WB02 氧化還原滴定

1、第六章 氧化還原滴定法（7 學(xué)時）【本章重點】4.碘量法、高錳酸鉀法、亞硝酸鈉法的原理、滴定液的配制及標(biāo)定方法一、選擇題1 Ox-Red 電對，25 時條件電位() 等于（C）A. B. C. D. 2 某HCl溶液中cFe(III)=cFe()=1molL-1，則此溶液中鐵電對的條件電位為（D）A. =     B. =    C. =    D. = 3 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何種溶液，F(xiàn)e3+/ Fe2+電對的電位將升高(不考慮離子強度的影響)（D）A. 稀 H2SO4

2、60; B. HCl C. NH4F  D. 鄰二氮菲 4 Fe3+ 與 Sn2+反應(yīng)的條件平衡常數(shù)對數(shù)值(lgK )為 （B）已知：= 0.70 V，= 0.14 V A. B. C. D. 5 氧化還原滴定中為使反應(yīng)進行完全(反應(yīng)程度99.9%),必要條件為（B）A. B. C. D. 6 對于n1 = 1，n2 = 2，的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)完全達到99.9% 時的必要條件為（C）A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D. 7 為使反應(yīng)2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度達到99.9%，兩電對的條件電位至少大于 （ B ）8 氧化還原滴定中化學(xué)

3、計量點的計算公式為（B）A. B. C. D. 9反應(yīng) 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到達化學(xué)計量點時電位是（ D）A. B. C. D. 10下列反應(yīng)中滴定曲線在化學(xué)計量點前后對稱的是 （A）A. 2Fe3+ Sn2+ = Sn4+ 2Fe2+B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OC. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2OD. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用 0.02 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.1 molL-1 Fe2+ 溶液和用 0.002

4、molL-1 KMnO4溶液滴定 0.01 molL-1 Fe2+ 溶液時這兩種情況下其滴定突躍是（C）A. 前者 后者 B. 前者 后者C. 一樣大 D. 缺電位值，無法判斷 12 用鈰量法測定鐵時, 滴定至 50% 時的電位是 （A）已知：= 1.44 V, = 0.68 V A. 0.68 V  B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 13 用Ce4+滴定Fe2+，當(dāng)體系電位為1.44 V時，滴定分?jǐn)?shù)為（C）已知：=1.44 V，=0.68 VA. 0  B. 50% C. 100% D. 200%14 溴酸鹽法測定苯酚的反應(yīng)如下：BrO3- +

5、5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O  Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此測定中，苯酚與Na2S2O3的物質(zhì)的量之比為（D）A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6 15 配制Fe2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液時，為防止Fe2+ 被氧化，應(yīng)加入（B）A. H3PO4 B. HCl  C. HF D. 金屬鐵 16 已知在1 mol·L-1 HCl中，= 0.68 V。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 時，下列指示劑中最合適的是（B）A. 二甲基鄰二氮菲 - Fe2+( = 0.97V)

6、60;B. 二苯胺( = 0.76V)C. 次甲基藍( = 0.53V) D. 中性紅( = 0.24V) 17 二苯胺磺酸鈉是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示劑，它屬于（ B ）（A）自身指示劑 （B）氧化還原指示劑 （C）特殊指示劑 （D）其他指示劑18間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時間是（ C ）。（A）滴定開始前 （B）滴定開始后（C）滴定至近終點時 （D）滴定至紅棕色褪盡至無色時19 在間接碘量法中，若滴定開始前加入淀粉指示劑，測定結(jié)果將（ A ）（A）偏低 （B）偏高 （C）無影響 （D）無法確定20 碘量法測Cu2+時，KI最主要的作用是（ B ）（A）氧化劑 （B）還原劑

7、 （C）配位劑 （D）沉淀劑21 以K2Cr2O72Cr2O7 滴定。設(shè)試樣含鐵以Fe2O3(其摩爾質(zhì)量為/mol)計約為50%，則試樣稱取量應(yīng)為( D )（A）左右 （B）左右 （C）1g左右 （D）左右22 （ C ）是標(biāo)定硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液較為常用的基準(zhǔn)物。（A）升華碘 （B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 23用草酸鈉作基準(zhǔn)物標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液時，開始反應(yīng)速度慢，稍后，反應(yīng)速度明顯加快，這是（ C ）起催化作用。（A）氫離子 （B）MnO4 （C）Mn2+ （D）CO2 24 KMnO4滴定所需的介質(zhì)是（ A ）（A）硫酸 （B）鹽酸 （C）磷酸 （D）硝酸25在間

