2020年高考化學一輪復習：分子結構與性質

1、第 2 講分子結構與性質【2020備考】最新考綱：1理解離子鍵的形成，能根據離子化合物的結構特征解釋其物理性質。2了解共價鍵的形成、極性、類型（o鍵和n鍵），了解配位鍵的含義。3能用鍵能、 鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質。4了解雜化軌道理論及簡單的雜化軌道類型（sp、sp2、sp3）。5.能用價層電子對互斥理論或者雜化軌道理論推測簡單分子 或離子的空間結構。6.了解范德華力的含義及對物質性質的影響。7了解氫鍵的含 義，能列舉存在氫鍵的物質，并能解釋氫鍵對物質性質的影響。核心素養(yǎng)：1.宏觀辨識與微觀探析：能從不同層次認識分子的構型，并對共價鍵 進行分類，能從宏觀和微觀相結合的視角分析與解決實

2、際問題。2.證據推理與模型認知：能運用價層電子對互斥模型和雜化軌道理論等，解釋分子的立體結構及 性質，揭示現象的本質與規(guī)律?？键c一共價鍵（頻數：難度：）各師裸堂為頂洼夯尬固本名師課堂導語 本考點主要考查共價鍵的不同類型，特別是o鍵和n鍵的判斷,是高考重點，要重點掌握。1本質共價鍵的本質是在原子之間形成共用電子對（電子云的重疊）。2.特征具有飽和性和方向性。3.類型分類依據類型形成共價鍵的原子軌道重柱方式0鍵電子不篥頭碰頭重疊疏鍵電子云肩井廠重疊形成共價鍵的電 子對是否偏移極件鍵共用電子對發(fā)生偏移非極性鍵共川電子對不發(fā)生偏移原子間共用電子對的數 bl單鍵原子間有一對共用電子對雙鍵原子間有兩對共用

3、電子對三鍵原子間有三對共用電子對I名師課堂實錄I1.通過物質的結構式可以快速有效地判斷共價鍵的種類及數目。共價單鍵全為成共價空的兩 r 3 f 之 liij 的核間距| 更：在原子數超過 2 的分子中勞兩個共價鍵之間的夾角(2)鍵參數對分子性質的影響鍵能越大鍵長越短，分子越穩(wěn)定分子的_鍛掄=擺幣一迄分子的_決定分子的一性質5.等電子原理（1）等電子體：原子總數相同、價電子總數相同的粒子互稱為等電子體。如：N2和CO、O3與SO2是等電子體，但N2與C2H2不是等電子體。（2）等電子原理：等電子體具有相似的化學鍵特征，它們的許多性質相近，此原理稱為等電子原理，例如CO和N2的熔、沸點、溶解性等都

4、非常相近。I名師課堂實錄I常見的等電子體：N2與CO,CO2與N2O,O3、NO-與SO2,CO3-、NO-與SO3,速查速測1. （易混點排查）正確的打“V”，錯誤的打“X”（1）鍵可以繞鍵軸旋轉，n鍵不能繞鍵軸旋轉（V）氣體單質中一定存在c鍵，可能存在n鍵（X）（3）o鍵比n鍵的電子云重疊程度大，形成的共價鍵強（V）（4）（鍵能單獨形成，而n鍵一定不能單獨形成（V）（5）碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的3倍和2倍（X）2. （教材改編題）（RJ選修3 P344改編）已知NN、NFN和N三N鍵能之比為1.00：2.17：4.90,而CC、CFC、C三C鍵能之比為1.00：1.77

5、：2.34。下列說 法正確的是（）A.o鍵一定比n鍵穩(wěn)定B. N2較易發(fā)生加成C.乙烯、乙炔較易發(fā)生加成D.乙烯、乙炔中的n鍵比o鍵穩(wěn)定答案C3. （思維探究題）（1）根據價鍵理論分析氮氣分子中的成鍵情況。342、SO2-與CIO車，與B3N3H6（硼氮苯）等。答案 氮原子各自用三個p軌道分別跟另一個氮原子形成一個o鍵和兩個n鍵（2）已知CO2為直線形結構，S03為平面正三角形結構，NF3為三角錐形結構，請推測COS、CO、PCI3的空間結構答案COS為直線形結構；C03一為平面正三角形結構；PCI3為三角錐形結構I題組診斷丨III! Ill HI 111扣.點專練:.通迭悟道:A組基礎知識鞏

