化學(xué)選修三高考題

1、2013年高考試題選萃1(2013·四川理綜)短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，W、X原子的最外層電子數(shù)之比為43，Z原子比X原子的核外電子數(shù)多4。下列說法正確的是()AW、Y、Z的電負(fù)性大小順序一定是Z>Y>WBW、X、Y、Z的原子半徑大小順序可能是W>X>Y>ZCY、Z形成的分子的空間構(gòu)型可能是正四面體DWY2分子中鍵與鍵的數(shù)目之比為212(2013·重慶理綜)下列排序正確的是()A酸性：H2CO3<C6H5OH<CH3COOHB堿性：Ba(OH)2<Ca(OH)2<KOHC熔點(diǎn)：MgBr2<Si

2、Cl4<BND沸點(diǎn)：PH3<NH3<H2O3(2013·安徽理綜)X、Y、Z、W是元素周期表中原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素，其相關(guān)信息如下表：元素相關(guān)信息XX的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物化學(xué)式為H2XO3YY是地殼中含量最高的元素ZZ的基態(tài)原子最外層電子排布式為3s23p1WW的一種核素的質(zhì)量數(shù)為28，中子數(shù)為14(1)W位于元素周期表第_周期第_族；W的原子半徑比X的_(填“大”或“小”)。(2)Z的第一電離能比W的_(填“大”或“小”)；XY2由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)所需克服的微粒間作用力是_；氫元素、X、Y的原子可共同形成多種分子，寫出其中一種能形成同種分子間氫鍵的物

3、質(zhì)名稱_。(3)振蕩下，向Z單質(zhì)與鹽酸反應(yīng)后的無色溶液中滴加NaOH溶液直至過量，能觀察到的現(xiàn)象是_；W的單質(zhì)與氫氟酸反應(yīng)生成兩種無色氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(4)在25 、101 kPa下，已知13.5 g的Z固體單質(zhì)在Y2氣體中完全燃燒后恢復(fù)至原狀態(tài)，放熱419 kJ，該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是_。4(2013·浙江自選)“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”模塊請(qǐng)回答下列問題：(1)N、Al、Si、Zn四種元素中，有一種元素的電離能數(shù)據(jù)如下：電離能I1I2I3I4Im/kJ·mol15781 8172 74511 578則該元素是_(填寫元素符號(hào))。(2)基態(tài)鍺(Ge)原子的電子排布式

4、是_。Ge的最高價(jià)氯化物分子式是_。該元素可能的性質(zhì)或應(yīng)用有_。A是一種活潑的金屬元素B其電負(fù)性大于硫C其單質(zhì)可作為半導(dǎo)體材料D其最高價(jià)氯化物的沸點(diǎn)低于其溴化物的沸點(diǎn)(3)關(guān)于化合物，下列敘述正確的有_。A分子間可形成氫鍵B分子中既有極性鍵又有非極性鍵C分子中有7個(gè)鍵和1個(gè)鍵D該分子在水中的溶解度大于2­丁烯(4)NaF的熔點(diǎn)_BF的熔點(diǎn)(填“>”、“”或“<”)，其原因是_。5(2013·課標(biāo)卷選修)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)硅是重要的半導(dǎo)體材料，構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)?；卮鹣铝袉栴}。(1)基態(tài)Si原子中，電子占據(jù)的最高能層符號(hào)為_，該能層具有的原子軌道數(shù)為_、電子數(shù)為

5、_。(2)硅主要以硅酸鹽、_等化合物的形式存在于地殼中。(3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體，其中原子與原子之間以_相結(jié)合，其晶胞中共有8個(gè)原子，其中在面心位置貢獻(xiàn)_個(gè)原子。(4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應(yīng)來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(5)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)：化學(xué)鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能(kJ·mol1)356413336226318452硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是_。SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化