8、接碘法測定中,下列操作正確的是( B )（A）邊滴定邊快速搖動（B）加入過量KI,并在室溫和避免陽光直射的條件下滴定 （C）在70-80恒溫條件下滴定 （D）滴定一開始就加入淀粉指示劑 .26間接碘法要求在中性或弱酸性介質(zhì)中進行測定,若酸度大高,將會( D )（A）反應(yīng)不定量 （B）I2 易揮發(fā) （C）終點不明顯 （D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 27 下列測定中，需要加熱的有( B )（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4 （C）銀量法測定水中氯 （D）碘量法測定CuSO428 對高錳酸鉀滴定法，下列說法錯誤的是（ A ）（A）可在鹽酸介質(zhì)中進行滴定

9、 （B）直接法可測定還原性物質(zhì) （C）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用標(biāo)定法制備 （D）在硫酸介質(zhì)中進行滴定29 在用重鉻酸鉀標(biāo)定硫代硫酸鈉時，由于KI與重鉻酸鉀反應(yīng)較慢，為了使反應(yīng)能進行完全，下列哪種措施是不正確的（ D ）.A增加 KI的量 B適當(dāng)增加酸度 C 加熱 D溶液在暗處放置5min30下列哪些物質(zhì)可以用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液（ A ）.A 重鉻酸鉀 B 高錳酸鉀 C 碘 D 硫代硫酸鈉31下列哪種溶液在讀取滴定管讀數(shù)時，讀液面周邊的最高點（ D ）.ANaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液 B硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 C碘標(biāo)準(zhǔn)溶液 D高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液二、填空題1 為降低某電對的電極電位，可加入能與 氧化 態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合

10、物的絡(luò)合劑；若要增加電極電位，可加入能與  還原 態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合物的絡(luò)合劑。 2 對于反應(yīng)：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O ，已知， 則此反應(yīng)平衡常數(shù)(25)的對數(shù)lgK= 。3 為使反應(yīng)完全度達到99.9%，以下情況時兩電對的條件電位差（D）至少是多少伏(n為電子轉(zhuǎn)移數(shù))？ (1) n1=n2=1，D = (2) n1=n2=2， D = (3) n1=1，n2=2， = 0.27V 4 下列現(xiàn)象各是什么反應(yīng) ？(填 A、B、C、D) (1) MnO4-滴定 Fe2+時，Cl-的氧化被加快      

11、      D _(2) MnO4-滴定 C2O42-時，速度由慢到快            B _ (3) Ag+存在時，Mn2+氧化成 MnO4-        A   (4) PbSO4 沉淀隨 H2SO4 濃度增大溶解度增加      C _(A)  催化反應(yīng)     (B)  自動催化反應(yīng)

12、   (C)  副反應(yīng)        (D)  誘導(dǎo)反應(yīng)5 已知在1 mol·L-1 HCl 中, = 0.68 V, = 0.14 V,以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%時的電位為 0.23 V 、100%時的電位為 0.32 V 、100.1%時的電位為 0.50 V 。6 用Fe3+滴定Sn2+，若濃度均增大10倍，則在化學(xué)計量點前0.1%時  不變 ，化學(xué)計量點時  不變 ，在化學(xué)計量點后 不變 (指增加、減少或不變)。 7 在1 mol

13、83;L-1 H2SO4介質(zhì)中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突躍范圍是 0.86 1.26 V ，化學(xué)計量點時的電位Esp =    1.06 V _。 已知，= 0.68 V，= 1.44 V 8 在碘量法測定銅的過程中，加入 KI 的作用是 還原劑(Cu2+Cu+) ； 沉淀劑(Cu+CuI) ； 配位劑(I2I3-) ；加入 NH4HF2的作用是 作緩沖劑，控制 pH 3-4，防止Cu2+ 水解 ； 配位掩蔽 Fe3+，防止共存的Fe3+ 離子氧化I，消除Fe3+干擾 ；加入KSCN的作用是  使CuI CuSCN 減少對I2吸附，提高準(zhǔn)確度 。9

14、碘量法測定Cu2+，所涉及的反應(yīng)式是： (1)     2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 (2)     I2 + S2O32- = 2I- + S4O62- (3)     CuI + SCN- = CuSCN + I- 10 用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定Na2S2O3的反應(yīng)方程式： (1)   Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (2) _ I2 + S2O32 -= 2I- + S4O62- 11 寫出下列實驗中所使用的指示劑的

