原子吸收計(jì)量實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)報(bào)告材料

1、實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)報(bào)告計(jì) 量 標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱原子吸收分光光度計(jì)檢定裝置計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)人建標(biāo)單位名稱（公章）新月市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心填寫(xiě)日期文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案目錄()()()()()()()()()()()()文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案一、建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的目的原子吸收分光光度計(jì)在冶金、地質(zhì)、醫(yī)藥、臨床、環(huán)境保護(hù)等各個(gè)行業(yè)中廣泛應(yīng)用，并被列入強(qiáng)制檢定的計(jì)量?jī)x器目錄 ，故必須建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，以便開(kāi)展計(jì)量檢定工作。二、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的工作原理及其組成該套計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)由 GBW(E)130300、GBW(E)130301原子吸收檢定用標(biāo)準(zhǔn)溶液和原子吸收用空心陰極燈（一套 6 支）以及吸光度為 1 的光衰減器構(gòu)成，并參照

2、 JJG694-2009原子吸收分光光度計(jì)檢定規(guī)程的規(guī)定進(jìn)行計(jì)量檢定，其原理如下：1、使用發(fā)射強(qiáng)度經(jīng)檢測(cè)正常的汞(Hg) 空心陰極燈對(duì)儀器的波長(zhǎng)示值誤差與重復(fù)性項(xiàng)進(jìn)行檢定。2、對(duì)手動(dòng)撥輪式老舊儀器使用經(jīng)發(fā)射強(qiáng)度檢測(cè)正常的錳(Mn) 空心陰極燈進(jìn)行光譜帶寬項(xiàng)檢定。3、使用噪聲、漂移、發(fā)射強(qiáng)度經(jīng)檢測(cè)正常的檢定專(zhuān)用銅(Cu) 空心陰極燈對(duì)儀器的光譜帶寬、基線穩(wěn)定性項(xiàng)進(jìn)行檢定。4、使用噪聲、漂移、發(fā)射強(qiáng)度經(jīng)檢測(cè)正常的檢定專(zhuān)用砷(As) 、銫 (CS) 空心陰極燈對(duì)儀器的邊緣能量項(xiàng)進(jìn)行檢定。5、使用噪聲、漂移、發(fā)射強(qiáng)度經(jīng)檢測(cè)正常的檢定專(zhuān)用銅(Cu) 空心陰極燈及原子吸收檢定用銅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)火焰法的檢出限、

3、測(cè)量重復(fù)性以及線性誤差項(xiàng)進(jìn)行檢定。6、使用噪聲、漂移、發(fā)射強(qiáng)度經(jīng)檢測(cè)正常的檢定專(zhuān)用鎘(Cd) 空心陰極燈及原子吸收檢定用鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)石墨爐法的檢出限、測(cè)量重復(fù)性以及線性誤差項(xiàng)進(jìn)行檢定。7、使用經(jīng)檢測(cè)其吸光度值約為1 的光衰減器在鎘228.8nm 處可進(jìn)行扣背景能力項(xiàng)檢定。文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案三、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及主要配套設(shè)備不確定度或制造廠及檢定周名 稱型 號(hào)測(cè)量范圍準(zhǔn)確度等級(jí)或檢定或出廠編號(hào)期或復(fù)最大允許誤差校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)校間隔原子吸收分光光度計(jì)用GBW(E)1Cu(0.00-5.00中國(guó)測(cè)試技計(jì)溶液標(biāo)準(zhǔn)物rel質(zhì)（ Cu）30300) g/mLU =1%(k=2)術(shù)研究院中國(guó)測(cè)試技20130502量原子吸

4、收分1 年GBW(E)1Cd(0.00-5.00術(shù)研究院光光度計(jì)用Urel =2%(k=2)標(biāo)30301) ng/mL20130601溶液標(biāo)準(zhǔn)物準(zhǔn)質(zhì)（ Cd）器原子吸收用Cu、 Cd、 As、HL-1空心陰極燈Cs、 Hg、 MnKY-2主光衰減器原 子 吸吸光度 1.0收用要氯化鈉溶液GBW(E)15.0mg/mL配（ NaCl）30301套量筒50mL50mL設(shè)5091Urel=3%k=239511345839329552779040吸光度中國(guó)計(jì)量科0.01k=2學(xué)研究院U=2007-024中國(guó)測(cè)試技Urel =3%(k=2)術(shù)研究院20130601MPE:± 0.20mL1中國(guó)

5、計(jì)量科1 年學(xué)研究院中國(guó)計(jì)量科1 年學(xué)研究院中國(guó)測(cè)試技1 年術(shù)研究院新月市檢測(cè)3 年中心備量筒50mL50mLMPE:± 0.20mL2秒表807（ 0 15） min上海秒表廠MPE:± 0.1s465535新月市檢測(cè)3 年中心新月市檢測(cè)1 年中心文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案四、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo)檢定用銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度：Urel =1%（k=2）檢定用鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度：Urel =2%（k=2）五、環(huán)境條件序號(hào)項(xiàng)目要求實(shí)際情況結(jié)論1溫度（1035）25符合2濕度85%52%符合3供電電壓（220±22） V220V符合456文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案六、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的量值溯源

