水性環(huán)氧樹(shù)脂的制備和固化機(jī)理的探討

1、基金項(xiàng)目 :國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目 (編號(hào) 50434010 ;作者簡(jiǎn)介 :馬承銀 (1948- , 男 , 湖南省常德市 , 副教授 , 主要從事水性環(huán)氧樹(shù)脂的合成研究工作 。水性環(huán)氧樹(shù)脂的制備和固化機(jī)理的探討馬承銀 , 鄭文姬 , 胡慧萍 , 陳啟元 , 盧翠紅(中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 , 長(zhǎng)沙 410083 摘要 :探討了以環(huán)氧樹(shù)脂 、 甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯為原料 , 由接枝的路線合成水可分散性環(huán)氧樹(shù)脂的制備 、 乳化及固化成膜一系列的反應(yīng)機(jī)理 , 對(duì)過(guò)程進(jìn)行了分析 , 并討論了有關(guān)因素對(duì)各步反應(yīng)的影響 。 關(guān)鍵詞 :水性環(huán)氧樹(shù)脂 ; 接枝 ; 乳化 ; 固化機(jī)理環(huán)氧樹(shù)脂自 1930年

2、由瑞士卡斯坦和美國(guó)格林里合成 ,1947年國(guó)外開(kāi)始了工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái) , 以其優(yōu)異 的粘結(jié)性 、 附著性 、 穩(wěn)定性 、 耐化學(xué)品性 、 絕緣性及機(jī)械強(qiáng)度等特性 , 廣泛地用于涂料 、 粘合劑及復(fù)合材料 等各個(gè)領(lǐng)域 。隨著資源與能源危機(jī)的出現(xiàn)和人們環(huán)境與健康意識(shí)的不斷增強(qiáng) , 水性涂料因其具有安全 、 低 VOC (揮發(fā)性有機(jī)物 等顯著特點(diǎn) , 自國(guó)際上從 20世紀(jì) 70, 一 1。 水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料的研制也變得非?；钴S 。, 而且具有自身的突出優(yōu)勢(shì) 。 , 有合理的固化時(shí)間 , 并保 , 、 高性能的環(huán)境適應(yīng)型地坪涂料以及國(guó)外對(duì)水性環(huán)氧涂料的研究至今為止已經(jīng)歷了四代發(fā)展 2, 其產(chǎn)品已經(jīng)系列化

3、 。有多種途徑可以將環(huán)氧樹(shù)脂分散于水中 , 如機(jī)械法 3、 化學(xué)改性法 4和相轉(zhuǎn)法 3,5。其中化學(xué)改性法可以制得自乳化型環(huán)氧樹(shù)脂乳液 , 不需外加乳化劑 , 所得乳液的分散相粒子尺寸很小 (幾十到幾百納米 , 放置穩(wěn)定性好 , 可以根據(jù)需求 , 用不同的改性劑使環(huán)氧樹(shù)脂獲得不同的獨(dú)特性能 。這是其它兩種方法無(wú) 法比擬的優(yōu)越之處 。 化學(xué)改性法分為陽(yáng)離子型 、 陰離子型和非離子型 , 陰離子型是文獻(xiàn)報(bào)道較多的一種 。在自由基引發(fā)劑 BPO 的作用下 , 丙烯酸類單體可以接枝于環(huán)氧樹(shù)脂的主鏈上 , 而使環(huán)氧樹(shù)脂分散于 水中 , 屬于陰離子改性法的一種 。 本文針對(duì)丙烯酸類水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液體系 ,

4、 在前人工作的基礎(chǔ)上 , 總結(jié) 了其接枝 、 乳化以及固化成膜的機(jī)理 。 1 接枝過(guò)程機(jī)理的分析本文討論的環(huán)氧樹(shù)脂是雙酚 A 型的 , 其結(jié)構(gòu)式通為可簡(jiǎn)寫(xiě)為 :采用自由基活性較強(qiáng)的 BPO 做引發(fā)劑 , 可以將丙烯酸單體接枝到環(huán)氧骨架上 , 得到不易水解的接枝 82 高 分 子 通 報(bào) 2006年 1月共聚物 , 其機(jī)理為自由基反應(yīng) 。 接枝過(guò)程可描述為 :國(guó)外有關(guān)環(huán)氧樹(shù)脂和丙烯酸單體進(jìn)行接枝共聚反應(yīng)的報(bào)道較多 。其中 W oo 6,7首先報(bào)道了環(huán)氧樹(shù)脂和丙烯酸接枝的機(jī)理以及影響接枝共聚的因素 , 并且探討了接枝物的流變性和噴涂霧化性 ;R obins on 8也在同年進(jìn)行了相關(guān)報(bào)道 。 本實(shí)