6、固1. （2018河南信陽一高月考）下列事實不能用鍵能的大小來解釋的是（）A.氮元素的電負性較大，但N2的化學性質很穩(wěn)定B.稀有氣體一般難發(fā)生反應C. HF、HCI、HBr、HI的穩(wěn)定性逐漸減弱D. F2比02更容易與H2反應解析 由于N2分子中存在氮氮三鍵，鍵能很大，破壞共價鍵需要很大的能量，所 以N2的化學性質很穩(wěn)定，A不符合題意。稀有氣體都為單原子分子，分子內部沒 有化學鍵，其化學性質穩(wěn)定與鍵能無關，B符合題意。鹵族元素從上到下原子半徑逐漸增大，其氫化物中所含鍵的鍵長逐漸變長，鍵能逐漸變小，所以穩(wěn)定性逐 漸減弱，C不符合題。由于HF鍵的鍵能大于H0鍵的鍵能，所以HF更容易 生成，D不符合

7、題意。答案B2.碳酸亞乙酯是鋰離子電池低溫電解液的重要添加劑，其結構如圖所示。下列有關該物質的說法正確的是（）A.分子式為C3H2O3B.分子中含6個c鍵C.分子中只有極性鍵D. 8.6 g該物質完全燃燒得到6.72 L CO2解析A項，觀察圖形根據碳四鍵可知分子式正確；B項，根據圖示可知分子中含8個c鍵；C項，觀察圖形可知分子中含有碳碳雙鍵屬于非極性鍵；D項，沒有指明條件，無法進行氣體體積計算。答案A3.有以下物質：HF，CI2，H20,N2,C2H4,C2H6，H2,H2O2,HCN（I【（二N）。只有c鍵的是_（填序號，下同）；既有c鍵，又有n鍵的是_ 含有由兩個原子的s軌道重疊形成的c

8、鍵的是_ 含有由一個原子的s軌道與另一個原子的p軌道重疊形成的c鍵的是_含有由一個原子的p軌道與另一個原子的p軌道重疊形成的c鍵的是_ 。答案【歸納總結】1在分子中，有的只存在極性鍵，如HCI、NH3等，有的只存在非極性鍵，如N2、H2等，有的既存在極性鍵又存在非極性鍵，如H2O2、C2H4等；有的不存在化學鍵，如稀有氣體分子。2.在離子化合物中，一定存在離子鍵，有的存在極性共價鍵，如NaOH、Na2SO4等；有的存在非極性鍵，如Na2O2、CaC2等。3通過物質的結構式，可以快速有效地判斷鍵的種類及數目；判斷成鍵方式時，需掌握：共價單鍵全為c鍵，雙鍵中有一個c鍵和一個n鍵，三鍵中有一個c鍵

9、和兩個n鍵。B組考試能力過關4.按要求完成以下試題（1）（2018課標全國I）LiAIH4中，存在_ 填標號）。A.離子鍵C.n鍵 答案AB（2）（2018課標全國II）氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，其中共價鍵的類型有 種。解析 氣態(tài)S03為單分子，分子中S無孤電子對，其分子的立體構型為平面三角 形，S和0之間形成雙鍵，故共價鍵有C鍵和n鍵兩種。B.c鍵D.氫鍵答案2（3）（2018課標全國川）ZnF2具有較高的熔點（872C）,其化學鍵類型是 _NH3H2O， 請 分 析 可 能 的 原 因 是答案CH4分子中的C原子沒有孤電子對，NH3分子中N原子上有1對孤電子對,呢位體有孤對電子中性分子

10、11O.NH fil CO形成條件0H2O分子中O原子上有2對孤電子對，隨著孤電子對的增多，對成鍵電子對的排扣點專練通法悟道A組基礎知識鞏固1.下列中心原子的雜化軌道類型和分子幾何構型不正確的是（）A. PCI3中P原子sp3雜化，為三角錐形2B. BCI3中B原子sp雜化，為平面三角形C. CS2中C原子sp雜化，為直線形D. H2S分子中，S為sp雜化，為直線形化，三角錐形，A正確；BCI3分子中B原子形成3個c鍵，孤對電子數為23=0,為sp雜化，平面三角形，B正確；CS2分子中C原子形成2個c鍵，孤4對電子數為22=0，為sp雜化，直線形，C正確；H2S分子中，S原子形成2答案D2.（

11、2018甘肅蘭州模擬）關于原子軌道的說法正確的是（）A.凡是中心原子采取sp3雜化軌道成鍵的分子其幾何構型都是正四面體B. CH4分子中的sp3雜化軌道是由4個H原子的1s軌道和C原子的2p軌道混合 形成C. sp3雜化軌道是由同一個原子中能量相近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組 新軌道D.凡AB3型的共價化合物，其中心原子A均采用sp3雜化軌道成鍵解析A.中心原子采取sp3雜化軌道成鍵的分子其幾何構型不都是正四面體，例如氨氣是三角錐形的。B.甲烷分子碳原子的2s軌道和2p軌道通過sp3雜化，形成4個雜化軌道，和4個氫原子的1s軌道形成4個CH單鍵。C.sp3雜化軌道是由斥作用增大，故鍵角減