6、和傳遞框圖上中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院銅、鎘溶液國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一級(jí)準(zhǔn)確度等級(jí)：一級(jí)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)比對(duì)測(cè)量法原子吸收分光光度計(jì)檢定裝置本Cu： (0.00-5.00) g/mLCd： (0.00-5.00)ng/mL級(jí)計(jì)不確定度： Cu：U =1%(k=2)量relCd：Urel =2%(k=2)器具中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院原子吸收空心陰極燈測(cè)試裝置不確定度： 0.001 吸光度（ k=2）直接測(cè)量法原子吸收用空心陰極燈Cu、Cd、 As、Cs、 Hg、 MnU rel=3%k=2直接測(cè)量法下一級(jí)原子吸收分光光度計(jì)計(jì)量火焰 原子化器 ；石墨爐 原子化器器火焰原子化法測(cè)銅 :檢出限： 0.02 g/mL具線性誤差：

7、 10%石墨爐原子化法測(cè)鎘: 檢出限： 4pg線性誤差： 15%文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案七、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性試驗(yàn)該套計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)主標(biāo)準(zhǔn)器為原子吸收檢定用標(biāo)準(zhǔn)溶液， 是實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)，所采用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均經(jīng)過(guò)嚴(yán)格檢驗(yàn)以保證其量值的準(zhǔn)確性， 因而在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)規(guī)定條件下保存及使用即可保證其性能可靠穩(wěn)定。選一臺(tái)性能穩(wěn)定可靠的原子吸收分光光度計(jì)。使用中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院研制的 Cu：3.00 g/mL ，Cd：3.00ng/mL ，在重復(fù)條件分別連續(xù)測(cè)量 11 次，計(jì)算測(cè)量值吸光度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如下火焰原子化法測(cè)銅12345678910110.22130.22070.22140.22150.22250.22200.2

8、2210.22170.22060.22190.2215RSD：0.3%1規(guī)程規(guī)定火焰原子化法測(cè)銅的測(cè)量重復(fù)性RSD標(biāo) 為 1.5%，0.3%< 3 RSD標(biāo)符合計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范要求。石墨爐原子化法測(cè)鎘12345678910110.25130.25240.24870.25200.25470.24980.25070.25560.25240.25370.2584RSD：1.1%規(guī)程規(guī)定石墨爐原子化法測(cè)鎘的測(cè)量重復(fù)性1RSD 為 5%，1.1%< 3 RSD標(biāo)標(biāo)符合計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范要求。故本裝置的測(cè)量重復(fù)性符合計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范要求。文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案八、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的穩(wěn)定性考核該套計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)主標(biāo)準(zhǔn)

9、器為原子吸收檢定用標(biāo)準(zhǔn)溶液， 是實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)，所采用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均經(jīng)過(guò)嚴(yán)格檢驗(yàn)以保證其量值的準(zhǔn)確性， 因而在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)規(guī)定條件下保存及使用即可保證其性能可靠穩(wěn)定。文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案九、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的測(cè)量不確定度評(píng)定線性誤差的不確定度分析1 線性誤差的數(shù)學(xué)模型 （以火焰原子吸收為例）ixixsi100%（ ）xsi1ixi1（2）xsi式中：i 線性誤差，；x si第 i 點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的銅濃度， mg/L；xi 第 i 點(diǎn)按照線性方程計(jì)算出的濃度值，mg/L；因此：u c 2(xi )= u2( xi )+ u2( xsi )/ xsi 2（3）2 線性誤差測(cè)量結(jié)果的不確定度分析2.1 Cu 元素以

10、一臺(tái)有代表性的原子吸收分光光度計(jì)計(jì)量檢定的結(jié)果為例， 進(jìn)行 Cu元素線性誤差測(cè)量結(jié)果的不確定度分析如下（空白已扣除） ：表 1回歸曲線數(shù)據(jù)（ Cu元素）Cu溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)讀數(shù)值1（A）2（A）3（A）平均值回歸值（A）mg/L0.5mg/L0.04700.04750.04830.04760.4981.0mg/L0.09470.09540.09520.09511.0033.0mg/L0.28290.28270.28380.28312.999y= 0.0941 x+0.00072.1.1u ( xi )SR11( xix)2u( xi )Pn( xsj（4）bnx) 2j1文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案其中：n2

