīng)變張量eij中與應(yīng)力有關(guān)的部分eij 。12111211121121222ccccccceiii44cejiij( i j )代入到應(yīng)力能公式，僅取與方向有關(guān)部分得到22222210011223332F 11112122323313 13 當(dāng)100=111=s時(shí)則23cos2sF 為應(yīng)力方向(1,2,3 )與磁化強(qiáng)度矢量方向( 1,2,3 )之間的夾角。ijijijFe 應(yīng)力能 , 測量磁致伸縮的一個(gè)方便可行的方法是應(yīng)變片技術(shù)應(yīng)變片技術(shù)。電阻應(yīng)變片是

38、材料長度變化引起應(yīng)變片的電阻變化，因而通過測量電阻的變化，得到材料的形變。也就是得到l / l ，再用公式就可以得到：100,111,110等磁致伸縮常數(shù)。 例如，對3.93Ni-V的單晶，制作成圓片，圓片面為(010)測量磁致伸縮與角的函數(shù)關(guān)系，為磁化強(qiáng)度與001方向的夾角。應(yīng)變片在001和111方向測量，可分別得到100和111 。 若應(yīng)變片的軸平行于001方向，則1=2=0和3=1 ,得到312cos4331cos231002100ll31)(2cos430111ll( 0=54.70 )若應(yīng)變片平行于111方向，則1=2=3=1/3六、磁致伸縮的測量方法 對3.93V-Ni(010)園

39、盤樣品所測磁致伸縮與角的函數(shù)關(guān)系， 為磁化強(qiáng)度和001方向的夾角：(A)沿(001)方向伸長；(B)沿111方向伸長 磁致伸縮測量與貼應(yīng)變片的樣品表面是什么晶面和粘貼方向是什么晶軸有關(guān)，只有選擇特定晶面和晶軸才能得到所需要的磁致伸縮常數(shù)。以立方晶系為例A.( 100 )面的情況：1=0,2=cos( /2- )=sin,3=cos,32111232222100sincos331cossin23( 1 )應(yīng)變片在001方向：1=2=0 ,3=112cos34131cos231002100( 2 )011方向：1=0, 2=3=2sin4341111100=0,最小，=/4 ,最大，則minmax

40、11132B.( 110 )面的情況：1=2= sin , 3=cos( 1 ) 001方向：)(32minmax100( 2 )110方向：1101001113()(1 cos2 )8( 3 )111方向：)(32minmax1111/21/2Fe-Ti單晶的磁矩、磁晶各向異性和磁致伸縮1、磁退火效應(yīng)： 在外磁場下將磁性材料進(jìn)行加熱或退火，即可獲得磁場退火效應(yīng)。對Fe-Ni合金可以覌察到這種效應(yīng)。曲線A和C是經(jīng)過磁場退火處理，A是平行于磁場方向的磁化曲線，C是垂直方向磁化曲線，B是沒有經(jīng)過磁場熱處理的磁化曲線。從曲線C的平均磁化率，估計(jì)感生的單軸各向異性常數(shù)為 1x102Jm-3 。 在Fe

41、-Ni合金系中，富鎳相(21.5wtFe)有高導(dǎo)磁率，稱坡莫合金。磁場退火行為很特殊，即只有高溫下淬火，才能得到高磁導(dǎo)率。解釋其機(jī)理：( 1 )超晶格的形成，即有序相的產(chǎn)生。有序-無序轉(zhuǎn)變溫度大約4900C面心角上七、感生磁各向異性 Fe-Al合金是典型的有序相，對于50Al占據(jù)體心晶位。對于Fe3Al體心晶位分別被Fe和Al占據(jù)，如果是隨機(jī)占位是無序態(tài)，如果分別占據(jù)1-Fe和2-Al位則是有序態(tài)。通過適當(dāng)?shù)耐嘶鹛幚砭涂梢缘玫接行驊B(tài)。 ( 2 )方向有序-原子對模型：近角觀察到完全有序態(tài)時(shí)，感生各向異性反而趨于消失。因此試圖用方向有序來解釋。假定鐵鎳合金中有各向異性分布的Ni-Ni ,Fe-F

42、e 和Ni-Fe原子對，而且Ni-Fe原子對的鍵長短。這樣方向有序引起晶格畸變，通過磁彈性能產(chǎn)生感生各向異性。無序完全有序方向有序1221 ( 3 )Kaya 假設(shè)，有序化是通過不同體積的有序相的長大耒進(jìn)行， 并且用笫二相的形狀各向異性解釋了這種感生各向異性。 設(shè)第二相磁化強(qiáng)度為Is ,不同于基體Is 。退磁因子Nz( Nz1/3 ), 靜磁能表示為220cos) 13()(41zssNIIU不管Is相對于Is有多大，這種感生各向異性的易軸總是在磁場退火的磁場方向。為第二相的體積分?jǐn)?shù)。( AlNiCo5 )以上幾種模型可以幫助了解磁場退火效應(yīng)。(4) 單原子模型 ，例如最常見的在鐵中加入微量的