12、小I題組診斷丨解析PCI3分子中P原子形成3個c鍵，孤對電子數為5+3X12為sp3雜3+3X12個c鍵，孤對電子數為6+2X122=2,為sp3雜化，V形，D錯誤同一個原子中能量相近的s軌道和p軌道混合起來形成的一組新軌道， 它們的能量完全相同，是能量等同的軌道，正確。D.AB3型的共價化合物，其中心原子A不都采用sp3雜化軌道成鍵，例如BF3中的B原子是sp2雜化，是平面三角形結構。答案C3銅單質及其化合物在很多領域有重要的用途，如金屬銅用來制造電線電纜，五 水硫酸銅可用作殺菌劑。往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成Cu(NH3)4廣配離子。已知NF3與NH3的空間構型都是三角錐形，但NF3

13、不易與Cu2+形成配離子，其原因是向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成Cu(OH)42一。 不考慮空間構型,Cu(OH)42的結構可用示意圖表示為 _ 。解析N、F、H三種元素的電負性：FNH，所以NH3中共用電子對偏向N原子，而在NF3中，共用電子對偏向F原子，偏離N原子。(2)Cu2+中存在空軌道，而OH中O原子有孤對電子，故O與Cu之間以配位鍵結合答案(1)N、F、H三種元素的電負性：FNH，在NF3中，共用電子對偏向F原子，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對難與Cu2+形成配位鍵【方法技巧】“五方法”判斷分子中心原子的雜化類型1根據雜化軌道的空間分布構型判斷1若雜化軌道在空間的

14、分布為正四面體形或三角錐形，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化sp2雜化2若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生3若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。2.根據雜化軌道之間的夾角判斷若雜化軌道之間的夾角為1098；則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道 之間的夾角為120則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化；若雜化軌道之間的夾角為180則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。3.根據等電子原理進行判斷如CO2是直線形分子,CNS-、N亍與CO2是等電子體,所以分子構型均為直線形,中心原子均采用sp雜化。4.根據中心原子的電子對數判斷如中心原子的電子對數為4,是sp3雜

15、化，為3是sp2雜化，為2是sp雜化。5.根據分子或離子中有無n鍵及n鍵數目判斷如沒有n鍵為sp3雜化，含一個n鍵為sp2雜化，含兩個n鍵為sp雜化。B組考試能力過關4.按要求完成以下試題（1）（2018課標全國I）LiAIH4是有機合成中常用的還原劑，LiAIH4中的陰離子空 間構型是_ 、中心原子的雜化形式為 _ 。答案正四面體sp3（2018課標全國II）根據價層電子對互斥理論，H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中， 中心原子價層電子對數不同于其他分子的是氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，其分子的立體構型為 _，固體三氧化硫中存在如圖（b）所示的三聚分子，該分子中S原子的雜化軌道類型為_ H2

16、SO3,HNO3HNO2，HCIO4HCIO3HCIO2HCIO。速查速測1. （易混點排查）正確的打“V”，錯誤的打“X”（1）以極性鍵結合起來的分子不一定是極性分子（V）非極性分子中，一定含有非極性共價鍵（X）鹵素單質、鹵素氫化物、鹵素碳化物（即CX4）的熔、沸點均隨著相對分子質量 的增大而增大（X）氫鍵的存在一定能使物質的熔、沸點升高（X）極性分子中可能含有非極性鍵（V）2. （教材改編題）（RJ選修3 P556改編）下圖是兩種具有相同分子式的有機物 一一 鄰羥基苯甲酸和對羥基苯甲酸的結構簡式。請回答：（1）鄰羥基苯甲酸易形成_ 氫鍵（2）沸點較高的是_o答案（1）分子內（2）對羥基苯甲

17、酸3.（思維探究題）（1）氫鍵的存在一定能使物質的熔、沸點升高嗎?答案 不一定，如果形成的氫鍵是分子內氫鍵，則對物質的熔沸點影響較小。（2）S有兩種常見的含氧酸，較高價的酸性比較低價的酸性 _ ，理由是答案 強S的正電性越高，導致SOH中0的電子向S偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易電離出H十，即酸性越強I題組診ffil窿鑫蠹矗屋H；Eii：就牴點專隊肩通讎刪A組基礎知識鞏固1.按要求回答下列問題：（1）HCH0分子的立體構型為_ ，它加成產物的熔、沸點比CH4的熔、沸點高，其主要原因是（須指明加成產物是何物質）_S位于周期表中第 _，該族元素氫化物中，H2Te比H2S沸點高的原因是_H2O比H2Te沸點高的原因是 _（）Q（）H鄰羥基苯甲酸OilOH對輕基苯甲酸()o有一類組成最簡單的有機硅化合物叫硅烷。硅烷的沸點與相對分子質量的關系如圖所示，呈現這種變化的原