11、yj ( abxsj )1 / 2SR ( j 1)（5）n2式中：a 曲線的截距；b 曲線的斜率；P 測(cè)量每點(diǎn)的次數(shù) (3 次) ；n 測(cè)量校準(zhǔn)溶液的次數(shù)（9 次）；x 不同校準(zhǔn)溶液的濃度平均值；j 代表獲得校準(zhǔn)曲線測(cè)量序號(hào)的附標(biāo)。n2y j ( abxsj )SRj 1)1/ 20.0015(n2nx)2=3.5（mg/L） 2( xs jj 1取 xi 為 1.0 mg/L 一點(diǎn)：SR11(xix)2u( xi )Pnnx) 2b(xsjj 10.001511(1.01.5)20.0941393.50.011（ mg/L）2.1.2 u ( xsi )標(biāo)準(zhǔn)溶液中銅濃度的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為

12、k），在1.0 mg/L濃度下，標(biāo)準(zhǔn)溶液1%（=2濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.005 mg/L 。2.1.3合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度u c (xi )= u2( xi )+ u2( xsi ) 1/2 / xi 100%=1.2%2.1.4擴(kuò)展不確定度在 95%置信概率下取 k=2，線性誤差測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為：U= ku c ( k=2)U=2×1.2%=2.4%文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案2.1.5驗(yàn)證結(jié)果分析火焰原子吸收分光光度計(jì)測(cè)銅線性誤差測(cè)量結(jié)果的不確定度與規(guī)程線性誤差指標(biāo)的對(duì)照見(jiàn)表 2。表 2 火焰原子吸收分光光度計(jì)線性誤差測(cè)量結(jié)果的不確定度與規(guī)程線性誤差指標(biāo)（ Cu 元素）測(cè)量結(jié)果不確定度

13、U規(guī)程線性誤差指標(biāo)DD/ U2.4%10%4.2根據(jù)表2，對(duì)于有代表性的原子吸收分光光度計(jì)，測(cè)定銅元素的線性誤差的測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度與規(guī)程線性誤差指標(biāo)之比為1：4.2 ，說(shuō)明規(guī)程制定的指標(biāo)是可靠的。2.2 Cd元素以一臺(tái)有代表性的原子吸收分光光度計(jì)計(jì)量檢定的結(jié)果為例，進(jìn)行Cd 元素線性誤差測(cè)量結(jié)果的不確定度分析如下（空白已扣除）：Cd溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.5g/L1.0g/L3.0g/L2.2.1u( xi )表 3 回歸曲線數(shù)據(jù)（ Cd元素）讀數(shù)值1（A）2（A）3（A）平均值回歸值（A）g/L0.07070.07090.06910.07020.4910.12780.12880.12710.1

14、2791.0110.34720.34890.34860.34822.998y= 0.1109 x+0.0158u( xiSR11( xix)2)Pn( xsj（6）bnx)2j1其中：n( abxsj )2SRyj1 / 2（7）( j 1n2)文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案式中：a 曲線的截距；b 曲線的斜率；P 測(cè)量每點(diǎn)的次數(shù)（ 3 次）；n 測(cè)量校準(zhǔn)溶液的次數(shù)（9 次）；x 不同校準(zhǔn)溶液的濃度平均值；j 代表獲得校準(zhǔn)曲線測(cè)量序號(hào)的附標(biāo)。n2y j( abxsj)1/ 2( j1SRn2)0.0036nx)2=3.5 g/L ） 2( xsj（j 1取 xi=1.0g/L一點(diǎn)：u( xi )SR11n(

15、xix)2bPn(xsjx) 2j10.003611(1.01.5)20.024 （g/L ）0.1109393.52.2.2u ( xsi )標(biāo)準(zhǔn)溶液中 Cd濃度的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為 2%（k=2），在 1.0g/L 濃度下，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.01g/L 。2.2.3合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度u22x1/2x(xi )= u ( xi)+u ()/csii2.2.4擴(kuò)展不確定度在 95%置信概率下取 k=2，線性誤差測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為：U=ku c ( k=2)U=2×2.5 =5.0 （g/L ）文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案2.2.5驗(yàn)證結(jié)果分析石墨爐原子吸收分光光度計(jì)測(cè)鎘線性誤差測(cè)量結(jié)果的不確定度與規(guī)程線性誤差指標(biāo)的對(duì)照見(jiàn)表 4。表 4 石墨爐原子吸收分光光度計(jì)線性誤差測(cè)量結(jié)果的不確定度與規(guī)程線性誤差指標(biāo)（ Cd 元素）測(cè)量結(jié)果不確定度U規(guī)程線性誤差指標(biāo)DD/ U5.0 153根據(jù)表 4，對(duì)于有代表性的原子吸收分光光度計(jì)，測(cè)定Cd 元素的線性誤差的測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度與規(guī)程線性誤差指標(biāo)之比為1：3，說(shuō)明規(guī)程制定的指標(biāo)基本是可靠的。文檔實(shí)用標(biāo)準(zhǔn)文案十、檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證將兩套不同批次的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)同一臺(tái)儀器分別進(jìn)行檢定，線性誤差的測(cè)量結(jié)果如下：第一套：項(xiàng)目線性誤差（ %）第二套：項(xiàng)目線性誤差（ %）x1x2銅 Cu鎘 Cd0.83.2銅 Cu鎘 Cd0.72.6C