5、驗(yàn)主要是通過(guò)引發(fā)劑 BPO 受熱分解 , 產(chǎn)生的自由基進(jìn)攻環(huán)氧樹(shù)脂主鏈上 的脂肪碳原子 :H H 2 H 2即環(huán)氧樹(shù)脂分子中的亞甲基或次甲基成為活性點(diǎn) , 而引發(fā)丙烯酸單體聚合 。 接枝丙烯酸樹(shù)脂的接枝物 、 當(dāng)反應(yīng)物環(huán)氧樹(shù)脂 分子量為 3000時(shí) , (137%; (2 61%的丙 3 %53%的環(huán)氧樹(shù)脂上 。W oo 還用 13, 用速率理論研究了接枝反 應(yīng)的選擇性 , 。 譜圖共鑒別出 5個(gè)接枝峰 ,3個(gè)來(lái)自亞甲基 CH 2 二 級(jí)碳 ,2個(gè)峰來(lái)自三級(jí)碳 CH 。 在 CH 2 與 CH 接枝的比率為 1 2179。用簡(jiǎn)單的速率理論可以說(shuō)明反應(yīng)的選擇性 。該理論認(rèn)為給定反應(yīng)的速率遵循 A

6、rthenius 公式 k =Aexp (Ea RT 。 對(duì)于所研究的反應(yīng) , 希望指數(shù)前因子 A 接近常數(shù) 。因此 , 反應(yīng)的相對(duì)速率將受活化能 Ea 的支配 。 這主要跟化學(xué)鍵斷裂的相對(duì)強(qiáng)度以及過(guò)渡態(tài)的極性有關(guān) 。用 AM1半經(jīng)驗(yàn)分子軌道法進(jìn)行量子 力學(xué)計(jì)算 , 對(duì)于線形的環(huán)氧樹(shù)脂 , 一些系數(shù)列于下表 :表 1 二級(jí)碳和三級(jí)碳上的 CH 鍵的數(shù)據(jù)比較T able 1 Data comp are of second ary and tertiary carbonhydrogen bonds結(jié)構(gòu)鍵解離能 (kcal m ol 鍵長(zhǎng) (eH ! 基離解熱 eV CH 2 CH (OH CH 2

7、O注 :表格中數(shù)據(jù)是針對(duì)結(jié)構(gòu)式中的斜體 CH 鍵而言。 表 1說(shuō)明了三級(jí)碳比二級(jí)碳有更高的反應(yīng)活性 。從兩類碳原子的局部電荷也可以解釋其穩(wěn)定性的 高低 。 由于相鄰苯醚基的給電子特征 , 使得二級(jí)碳稍帶部分負(fù)電荷 (-0103Q 、 -01 06Q , 而三級(jí)碳由于鍵 鏈的羥基的吸電子效應(yīng)而稍帶部分正電荷 (+0103Q 。 因此 , 過(guò)渡態(tài)極性的影響是主要的 , 基團(tuán)優(yōu)勢(shì)在電 正性碳上形成 。 另外 , 生成的三級(jí)正性碳基團(tuán)比二級(jí)正性碳基團(tuán)有較大的偶極矩 。 這種三級(jí)正性碳基團(tuán) 在極性溶劑例如乙二醇丁醚中很穩(wěn)定 。 而且 , 根據(jù)脫氫反應(yīng)過(guò)渡態(tài)的電離勢(shì)與焓之間的經(jīng)驗(yàn)關(guān)系 , 認(rèn)為 可用基團(tuán)解