15、名稱。 間接碘量法測銅 淀粉溶液 。 高錳酸鉀法測定軟錳礦 高錳酸鉀自身指示劑 。12 配制Na2S2O3溶液時，要用    新煮沸并冷卻了的蒸餾 水，原因是    為了除CO2、O2和殺死細(xì)菌，因為它們均能使Na2S2O3分解 。 13 H2C2O4·2H2O恰能與30.00mL KMnO4溶液反應(yīng)。此KMnO4溶液的濃度是 mol ·L-1 。 = 126.07 g ·mol-1 14 某鐵礦試樣含鐵約70%左右，現(xiàn)以-1 K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定時，標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積在20 mL至30 mL

16、，應(yīng)稱取試樣的質(zhì)量范圍是 0.16 - 0.24 g  。Ar(Fe) = g ·mol-115在氧化還原反應(yīng)中，電對的電位越高，氧化態(tài)的氧化能力越（ 強 ）；電位越低，其還原態(tài)的還原能力越（ 強 ）。16條件電極電位反映了（ 溫度 ）和（ 介質(zhì) ）影響的總結(jié)果。17氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)，只能說明該反應(yīng)的（ 方向 ）和（ 程度 ），而不能表明反應(yīng)的（ 速率 ）。18氧化還原滴定中，化學(xué)計量點附近電位突躍范圍的大小和氧化劑與還原劑兩電對的（ 條件電位 ）有關(guān)，它們相差越大，電位突躍越（ 大 ）。19 KMnO4在（ 強酸性 ）溶液中氧化性最強。20 K2Cr2O7法與KMn

17、O4法相比，具有許多優(yōu)點：（ 易提純 ），（ 穩(wěn)定 ）、（ 可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液 ）。21 KmnO4法測定鐵礦石中全鐵量時，滴定之前，加入H3PO4的目的是（ 消除三角鐵的顏色干擾 ）。22碘量法測定可用直接和間接兩種方式。直接法以（ 碘 ）為標(biāo)液，測定（ 還原性 ）物質(zhì)。間接法以（ 硫代硫酸鈉 ）為標(biāo)液，測定（ 氧化性 ）物質(zhì)。23 用淀粉作指示劑，當(dāng)I-被氧化成I2時，溶液呈（ 深藍 ）色。24采用間接碘量法測定某銅鹽的含量，淀粉指示劑應(yīng)（ 接近終點時加入 ）加入，這是為了（ 防止終點變色推遲 ）。25引起Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度改變的主要原因有（ 溶解的CO2 ）、（ 空氣中O2 ）和

18、（ 細(xì)菌 ）。三、問答題1 某同學(xué)配制 0.02 molL-1 Na2S2O3 500 mL，方法如下： 在分析天平上準(zhǔn)確稱取Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸餾水中，加熱煮沸，冷卻，轉(zhuǎn)移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸餾水定容搖勻，保存待用。請指出其錯誤。答：(1) Na2S2O3·5H2O 不純且易風(fēng)化，不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，故不必準(zhǔn)確稱量，亦不應(yīng)用容量瓶。(2) 應(yīng)當(dāng)是將蒸餾水先煮沸(殺細(xì)菌、趕去 CO2 和 O2)、冷卻，再配制Na2S2O3溶液，若將蒸餾水與 Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成 S 。(3) 配好后還應(yīng)加少量 Na2CO

19、3 使溶液呈微堿性以易于保存。2 某同學(xué)如下配制 0.02 molL-1 KMnO4溶液，請指出其錯誤。 準(zhǔn)確稱取 固體 KMnO4，用煮沸過的蒸餾水溶解，轉(zhuǎn)移至 500 mL 容量瓶，稀釋至刻度，然后用干燥的濾紙過濾。答： (1) KMnO4 試劑純度不高，不能直接配制，因此不必準(zhǔn)確稱量，也不必用容量瓶。 (2) 應(yīng)將KMnO4與蒸餾水共煮一定時間，而不是單獨煮沸蒸餾水。這樣可使蒸餾水中還原物質(zhì)與KMnO4反應(yīng)，配制好的KMnO4溶液于暗處放置數(shù)天。(3) 標(biāo)定KMnO4溶液時，先濾去MnO2 ，應(yīng)當(dāng)采用玻璃砂漏斗抽濾，用濾紙會引入還原物質(zhì)，而使 KMnO4還原為 MnO2，使 KMnO4不

