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文檔簡介
1、甲醇羰基化技術(shù)研究現(xiàn)狀1. 低壓甲醇羰化合成法國外研究進展1.1 Monsanto(孟山都)公司工藝碘化銠為催化劑,工藝條件溫和(3.4 MPa),收率較高(甲醇對醋酸選擇性到達(dá) 99%以上),生產(chǎn)成本低。二十世紀(jì)八十年代以來,世界各國新建的醋酸裝置基本上都已經(jīng)采用了低壓甲醇羰化合成法。該法在經(jīng)濟上是具有較強的競爭力,目前,甲醇羰基化法(MC)已成為醋酸生產(chǎn)的主流技術(shù),生產(chǎn)的醋酸己占到全球醋酸生產(chǎn)量的 65%以上。缺點:銠的價格昂貴,銠回收系統(tǒng)費用較高,且步驟非常復(fù)雜。改進工藝有:塞拉尼斯公司的 AO Plus工藝及 BP 公司的 Cativa 工藝,規(guī)模50萬噸/年。1.2 BP 公司 Ca
2、tiva 工藝優(yōu)點:由于銥的價格明顯低于銠,所以在經(jīng)濟上更具競爭力;銥催化體系活性高于銠催化體系;反應(yīng)副產(chǎn)物少。該工藝于 1995 年末在 Sterling 公司 Texas 城裝置實現(xiàn)工業(yè)化。該裝置經(jīng)用新工藝改造后產(chǎn)能己從 28 萬噸/年增加到 45 萬噸/年。1997 年第三季度,在位于韓國 Ulsan 的 BP/Samsung 合資裝置用該工藝改造原有裝置產(chǎn)能從21 萬噸/年,提高到了35萬噸/年。此外,BP公司位于英格蘭的甲醇羰基化制醋酸裝置也于1998年改為用 Cativa 工藝,產(chǎn)能增加了10萬噸/年。2.低壓甲醇羰化合成法國內(nèi)研究進展:西南化工研究設(shè)計院進行了甲醇羰基合成醋酸有關(guān)
3、技術(shù)方面的研發(fā)最終以產(chǎn)量為 20 萬噸/年的醋酸工業(yè)裝置工藝軟件包完成設(shè)計。該甲醇液相低壓羰化合成醋酸的新工藝已向兗礦集團進行技術(shù)轉(zhuǎn)讓,建設(shè)了20萬噸/年的醋酸裝置。表2-1. 中國典型羰基化生產(chǎn)醋酸主要生產(chǎn)廠的工藝情況3.工業(yè)化應(yīng)用及投資情況3.1兗礦國泰化工有限公司兗礦集團為了調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),與美國國泰煤化控股有限公司合資建設(shè)的大型高科技煤化工企業(yè),省重點工程、中國化工行業(yè)技術(shù)創(chuàng)新示范企業(yè)。公司采用了煤、電、化多聯(lián)產(chǎn)架構(gòu)生產(chǎn)工藝,含有二項國家“863”課題及多項自主創(chuàng)新技術(shù),投資總額50億元,規(guī)劃后續(xù)投資超過210億元?,F(xiàn)生產(chǎn)能力為年產(chǎn)60萬噸醋酸、30萬噸甲醇、10萬噸醋酸乙酯、聯(lián)產(chǎn)80M
4、W發(fā)電,年銷售收入32億元,利稅12億元。兗州煤礦集團公司的煤電工程包括醋酸20萬t/a、甲醇23.6萬t/a、發(fā)電裝機71.8MW。其中,醋酸裝置采用西南化工研究院開發(fā)的甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)。該工程總投資11億元,于2003年5月開工建設(shè),已于2005年7月投產(chǎn)。3.2江蘇索普公司江蘇索普(集團)有限公司,簡稱“索普集團”,現(xiàn)已發(fā)展成為中國石化百強企業(yè)、國家高新技術(shù)企業(yè),是工業(yè)用冰乙酸國家標(biāo)準(zhǔn)制定單位之一。索普集團現(xiàn)擁有煤化工、精細(xì)化工、基礎(chǔ)化工三條產(chǎn)業(yè)鏈。一是以醋酸為核心的煤化工產(chǎn)業(yè)鏈。1992年,在國內(nèi)率先開發(fā)了低壓羰基合成醋酸技術(shù),建設(shè)“921”醋酸工程,成為第一家打通煤炭甲醇醋酸