8、離勢(shì)估計(jì) S wain 2Lupton 共振參數(shù)的大小 。 該共振參數(shù)可表示因共振引起的單個(gè)被占有軌道的 能量的穩(wěn)定 。 根據(jù)計(jì)算這種共振有利于生成三級(jí)正性碳中心基團(tuán) 。以上分析表明 , 環(huán)氧樹(shù)脂上的次甲基氫比亞甲基氫更容易脫去 , 而在該位置上進(jìn)行自由基接枝聚合 反應(yīng) 。接枝反應(yīng)進(jìn)行的程度還跟環(huán)氧樹(shù)脂分子量的大小有密切關(guān)系 。 更具體地說(shuō) , 是與可被進(jìn)攻的脂肪族 碳原子的結(jié)構(gòu)單元的多少直接聯(lián)系 。 由環(huán)氧樹(shù)脂的通式可知其分子量的表達(dá)式為 : 92 第 1期 高 分 子 通 報(bào)M =340+284n當(dāng)采用小分子量環(huán)氧 E 244時(shí) , 它的分子量由環(huán)氧值計(jì)算出約為 500左右 , 此時(shí) n

9、1。也就是說(shuō) , 它 的分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)這樣的重復(fù)單元 ; 若是高分子量的環(huán)氧 (如上述提到的分子量為 3000 , 重復(fù)單元 的數(shù)目就是 n 10。 因此丙烯酸接枝環(huán)氧樹(shù)脂需采用相對(duì)高分子量的環(huán)氧樹(shù)脂 , 會(huì)得到水分散性更好的 乳液 。盡管重復(fù)單元中的三個(gè)碳原子都可能被引發(fā)接枝反應(yīng) , 但由于位阻的影響 , 最多只可能有一個(gè)碳原 子被引發(fā) 。 也就是說(shuō) , 反應(yīng)會(huì)按照重復(fù)單元與甲基丙烯酸的摩爾比為 1:1進(jìn)行 。容易知道 , 不可能每一 個(gè)重復(fù)單元都參與接枝反應(yīng) , 而甲基丙烯酸也同樣有自聚的傾向 , 二者作用疊加的結(jié)果 , 使反應(yīng)物的最佳 配比依然保持在 1 1左右 。由于甲基丙烯酸類單

10、體的接枝反應(yīng)只在環(huán)氧主鏈上脂肪碳原子上 , 對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧官能度并無(wú)影 響 , 因此環(huán)氧基團(tuán)沒(méi)有被破壞 , 保留了它可以室溫固化的性能 。接枝反應(yīng)在 3h 之內(nèi)完成 , 此時(shí)單體大部分參加反應(yīng) , 轉(zhuǎn)化率可達(dá) 98%以上 。2 乳化過(guò)程的分析溶液體系丙烯酸接枝環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)物呈米黃色半透明狀液體 。使其乳化一般在 50 條件下進(jìn)行 , 其 具體過(guò)程為 :, 將體系 pH 15815, 此時(shí)體系逐 漸轉(zhuǎn)變成為不透明或者半透明的乳白色液體 , 繼續(xù)保溫 015h 。, 。 接枝反應(yīng)產(chǎn)物是一個(gè)自乳 化結(jié)構(gòu) 。 , 再與甲基丙烯酸及丙烯酸丁酯共聚 , 形成聚丙烯酸酯的 側(cè)鏈 。 。 調(diào)節(jié)甲基丙烯酸與丙烯

11、酸丁酯的比例是重要的 。甲基丙烯酸提 供水分散性 , 丙烯酸丁酯可以改善環(huán)氧樹(shù)脂的剛性 。若是丙烯酸丁酯比例太大 , 生成的單體共聚物的量 就會(huì)增加 。 環(huán)氧樹(shù)脂雖可溶于丙烯酸單體中 , 卻和丙烯酸酯不相容 , 這會(huì)使乳液在存放過(guò)程中可能產(chǎn)生 相分離 。 故接枝反應(yīng)過(guò)程中 , 要嚴(yán)格控制單體滴加的速度 , 盡量減少單體聚合物的生成 。接枝物乳化后 得到的乳液粒子結(jié)構(gòu)形狀示意圖如圖 1所示 。圖 1 水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液粒子的結(jié)構(gòu)Figure 1 S tructure ofwaterborne epoxy particle 接枝反應(yīng)之后的產(chǎn)物如果不加堿中和 , 是很難直接分散于水中 , 這是由于羧基