6、物，原因是_。(6)在硅酸鹽中，SiO四面體如圖(a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si原子的雜化形式為_，Si與O的原子數(shù)之比為_，化學(xué)式為_。6(2013·四川理綜)X、Y、Z、R為前四周期元素且原子序數(shù)依次增大。X的單質(zhì)與氫氣可化合生成氣體G，其水溶液pH>7；Y的單質(zhì)是一種黃色晶體；R基態(tài)原子3d軌道的電子數(shù)是4s軌道電子數(shù)的3倍。Y、Z分別與鈉元素可形成化合物Q和J，J的水溶液與AgNO3溶液反應(yīng)可生成不溶于稀硝酸的白色沉淀L；Z與氫元素形成的化合物與G反應(yīng)生成M。請(qǐng)回答下列問題：(1)M

7、固體的晶體類型是_。(2)Y基態(tài)原子的核外電子排布式是_；G分子中X原子的雜化軌道類型是_。(3)L的懸濁液中加入Q的溶液，白色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色沉淀，其原因是_。(4)R的一種含氧酸根RO具有強(qiáng)氧化性，在其鈉鹽溶液中加入稀硫酸，溶液變?yōu)辄S色，并有無色氣體產(chǎn)生，該反應(yīng)的離子方程式是_。7(2013·江蘇單科)元素X位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為2。元素Y基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子。元素Z的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍。(1)X與Y所形成化合物晶體的晶胞如圖所示。在1個(gè)晶胞中，X離子的數(shù)目為_。該化合物的化學(xué)式為_。(2)在Y的氫化物(H2Y)分子中

8、，Y原子軌道的雜化類型是_。(3)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是_。(4)Y與Z可形成YZ。YZ的空間構(gòu)型為_(用文字描述)。寫出一種與YZ互為等電子體的分子的化學(xué)式：_。(5)X的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物X(NH3)4Cl2,1 mol該配合物中含有鍵的數(shù)目為_。8(2013·課標(biāo))化學(xué)選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價(jià)電子層中未成對(duì)電子均只有1個(gè)，并且A和B的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們價(jià)電子層中的未成對(duì)電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。回答下列問題：(1)D2的價(jià)層電子排布圖為_

9、。(2)四種元素中第一電離能最小的是_，電負(fù)性最大的是_。(填元素符號(hào))(3)A、B和D三種元素組成的一個(gè)化合物的晶胞如圖所示。該化合物的化學(xué)式為_；D的配位數(shù)為_；列式計(jì)算該晶體的密度_g·cm3。(4)A、B和C3三種離子組成的化合物B3CA6，其中化學(xué)鍵的類型有_；該化合物中存在一個(gè)復(fù)雜離子，該離子的化學(xué)式為_，配位體是_。1、答案：C點(diǎn)撥：由題干信息可知，W為C，X為Al，Z為Cl，Y可能為Si、P或S。若Y為Si，則電負(fù)性WY，原子半徑XW，Y與Z可能形成化合物SiCl4，其空間結(jié)構(gòu)為正四面體，故A、B錯(cuò)誤，C正確；W、Y可形成XY2分子，則Y為S，WY2為CS2，分子結(jié)構(gòu)

10、為S=C=S，2、答案：D點(diǎn)撥：H2CO3酸性強(qiáng)于C6H5OH，A不正確；金屬性Ba強(qiáng)于Ca，堿性：Ba(OH)2Ca(OH)2，B不正確；BN為原子晶體，SiCl4為分子晶體，MgBr2為離子晶體，故熔點(diǎn)：BNMgBr2SiCl4，C不正確；常溫下H2O為液體，NH3為氣體，NH3與PH3相比，NH3分子間有氫鍵，其沸點(diǎn)較高，D正確。鍵與鍵的數(shù)目之比為11，故D錯(cuò)誤。3、答案：(1)三A大(2)小分子間作用力乙酸(3)先生成白色沉淀，后沉淀逐漸溶解，最后變成無色溶液Si4HF=SiF42H2(4)4Al(s)3O2(g)=2Al2O3(s)H3 352 kJ·mol1點(diǎn)撥：根據(jù)題給

