
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文檔簡(jiǎn)介
1、案例 8 1】糧食存儲(chǔ)技術(shù)安徽省宿州糧庫(kù)改革傳統(tǒng)儲(chǔ)糧方法,大膽引進(jìn)新技術(shù),改用環(huán)保、科學(xué)貯糧方法,日前已全部消滅歷年的陳化糧,在確保國(guó)家儲(chǔ)備糧質(zhì)量同時(shí)節(jié)約了10 0多萬(wàn)元資金。針對(duì)傳統(tǒng)方法儲(chǔ)糧造成的糧食陳化周期短,儲(chǔ)存中藥物使用量大影響糧食質(zhì)量等弊端, 宿州糧庫(kù)改變了不發(fā)熱、 不生蟲(chóng)、不霉變、 不短少的傳統(tǒng)儲(chǔ)糧標(biāo)準(zhǔn), 確立了低污染、 低藥量、 保鮮度的綠色環(huán)保儲(chǔ)存目標(biāo), 近年來(lái)不斷加大投入力度, 改革傳統(tǒng)儲(chǔ)糧方法, 大膽引用環(huán)保 新技術(shù)實(shí)行科學(xué)保糧。近年來(lái),通過(guò)不斷增加環(huán)流熏蒸、機(jī)械通風(fēng)等環(huán)保設(shè)施,先后改造陳舊簡(jiǎn)陋倉(cāng)庫(kù)2 0多幢,使7 0年代興建的老倉(cāng)庫(kù)全部得以改造,新、老倉(cāng)庫(kù)均具備了科學(xué)保糧
2、的基礎(chǔ)條件,并在安徽省率先實(shí)行糧庫(kù)低溫、低氧 “雙低”技術(shù), “雙低 ”儲(chǔ)存技術(shù)的使用,使糧食儲(chǔ)存周期由 原來(lái)的3年延長(zhǎng)至5年, 保鮮能力提高8 0%, 倉(cāng)庫(kù)配置谷物冷卻機(jī), 使糧庫(kù)溫度由原來(lái)的 27C下降到16C, 實(shí)現(xiàn)低溫狀態(tài),同時(shí)采用寬幅復(fù)合薄膜達(dá)到低氧, 每年冬季實(shí)行兩次 機(jī)械通風(fēng),夏季進(jìn)行復(fù)合膜壓蓋下的低溫熏蒸。據(jù)這個(gè)市糧庫(kù)的負(fù)責(zé)人介紹,近2年來(lái),他們多方引資,先后添置了布拉班德粉質(zhì)儀、 降落數(shù)值器、面筋指數(shù)儀等一批先進(jìn)設(shè)備,糧庫(kù)全部實(shí)現(xiàn)環(huán)保電子測(cè)溫。新技術(shù)推行以來(lái), 每倉(cāng)每年僅藥物費(fèi)一項(xiàng)可節(jié)約5萬(wàn)元【案例 81】聚氯乙烯的防老化聚氯乙烯的熱穩(wěn)定性差,在成型加工的溫度條件下便極易分解
3、和變色,所以不管有無(wú)采 取過(guò)其他防老化措施,無(wú)論生產(chǎn)哪一種制品, 它都必須添加防老化劑。 因此,聚氯乙烯的耐 老化性能在很大程度上取決于所采用的穩(wěn)定體系。從聚氯乙烯勸老化機(jī)理看來(lái),要有效的穩(wěn)定聚氯乙烯,歷采用的穩(wěn)定體系必須能抑制聚 氯乙烯的分解脫 HCI 、斷鏈、交聯(lián)和產(chǎn)生顯色基團(tuán)的反應(yīng),以及能抑制各種因素(氧、氯化氫、過(guò)氧化物、金屬氯化物、游離基、紫外光、機(jī)械力等)對(duì)聚氯乙烯老化過(guò)程的催化作用?,F(xiàn)在能用于聚氯乙烯的防老化劑,有熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、螯合劑、防輻射劑、 機(jī)械化學(xué)穩(wěn)定劑 (潤(rùn)滑劑 )、生物化學(xué)穩(wěn)定劑 (防霉劑、驅(qū)避劑 )等幾大類(lèi),數(shù)十個(gè)常用品種。 由它們搭配得到具有顯著穩(wěn)定