12、的締合作用所致 。在用水稀釋時(shí) , 體系的粘度變化是異常的 , 如圖 2中曲線 1所示 。在逐漸加水的過(guò)程中 , 體系完成了從油包水到水包油的狀態(tài)轉(zhuǎn)變 。設(shè)聚合物溶液的初始狀態(tài)在 A 點(diǎn) , 加少量水后 , 粘度較快地下降 ; 繼續(xù)稀釋 , 粘度變化不大 , 緊接著 , 粘度開(kāi)始上升 , 直至一最高值 , 此時(shí)甚至可使攪拌發(fā)生困難 。 再加水 , 粘度則陡然下降 。此時(shí)體系的固含量可達(dá) 20%-30%, 粘度約為011Pa s , 它和聚合物溶液用有機(jī)溶劑稀釋以及普通的乳膠用水稀釋的情況完全不同 。 如圖 2中曲線 2、 3所示 。 Wicks 對(duì)上述現(xiàn)象做了解釋 , 認(rèn)為“ 水溶性” 聚合物

13、水溶液只是分散體而非 真正的溶液 。 具體可解釋如下 :(1 剛開(kāi)始加水粘度下降 , 是由于水的加入 , 減少了離子對(duì)的締合 , 使分子 內(nèi)疏水部分即環(huán)氧主鏈的相互作用加強(qiáng) , 形成比較緊密的構(gòu)型 , 因此粘度下降 ;(2 當(dāng)水量逐漸增多時(shí) , 溶劑的極性增加 , 分子間的非極性部分聚集起來(lái) , 形成另一相 , 導(dǎo)致粘度上 升 。 聚集體類似膠束 , 非極性部分朝里 , 羧酸根離子朝外 , 共溶劑部分進(jìn)入膠束內(nèi)部 , 將聚合物溶脹 , 因此 粘度變大 ;(3 當(dāng)再加水時(shí) , 粘度又迅速下降 , 因?yàn)榇藭r(shí)的聚集體不再像原來(lái)那樣擁擠 , 內(nèi)相體積分?jǐn)?shù)下降 , 溶劑 析出 , 聚集體也發(fā)生收縮而變小

14、 。 由于聚集體中有共溶劑的溶脹作用 , 故會(huì)比無(wú)溶脹的普通硬球狀膠乳 , 在相同濃度下有更高的粘度 。 03 高 分 子 通 報(bào) 2006年 1月圖 2 EP 2M AA 共聚物粘度曲線(1 用水稀釋 (2 丁醇稀釋 (3 普通乳膠 Figure 2 viscosity curve of EP 2M AA copolymer另外 , 用胺中和接枝物時(shí) , 所需中和劑量比理論值要低得多 。這是另外一個(gè)異常現(xiàn)象 。 若用理論量甚至低于理論量時(shí) ,pH 值可超過(guò) 7。這是由于羧基大部分是處于聚集體的表面 , 它們很容易與胺進(jìn)行反應(yīng) 。但總有一些羧基被包括在聚集體的內(nèi)部 。胺是親水性分子 , 很難進(jìn)

15、入粒子內(nèi)部去參與反應(yīng) 。 故在進(jìn)行中和時(shí)要注意胺的加入量 。體系粘度變化的情況與環(huán)氧樹(shù)脂的分子量以及羧基的含量有關(guān) 。聚合物分子量越高 , 粘度的峰值越高 ; 羧基含量越高 , 聚合物水溶性越好 , 粘度峰值越低 。 這兩個(gè)因素共同制約著體系粘度的變化 。中和劑胺的選擇也很重要 。 胺的用量越少 , 體系粘度越低 , 因而在固定應(yīng)用粘度下會(huì)有較高的固含量 。 但胺的量有一最低值 , 低于此值 , 體系將變得不穩(wěn)定 。 此最低值與胺的分子結(jié)構(gòu)有關(guān) , 一般說(shuō)來(lái) , 有如下秩序 :二甲氨基乙醇 <三乙胺 <三丙胺 。 通常使用的都是羥基胺 , 但 N 2乙基嗎 啉 (NE M 也是很有

16、效的胺 。選擇合適的胺不僅對(duì)分散體的穩(wěn)定性很重 要 , 還會(huì)影響到涂料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性與固化反應(yīng) 。水性涂料大都可用氨基 樹(shù)脂為固化劑 。當(dāng)使用第一種類型的 MF 樹(shù)脂 (H M M M , 六甲氧基甲基三聚氰胺 時(shí) , 使用一級(jí)胺 、 二級(jí)胺或三級(jí)胺都可以 ; 但若用第二類 MF 樹(shù)脂時(shí) , 用 , , 它的羥 基可以和樹(shù)脂中的酯基發(fā)生酯交換反應(yīng) , , 。如果 用 22氨基 222甲基丙醇 (AMP , , 因此相當(dāng)于 一個(gè)交聯(lián)劑 , C 2H 5 (NE M H 3CH 3CH 2CH 2OH (二甲氨基乙醇 3CH 3H 2N CH O H (AMP 3 固化成膜機(jī)理改性后的 “ 水溶性”