20、穩(wěn)定。 3 為何測定MnO 時不采用 Fe2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，而是在 MnO 試液中加入過量 Fe2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液，而后采用 KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴? 答: MnO 氧化能力強，能氧化 Mn2+ 生成 MnO2，若用 Fe2+ 直接滴定 MnO，滴定過程中MnO與Mn2+ 共存有可能生成 MnO2，就無法確定計量關(guān)系。采用返滴定法，化學(xué)計量點前有過量 Fe2+ 存在，MnO 量極微，不會有 MnO2生成。 4 請回答 K2Cr2O7 標(biāo)定 Na2S2O3時實驗中的有關(guān)問題。 (1) 為何不采用直接法標(biāo)定，而采用間接碘量法標(biāo)定? (2) Cr2O72-氧化 I反應(yīng)為何要加酸，并加蓋在暗處放置

21、 5 min，而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸餾水稀釋? 若到達終點后藍色又很快出現(xiàn)說明什么? 應(yīng)如何處理? (3) 測定時為什么要用碘量瓶？答: (1) 因為Cr2O與 S2O 直接反應(yīng)無確定計量關(guān)系，產(chǎn)物不僅有S4O還有SO，而 Cr2O與 I 以及I2 與 S2O的反應(yīng)均有確定的計量關(guān)系。 (2) Cr2O是含氧酸鹽，必在酸性中才有足夠強的氧化性；放置5 min是因為反應(yīng)慢；放于暗處是為避免光催化空氣中O2將I氧化I2。稀釋則是為避免高酸度下空氣中O2將I氧化I2，同時使 Cr3+綠色變淺，終點變色明顯。 若終點后很快出現(xiàn)藍色，說明Cr2O氧化I-反應(yīng)不完全，應(yīng)棄去重做。 (3) 使用

22、碘量瓶是避免I2 的揮發(fā)。5 碘量法的主要誤差來源有哪些？為什么碘量法不適于在低pH或高pH條件下進行？答：碘量法的誤差來源有溶液中H+ 的濃度的影響及I2 的揮發(fā)和I的被氧化。碘量法如果在高pH條件下進行，將有副反應(yīng)發(fā)生S2O + 4 I2 + 10 OH2 SO + 8 I+ 5 H2O且I2 在堿性溶液中會發(fā)生岐化反應(yīng)3 I2 + 6 OHIO + 5 I+3 H2O如果在低pH值條件下進行，Na2S2O3 發(fā)生分解，S2O +2H+ S+SO2+H2O同時，在酸性溶液中I容易被空氣中的氧所氧化4I + 4H+ + O2 = 2I2 + 2H2O所以碘量法不適于在低pH或高pH條件下進行

23、，否則不能保證S2O 與 I2 的反應(yīng)定量地迅速反應(yīng)完全。6 Fe3+與I反應(yīng)能否達到99.9%的完全度？為什么能用間接碘量法測定Fe3+？ 已知：，= 0.54V 答: 不能，(當(dāng)n1=1，n2=2時，D時才能反應(yīng)完全)。間接碘量法是加入過量I，而且生成的I2不斷被S2O滴定，故反應(yīng)很完全。 四、計算題1 計算在pH = 3.0 時，cEDTA = 0.01 mol×L-1時Fe3+/ Fe2+電對的條件電位。已知lgKFeY，lgKFeY2- ，解：時， = 1010.60 ；時， = 10忽略離子強度的影響，則2用碘量法測定鉻鐵礦中鉻的含量時，試液中共存的Fe3+有干擾。此時若

24、溶液的，F(xiàn)e (III)的濃度為0.10 molL-1，F(xiàn)e ()的濃度為×10-5 molL-1，加入EDTA并使其過量的濃度為0.10 molL-1。問此條件下，F(xiàn)e3+的干擾能否被消除？已知 Fe3+ = 0.10 molL-1，F(xiàn)e2+×10-5 molL-1。時，lg， 解： 根據(jù)：Fen+ + Y = FeY 得：(V)0.37V <= 0.54 V 能消除Fe3+的干擾。3在0.1 mol·L-1HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+，其反應(yīng)為2Fe3+ Sn2+ 2Fe2+ Sn4+(1) 計算下列反應(yīng)的化學(xué)計量點的電位和滴定到99.9%和100.1%時的電位。(2) 計算平衡常數(shù)及討論反應(yīng)進行的完全程度。    已知：= 0.68 V，= 0.14 V解：(