4、效果的并用體系很多,大體上有三類(lèi)。(1)主要作用為結(jié)合 HCl 的金屬類(lèi)熱穩(wěn)定劑的并用體系。如金屬皂與金屬皂(如硬脂酸鋇鎘、硬脂酸鈣,鋅 );鹽基性鉛鹽與鹽基性鉛鹽;錫有機(jī)化合物與錫有機(jī)化合物;鹽基性 鉛鹽與金屬皂;錫有機(jī)化合物與金屬皂等并用體系。(2)上述單一的或并用的熱穩(wěn)定劑,與抗氧劑、光穩(wěn)定劑、聚氯乙烯脫HCI 抑制劑等有機(jī)防老化劑搭配而得到的并用體系。(3)金屬類(lèi)熱穩(wěn)定劑和有機(jī)防老化劑, 與機(jī)械化學(xué)穩(wěn)定劑 (潤(rùn)滑劑 )、環(huán)氧增塑劑 (兼作有機(jī)防老化劑 )、生物化學(xué)穩(wěn)定劑等搭配而得到的并用體系。 聚氯乙烯硬質(zhì)和軟質(zhì)制品所采用的穩(wěn)定體系有所不同,分別介紹如下。一、硬質(zhì)制品 硬質(zhì)聚氯乙烯塑料
5、是不加或少加增塑劑的,這種以聚氯乙烯樹(shù)脂為主體的塑料,流動(dòng)性 就必然很差。為了保證它具有一定程度的流動(dòng)性, 不得不提高成型加工溫度。因此,在配方 設(shè)計(jì)時(shí)必須考慮到硬質(zhì)制品的成型加工溫度與分解溫度比較接近的特點(diǎn), 以盡量選用適宜的 防老化配方來(lái)彌補(bǔ)這個(gè)缺陷。在硬質(zhì)聚氯乙烯塑料的配方中最好不加增塑劑,因?yàn)榧恿嗽鏊軇┠蜔嵝员銜?huì)降低。有時(shí) (如注射成型中 )僅僅為了操作方便,配方中才加入少量的增塑劑。此外,為了有利于加工, 可選用分子量較低的樹(shù)脂。硬質(zhì)制品對(duì)熱穩(wěn)定效果的要求高,所以熱穩(wěn)定體系的選擇很重要。要使聚氯乙烯具有很 好的熱穩(wěn)定性, 選用的穩(wěn)定體系必須能抑制聚氯乙烯的熱分解脫 HCI ,及時(shí)除去
6、脫出的 HCl 。在一般情況下,不論戶(hù)外使用還是室內(nèi)使用的硬質(zhì)制品,只需采用熱穩(wěn)定體系。因?yàn)橐?方面這些熱穩(wěn)定體系既有很好的熱穩(wěn)定效果, 又有相當(dāng)好的光穩(wěn)定效果, 另一方面硬質(zhì)制品 由于不含或少含增塑劑, 以及常添加對(duì)紫外光有屏蔽作用的著色劑和填充劑, 所以除戶(hù)外使 用的薄細(xì)制品之外,一般制品在其穩(wěn)定體系中不必再添加抗氧劑和紫外光吸收劑。鹽基性鉛鹽、金屬皂和錫有機(jī)化合物,是聚氯乙烯中廣泛使用的三類(lèi)熱穩(wěn)定劑。由同類(lèi) 而不同品種或不同類(lèi)的熱穩(wěn)定劑并用,可以得到許多有效的穩(wěn)定體系。(一) 不透明硬質(zhì)制品 由于鹽基性鉛鹽的熱穩(wěn)定效果和光穩(wěn)定效果優(yōu)異,且價(jià)格低廉,所以不透明硬質(zhì)聚氯乙 烯制品幾乎都選用以
7、它為基礎(chǔ)的穩(wěn)定體系。鹽基性鉛鹽的主要作用是結(jié)合分解脫出的HCl ,它是目前最好的 HCl 受體。三鹽基性硫酸鉛是目前應(yīng)用最廣的鹽基性鉛鹽。(二) 透明或半透明硬質(zhì)制品 鹽基性鉛鹽會(huì)使制品不透明,所以要求透明或半透明的硬質(zhì)制品不宜采用它,而廣泛采 用錫有機(jī)化合物和金屬皂類(lèi)熱穩(wěn)定劑。 常用的穩(wěn)定體系是錫有機(jī)化合物與錫有機(jī)化合物、 金 屬皂與金屬皂、錫有機(jī)化合物與金屬皂并用的體系。錫有機(jī)化合物是對(duì)聚氯乙烯最有效的一類(lèi)穩(wěn)定劑,它們具有多種的穩(wěn)定功能:能與游離 基相互作用, 因而不僅能抑制聚氯乙烯的熱分解脫 HCI ,而且還能抑制熱氧化; 結(jié)合分解脫 出的 HCI ;封閉降解中心; 與聚氯乙烯中的雙鍵相
8、互作用。 此外,它們往往還具有象增塑劑、 光穩(wěn)定劑、 機(jī)械化學(xué)穩(wěn)定劑和生物化學(xué)穩(wěn)定劑的作用。 然而由于它們的價(jià)格昂貴, 在硬質(zhì)制 品中只用于要求透明和熱穩(wěn)定效果好的制品中。常用的錫有機(jī)化合物有脂肪酸鹽型、馬來(lái)酸鹽型和硫醇鹽型三種。具體品種有二月桂酸 二丁基錫、 馬來(lái)酸單丁酯二丁基錫、 十二硫醇二丁基錫。 上述錫有機(jī)化合物都是有毒的。在 無(wú)毒制品中應(yīng)采用無(wú)毒的, 如二正辛基錫。 錫有機(jī)化合物可以單獨(dú)使用, 但多數(shù)是并用或與 金屬皂搭配使用。二、軟質(zhì)制品一般軟質(zhì)制品除了添加防老化劑等外,還加有一定數(shù)量的增塑劑,以使其具有柔軟性。 一般軟質(zhì)制品的性能在很大程度上取決于增塑劑的品種和用量。 例如作為高