11、信息，可推出X、Y、Z、W分別為C、O、Al、Si。(2)同周期元素從左向右，第一電離能有逐漸變大的趨勢(shì)，故Al的第一電離能比Si?。籆O2固體為分子晶體，氣化時(shí)克服的是分子間作用力(或范德華力)；C、H、O三種元素的原子可以形成的分子中，同種分子間能形成氫鍵的物質(zhì)很多，例如：甲醇(CH3OH)、乙醇、甲酸、乙酸等，本小題是開放性試題，答案可以有多種，屬于醇類、羧酸類以及酚類的物質(zhì)都可以。(3)Al與鹽酸反應(yīng)后的溶液為AlCl3溶液，在AlCl3溶液中滴加NaOH溶液，先發(fā)生反應(yīng)Al33OH=Al(OH)3，NaOH過量時(shí)，發(fā)生反應(yīng)Al(OH)3OH=AlO2H2O，故現(xiàn)象為：先生成白色沉淀，

12、后沉淀逐漸溶解，最后變成無色溶液。(4)13.5 g即0.5 mol的Al單質(zhì)在O2中完全燃燒后恢復(fù)至原狀態(tài)放出419 kJ的熱量，則1 mol Al完全燃燒放出的熱量838 kJ，在寫熱化學(xué)方程式時(shí)應(yīng)注意化學(xué)計(jì)量數(shù)與H成正比關(guān)系。4、答案：(1)Al(2)1s22s22p63s23p63d104s24p2GeCl4C、D(3)B、D(4)>兩者均為離子化合物，且陰陽離子電荷數(shù)均為1，但后者的離子半徑較大，離子鍵較弱，因此其熔點(diǎn)較低點(diǎn)撥：(1)由該元素的第四電離能遠(yuǎn)比第三電離能大，可推知其最外層電子數(shù)為3，故答案為Al。(2)由鍺的價(jià)電子排布，可知其最高正價(jià)為4。由鍺的最高價(jià)氯化物為分子

13、晶體，推出鍺不可能是活潑的金屬元素，A項(xiàng)錯(cuò)誤；電負(fù)性：鍺硅硫，所以B項(xiàng)錯(cuò)誤；組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，沸點(diǎn)越高，所以D項(xiàng)正確。(3)該分子結(jié)構(gòu)中H原子與碳原子相連，不滿足構(gòu)成氫鍵的條件，無法構(gòu)成氫鍵；該分子中有9個(gè)鍵和3個(gè)鍵，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該分子中含有醛基，其中氧原子與H2O中氫原子間可形成氫鍵，所以其溶解度大于2丁烯。5、答案：(1)M94(2)二氧化硅(3)共價(jià)鍵3(4)Mg2Si4NH4Cl=SiH44NH32MgCl2(5)CC鍵和CH鍵較強(qiáng)，所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中SiSi鍵和SiH鍵的鍵能較低，易斷裂，導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成CH鍵的鍵能大于CO鍵，CH鍵比CO鍵穩(wěn)定。

14、而SiH鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于SiO鍵，所以SiH鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的SiO鍵(6)sp31：3SiO3(或SiO)點(diǎn)撥：(1)基態(tài)Si原子的電子排布式為1s22s22p63s23p2，電子占據(jù)的最高能層為第三層，符號(hào)為M，該能層原子軌道總數(shù)1(3s軌道)3(3p軌道)5(3d軌道)9，電子數(shù)為4。(3)6個(gè)面心位置貢獻(xiàn)的Si原子數(shù)6×3。(4)由題給信息可寫出制備SiH4的化學(xué)方程式為Mg2Si4NH4Cl=2MgCl24NH3SiH4。(5)可根據(jù)相關(guān)鍵能的數(shù)據(jù)解釋相關(guān)的兩個(gè)事實(shí)，詳見答案。(6)在SiO四面體結(jié)構(gòu)中，處于四面體中心的硅原子的雜化方式為sp3；單鏈結(jié)構(gòu)的多硅