43、碳原子，碳原子不是替代鐵原子晶格位置，而是在間隙位置。在磁場作用下，由于磁致伸縮碳原子將處在能量最低的位置，而感生出各向異性。FeCxyzzCy 2 .形狀各向異性 如果樣品是非球形的，各個(gè)方向的退磁場不一樣，導(dǎo)致各方向磁性能量不一樣。設(shè)樣品在x,y,z方向的退磁場系數(shù)為Nx , Ny , Nz ,退磁場為 Hdi=-Ni/0Isi=-Ni/0Isi退磁能為22221230122sdsdxyzIEI HNNN 例如，對x方向的細(xì)長針形：Nx=0,Ny=Nz=1/22222222231000()(1)sin444sssdIIIExyz單軸各向異性的表達(dá)式：EA=Kusin2 ,與Ed比較得：02

44、4suIK 對于薄板(xy面)，退磁場系數(shù)：Nz=1 ,Nx=Ny=02222300cos22ssdIIE022suIK =0 ,垂直x-y面，能量最高； =/2 ,平行x-y面時(shí)能量最低。因而面內(nèi)磁化是最容易的方向。如果Is比較小時(shí)，垂直和面內(nèi)退磁能的差也比較小。zyx 利用形狀各向異性的一個(gè)典型例子就是AlNiCo5永磁合金。該合金除了Fe以外，含有Al,Ni和Co 。在13000C以上是體心立方結(jié)構(gòu)的均勻固溶體，但在9000C以下，脫溶成兩相。通過磁場冷卻，感生出一種易軸平行于冷卻時(shí)所加磁場方向的各向異性。由電鏡照片看到針狀脫溶物，針狀相是含較多Fe和Co的強(qiáng)鐵磁相，基體是含較多Al和N

45、i的弱磁相。)31)(1 ()(4120zssuNIIK其中Is與Is分別為基體和析出相的飽和磁化強(qiáng)度，為析出顆粒的體積分?jǐn)?shù)，Nz是單個(gè)弧立析出粒子沿長軸方向的退磁因子。這種脫溶稱為斯皮諾答爾( spinodal )分解。3、交換各向異性 Maiklejohn與Bean發(fā)現(xiàn)，顆粒直徑為10-100nm的輕微氧化的Co粉，在磁場下從室溫冷卻到770k時(shí)，表現(xiàn)出單向各向異性單向各向異性( unidirectional anisotropy )。這種各向異性，驅(qū)使磁化強(qiáng)度沿著冷卻時(shí)所加的外場方向。CoO是反鐵磁性，在冷卻過程中，反鐵磁自旋結(jié)構(gòu)在奈爾點(diǎn)( 低于室溫 )形成時(shí)，由于在外場作用下，表面處的

46、Co2+的自旋與顆粒中Co的自旋必定平行排列。這樣產(chǎn)生的各向異性能可表示為cosdaKE Kd的值為1x10-5 Jm-3的數(shù)量級(jí)，它取決于顆粒的總表面積，因面依賴顆粒尺寸。在該材料中，磁滯回線偏移原點(diǎn)，這是因?yàn)镃o粒子的磁化強(qiáng)度趨向于外磁場的正向，在反向磁化時(shí)，為了使磁化強(qiáng)度反轉(zhuǎn)到負(fù)方向，必須在負(fù)方向施加一個(gè)額外的場，也就是交換各向異性產(chǎn)生的交換場。H交換在77K溫度下，輕微氧化的Co粉的磁滯回線 實(shí)線：磁場中冷卻；虛線：無外場下冷卻。 4 、光感生磁各向異性 在磁場下用光照射一些透明的鐵磁體，會(huì)感生出一種各向異性，稱為光感生磁各向異性( photoinduced magnetic anis

47、otropy )。頻率為的光能量為h，對于波長為600nm的可見光，光量子能量h為3.3x10-19 J=2.1ev 。相當(dāng)于24000K。因此，如果電子吸收了這種光子，它就有足夠多的能量耒克服將電子束縛于原子中的結(jié)合能。 光磁效應(yīng)之一為光磁退火( photomagnetic annealing )，這種退火是用非偏振光照射一種合適材料，形成一種新的離子分布，從而使自發(fā)磁化強(qiáng)度穩(wěn)定下耒。另外一種光磁效應(yīng)為偏振相關(guān)光感應(yīng)效應(yīng)( polarization-dependent photoinduced effect，在該效應(yīng)中，偏振光可以選擇性的激發(fā)某些晶位上的離子中的電子。 在YIG中，F(xiàn)e3+ 占據(jù)24d和16a晶位，比例為3：2，且自旋反平行，表現(xiàn)出亜