9、溫條件下使用的 電線電纜, 其耐熱性與選用的增塑劑的揮發(fā)性有關(guān); 作為低溫條件下使用的薄膜, 其耐寒性 與選用的增塑劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān); 軟質(zhì)制品的耐油性、 防霉性等也與增塑劑密切相關(guān)。 因此, 增塑劑的合理選用是軟質(zhì)制品配方設(shè)計(jì)中很重要的一環(huán)。 由于加有增塑劑, 軟質(zhì)制品的加工 流動(dòng)性較好, 所以在一般情況下對(duì)于熱穩(wěn)定的要求不及硬質(zhì)制品那樣嚴(yán)格。 但是在制品的成 型加工和使用過(guò)程中, 增塑劑和樹(shù)脂一樣也會(huì)發(fā)生熱氧化和光氧化作用, 所以在軟質(zhì)制品的 穩(wěn)定體系中常要加入抗氧劑, 對(duì)于戶(hù)外使用的軟質(zhì)薄細(xì)制品如農(nóng)膜還要添加光穩(wěn)定劑。 下面 以電絕緣材料、薄膜和樹(shù)脂糊加工成制品為例加以說(shuō)明。( 一) 電
10、絕緣材料電絕緣材料是軟質(zhì)聚氯乙烯塑料應(yīng)用的重要領(lǐng)域之一。由鹽基性鉛鹽作穩(wěn)定體系具有重 大的意義, 因?yàn)樗粌H高效、價(jià)廉, 而且本身具有高的電阻。 雖然它有毒性和不透明性等缺 點(diǎn),但對(duì)于一般電絕緣材料來(lái)說(shuō)則影響不大。 在這方面, 錫有機(jī)化合物是無(wú)效的, 故不宜采 用。對(duì)于在較低溫度使用的電絕緣材料,最適合的熱穩(wěn)定劑是三鹽基性硫酸鉛;70、以上溫度使用的電絕緣材料,最適合的是二鹽基性鄰苯二甲酸鉛;要求耐候性?xún)?yōu)良的電絕緣材料, 最適合的是二鹽基性亞磷酸鉛。 在通常情況下, 這些熱穩(wěn)定劑極少單獨(dú)使用, 而常采用它們 的二元或三元的并用體系。 對(duì)于電絕緣材料而言, 最經(jīng)濟(jì)和廣泛使用的熱穩(wěn)定劑是氧化鉛一
11、硅酸鉛混合物。由于在電絕緣材料如電線電纜料中加有相當(dāng)多的增塑劑,為防護(hù)它的氧化往往需要添加抗氧劑。用得最廣泛的抗氧劑是雙酚 A。采用鹽基性鉛鹽穩(wěn)定體系的電線電纜料,因不透明,故不必加入紫外光吸收劑。(二) 薄膜軟聚氯乙烯薄膜是大家所熟知的一種塑料制品。 它所采用的穩(wěn)定體系與電絕緣材料不同, 因一般要求制成的薄膜透明, 故不采用鹽基性鉛鹽, 而常用金屬皂并用的體系。 對(duì)于農(nóng)用薄 膜而言, 鹽基性鉛鹽作穩(wěn)定體系更不適宜, 這是因?yàn)樗辛蚧廴咀饔茫?即在農(nóng)田上由于施 肥而分解放出的硫化氫會(huì)與其反應(yīng)生成黑色的PbS,使薄膜發(fā)黑,這是不受歡迎的。農(nóng)用薄膜使用于戶(hù)外, 其受到的外因作用比之工業(yè)用、 雜用和包裝用的薄膜要嚴(yán)格得多, 所以老化 問(wèn)題較突出。農(nóng)膜在戶(hù)外使用過(guò)程中,聚氯乙烯本身會(huì)發(fā)生分解脫 HCl 、氧化斷鏈和交聯(lián)反應(yīng),同時(shí) 增塑劑也會(huì)氧化、揮發(fā)、抽出等。這些變化會(huì)使農(nóng)膜老化變質(zhì),喪失其使用價(jià)值。因此在防 老化劑的搭配, 增塑劑的選擇, 以及其他助劑的添加等方面, 都要考慮到提高農(nóng)膜的耐老化 性能。農(nóng)膜絕大多數(shù)都采用以硬脂酸鋇加硬脂酸鎘為主體的穩(wěn)定體系。有些試驗(yàn)結(jié)果表明,這 兩種金屬皂的用量比為 3:1 時(shí)有較好的熱、光穩(wěn)定效果。在此穩(wěn)定體系基礎(chǔ)上再加入少量
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