17、 環(huán)氧樹(shù)脂 , 可以采用環(huán)氧樹(shù)脂常規(guī)的固化劑固化 , 如 H M M M 、 多乙烯多胺等 。 H M M M 與環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)需要酸催化 , 且在 125135 下固化 30min 。 它和改性環(huán)氧樹(shù)脂中的羥基和羧 基反應(yīng) , 形成交聯(lián)結(jié)構(gòu) 。 反應(yīng)進(jìn)行的機(jī)理有 S N1和 S N2兩類 10。由于接枝點(diǎn)形成于環(huán)氧樹(shù)脂主鏈上 , 環(huán)氧基團(tuán)沒(méi)有被破壞掉 , 因此又可以進(jìn)行室溫固化 , 固化劑可選 用多乙烯多胺 , 反應(yīng)可表示如下 :RNH 2+H 2CH 2 CH 2CH 2CH 2CH 2+H 2CH 2RN 3CH 2CH 22胺的活性為伯胺高于仲胺 , 脂肪胺活性高于芳香胺 。通常要用過(guò)

18、量 10%20%的胺 , 這樣可得到抗 溶劑性優(yōu)良的漆膜 。 為了改善環(huán)氧樹(shù)脂與胺的相容性 , 通常采用改性產(chǎn)物包括酰胺化的多胺 、 聚酰胺和 環(huán)氧 2多胺加成物 。 這些固化劑大都是將多元胺固化劑進(jìn)行擴(kuò)鏈 、 接枝 、 成鹽 , 在分子中引入非極性基團(tuán) , 從而改善它們與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性 , 使其既是交聯(lián)劑又具有乳化劑的功能 。從成膜的歷程來(lái)看 , 水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料作為一種乳液涂料 , 其成膜機(jī)理與一般的聚合物乳液涂料如 丙烯酸乳液的成膜有很大的區(qū)別 , 同時(shí)與溶劑型環(huán)氧樹(shù)脂涂料的成膜也不完全相同 。 一般聚合物乳液涂 13 第 1期 高 分 子 通 報(bào)料的固化成膜為一物理過(guò)程 , 分散相粒

19、子的玻璃化溫度較低 , 在水分揮發(fā)后就形成緊密堆積的結(jié)構(gòu) , 并在 毛細(xì)管壓力作用下凝結(jié)成膜 。 在溶劑型環(huán)氧樹(shù)脂涂料體系中 , 環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑均以分子形式溶解在有 機(jī)溶劑中 , 形成的體系是均相的 , 固化反應(yīng)在分子之間進(jìn)行 , 因而固化反應(yīng)進(jìn)行得比較完全 , 所形成的涂膜也是均相的 12。水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料為多相體系 , 環(huán)氧樹(shù)脂以分散相形式分散在水相中 , 水性環(huán)氧固化劑則溶解或分 散在水中 。 固化過(guò)程中既有物理變化又有化學(xué)變化 。 Wegmann 描述出了水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液粒子聚集成膜的過(guò)程 13,15。 將環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑兩組分混合后的體系涂布在基材上 , 在比較適宜的溫度條件下 ,

20、 水 分蒸發(fā)得很快 。 當(dāng)大部分水分蒸發(fā)后 , 環(huán)氧樹(shù)脂乳膠粒子相互接觸 , 形成堆積結(jié)構(gòu) , 殘余的水分和固化劑 分子則處在環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子的間隙處 。 隨著水分的進(jìn)一步蒸發(fā) , 環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子開(kāi)始凝結(jié) , 形 成更為緊密的六邊形排列結(jié)構(gòu) 。 圖 3 水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液相反轉(zhuǎn)成膜示意圖Figure 3 Sketch map of film formation by phase inversion of waterborne epoxy resin與此同時(shí) , 固化劑分子擴(kuò)散到環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子的界面及其內(nèi)部發(fā)生固化反應(yīng) 。 該固化成膜機(jī)理 也可解釋為水性環(huán)氧樹(shù)脂體系由水包油的狀態(tài)向油包水