15、酸根中，重復(fù)出現(xiàn)的最小結(jié)構(gòu)單元為，其中Si原子數(shù)目為2,1、4號(hào)氧原子為兩個(gè)單元所共有，2、3、5、6、7號(hào)氧原子完全屬于該單元，故每個(gè)最小單元的氧原子數(shù)目為52×6，Si與O原子數(shù)之比為2：61：3，故單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根的化學(xué)式為SiO3。6、答案：(1)離子晶體(2)1s22s22p63s23p4sp3雜化(3)Ag2S的溶解度小于AgCl的溶解度(4)4FeO20H=4Fe33O210H2O點(diǎn)撥：由題干信息可推知：X為N，Y為S，Z為Cl，R為Fe。(1)G為NH3，Z與氫元素形成的化合物與G發(fā)生的反應(yīng)為：HClNH3=NH4Cl。生成的固體產(chǎn)物NH4Cl為離子化合物，其晶體類

16、型為離子晶體。(2)S原子序數(shù)為16，其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4；NH3分子空間構(gòu)型為三角錐形，N原子雜化軌道類型為sp3雜化。(3)L為AgCl，Q為Na2S，根據(jù)沉淀溶解平衡原理知2AgCl(s)S2(aq)Ag2S(s)2Cl(aq)，白色AgCl轉(zhuǎn)化為黑色Ag2S的原因是相同條件下Ag2S的溶解度小于AgCl的溶解度。(4)FeO在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Fe3、H2O和O2，含F(xiàn)e3的溶液呈黃色。7、答案：(1)4ZnS(2)sp3(3)水分子與乙醇分子之間形成氫鍵(4)正四面體CCl4或SiCl4等(5)16 NA或16×6.02&#

17、215;1023個(gè)點(diǎn)撥：(1)依題意X、Y基態(tài)原子的價(jià)層電子排布分別為3d104s2、3s23p4，故元素X、Y分別為Zn和S。1個(gè)晶胞中X離子的數(shù)目為8×6×4，含有Y離子的數(shù)目為4。二者形成的化合物的化學(xué)式為ZnS。(2)H2S分子中S原子采取sp3雜化。(3)Z為氧元素，H2O在乙醇中的溶解度大于H2S是因?yàn)樗肿优c乙醇分子間能形成氫鍵而H2S不能。(4)SO中S原子采取sp3雜化，SO空間構(gòu)型為正四面體。與SO互為等電子體的分子有SiCl4或CCl4等。(5)在Zn(NH3)4Cl2中，每個(gè)NH3分子中的3個(gè)NH鍵均為鍵，中心離子Zn2與4個(gè)NH3分子結(jié)合的配位鍵也

18、為鍵，故1 mol配合物中的鍵數(shù)目為43×416 mol，即16NA個(gè)鍵。8、答案：(1)(2)KF(3)K2NiF463.4(4)離子鍵、配位鍵FeF63F點(diǎn)撥：前四周期元素中，C的價(jià)電子層中未成對(duì)電子數(shù)為4，且為第四周期元素，則其價(jià)電子排布圖為，即該元素為26號(hào)元素Fe，進(jìn)一步推知，D為28號(hào)元素Ni，B為K，A為F。(1)Ni原子失去最外層的2個(gè)電子形成Ni2，Ni2的價(jià)層電子排布圖為：。(2)四種元素中K最易失去1個(gè)電子，其第一電離能最小，F(xiàn)最易獲得電子，其電負(fù)性最大。(3)一個(gè)該晶胞中，有16個(gè)F位于晶胞的棱上，2個(gè)F位于晶胞內(nèi)部，4個(gè)F位于晶胞的面上，根據(jù)均攤法，該晶胞中真正占有的F數(shù)為：16×24×8；有8個(gè)K位于晶胞的棱上，2個(gè)K位于晶胞內(nèi)部，故該晶胞中真正占有的K數(shù)為：8×24；有8個(gè)Ni2位于晶胞的頂點(diǎn)，1個(gè)Ni2位于晶胞內(nèi)部，故該晶胞中真正占有的Ni2數(shù)為：8×12