5、醋酸衍生物路線的煤化工企業(yè)。目前擁有160萬噸/年醋酸產(chǎn)能,同時配套有50萬噸/年醋酸乙酯生產(chǎn)能力。索普低壓羰基化醋酸技術(shù)簡介:“甲醇低壓羰基化合成醋酸工藝技術(shù)”是以CH3OH和CO為主要原料,以銠(Rh)為主的多金屬催化劑催化合成醋酸的新技術(shù)。1992年自主開發(fā)出國內(nèi)首套醋酸工藝技術(shù),經(jīng)過20多年的不懈努力,單套醋酸工藝包規(guī)模最高可達(dá)到80萬噸/年,依托江蘇索普集團建成亞洲最大的150萬噸/年醋酸生產(chǎn)裝置。技術(shù)特點:(1)醋酸技術(shù)領(lǐng)先,工藝包單套規(guī)模國內(nèi)第一;(2)優(yōu)化的醋酸專有催化劑系統(tǒng),反應(yīng)速率大,消耗低;(3)擁有醋酸核心技術(shù),核心專利12項,并獲得國家科技發(fā)明二等獎和國家專利金獎;(
6、4)有長達(dá)20多年的醋酸操作經(jīng)驗,可提供從工藝包到開車技術(shù)指導(dǎo)等一攬子技術(shù)服務(wù)。 江蘇索普集團的10萬t/a醋酸工程是國內(nèi)第一套以天然氣為原料、采用國內(nèi)西南院技術(shù)的甲醇羰基合成醋酸項目,1994年11月開工建設(shè),1998年1月一次性投料試車成功,產(chǎn)出合格產(chǎn)品。1998年11月,對醋酸裝置進行生產(chǎn)考核后認(rèn)為,該裝置醋酸的生產(chǎn)能力可達(dá)300t/d,其產(chǎn)量、質(zhì)量和原輔料消耗均達(dá)到設(shè)計要求。該工程實際完成總投資10.3459億元。2000年,該公司投資4715.34萬元對10萬t/a醋酸裝置進行技術(shù)改造,對工藝進行適當(dāng)改進并增加少量設(shè)備,使產(chǎn)能提高2.5萬t/a。索普集團醋酸二期工程在一期工程的基礎(chǔ)上
7、,采用國內(nèi)技術(shù)對原有的醋酸生產(chǎn)裝置進行改造,新增生產(chǎn)能力15萬t/a;項目投資總額為9.19億元,該項目于2003年開工建設(shè),2004年10月竣工,11月投料試車。3.3 上海吳涇化工有限公司1996年上海吳涇化工有限公司從英國BP公司引進的國內(nèi)第一套10萬t/a甲醇低壓羰基合成醋酸裝置建成投產(chǎn)。爾后,該公司經(jīng)3年多的實踐探索,完成了20萬t/a工藝包開發(fā);裝置的生產(chǎn)能力達(dá)20萬t/a。同時,核心設(shè)備制造和PDP軟件包等核心技術(shù)開發(fā)取得重大突破,其中有8項專利已報國家專利局審批。目前,該公司正努力完善其現(xiàn)有裝置,爭取使醋酸的生產(chǎn)能力達(dá)到23萬25萬t/a。 3.4 大慶油田甲醇廠 大慶油田甲醇廠的20萬t/a醋酸項目,以天然氣為原料,采用國內(nèi)甲醇羰基合成醋酸技術(shù),2003年7月可行性研究報告獲批準(zhǔn),同時,該廠與西南化工研究院正式簽訂了20萬t/a醋酸項目專利許可和相關(guān)技術(shù)服務(wù)合同。該項目總投資15億元,計劃2004年4月開工,2005年底投產(chǎn)。 4.總結(jié)與展望 國內(nèi)甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的
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