21、轉(zhuǎn)變 , 如圖 3所示 , 與接枝環(huán)氧樹(shù)脂的乳化過(guò)程剛好相反 14。Misra 等 14也對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂乳液的固化進(jìn)行了研究 , 認(rèn)為整個(gè)過(guò)程包括水的蒸發(fā) 、 粒子的聚結(jié) 、 固化劑的擴(kuò)散和交聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生 , 固化速率低的體系會(huì)得到更均一的漆膜 。 固化反應(yīng)是由固化劑向環(huán)氧樹(shù)脂分 散相粒子的擴(kuò)散速度所決定的 , 這與溶劑型環(huán)氧樹(shù)脂體系相比其固化成膜過(guò)程更為復(fù)雜 。固化劑分子首 先和環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子的表面接觸發(fā)生固化反應(yīng) 。 隨著固化反應(yīng)的進(jìn)行 , 環(huán)氧樹(shù)脂分散相的分子量和 玻璃化溫度逐漸提高 , 使得固化劑分子向環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子內(nèi)部的擴(kuò)散速度逐漸變慢 。這就意味著環(huán) 氧樹(shù)脂分散相粒子內(nèi)部進(jìn)行的

22、固化反應(yīng)較其表面的少 , 內(nèi)部交聯(lián)密度也較低 。同時(shí)隨著固化反應(yīng)的進(jìn) 行 , 環(huán)氧樹(shù)脂分散相粒子逐漸變硬 , 粒子之間凝結(jié)成膜變得困難 。因此 , 與水性環(huán)氧相比 , 溶劑型環(huán)氧形 成的涂膜更為連續(xù)均勻 。 它的固化速度與下列因素有關(guān) :第一 , 分散相的粒徑 。 粒徑越小 , 固化越易趨于完全 ;第二 , 分散相環(huán)氧樹(shù)脂顆粒的粘度和玻璃化溫度 。此水性環(huán)氧體系中 , 環(huán)氧樹(shù)脂顆粒為含溶劑的高 粘度溶液 , 隨著固化反應(yīng)的進(jìn)行擴(kuò)散會(huì)越來(lái)越慢 ;第三 , 胺固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性 。 兩者的相容性越好 , 固化劑越容易向環(huán)氧樹(shù)脂內(nèi)擴(kuò)散 , 有利于 固化 。 環(huán)氧樹(shù)脂是親油的 , 而胺類固化劑則

23、是親水的 , 更易溶解于水中 。 因此 , 只有當(dāng)水分揮發(fā)到一定程 度 , 固化劑才能與環(huán)氧開(kāi)始交聯(lián)反應(yīng) 。水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液的固化和成膜性直接影響涂膜的性能 , 如硬度 、 光澤 、 耐水性和耐溶劑性等 。要保 證涂膜固化完全 , 首先是使分散相的粒徑盡可能小 。其次少量的溶劑可起到成膜助劑的作用 , 有利于提 高涂膜的質(zhì)量 ; 同時(shí)應(yīng)提高胺固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性 。 23 高 分 子 通 報(bào) 2006年 1月 1期 第 高 分 子 通 報(bào) 3 3 參考文獻(xiàn) : 1 孫凌 ,陳聲瑞 . 上?；?,1991 , (5 :19211 2 Galgoci E C. An Overview of

24、Ambient2cure ,Waterborne Epoxy Resin Coating Technology. http :www. resins. com. 3 楊振忠 ,許元澤 ,徐懋 ,等 . 高分子通報(bào) ,1997 ,3 (3 :1901941 4 顧宇聽(tīng) ,黃玉惠 ,廖兵 ,等 . 高分子學(xué)報(bào) ,1999 ,4 :4774821 6 Woo T K. Amer Chem Soci , 1981 ,45 : 5165271 9 Woo T K. Prog Org Coat , 1993 ,21 :3713851 8 Robinson P V. J Coat Technol , 198

25、1 , 53 (674 :2330 15 Wegmann A. Prog Org Coat , 1997 ,32 (1 :231239. 11 陶永忠 ,陳鋌 ,顧國(guó)芳 . 膠體與聚合物 ,2001 ,19 (2 :1922. 12 Wegmann A. Polymer Paint Color Journal , 1996 , (9 :18271 13 Wegmann A. Polymer Paint Color Journal , 1996 , (6 :30381 5 K ojima S , Moriga T , Watanabe Y. J Coat Technol , 1993 , 65 (818 :25381 10 洪嘯呤 ,馮漢保 . 涂料化學(xué) ,北京 : 科學(xué)出版社 ,200011781831 7