農(nóng)用地土壤污染狀況詳查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定

1、附件農(nóng)用地土壤污染狀況詳查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定1 適用范圍本技術(shù)規(guī)定是對農(nóng)用地土壤污染狀況詳查（以下簡稱詳查）工作 全過程質(zhì)量管理的基本要求。本技術(shù)規(guī)定適用于詳查樣品的采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測 試、結(jié)果報告等過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制。2 術(shù)語與定義2.1 密碼平行樣品利用在詳查平行樣品采集點位采集的土壤或農(nóng)產(chǎn)品樣品制成的外 部質(zhì)量控制樣品， 用于評價實驗室分析測試的精密度以控制隨機誤差。采用干樣分析測試的檢測項目，如土壤和農(nóng)產(chǎn)品中重金屬等無機 污染物，該樣品由制樣人員在制樣單位將加工完成的詳查樣品混勻后 以四分法制備而成；采用鮮樣分析測試的檢測項目，如土壤中多環(huán)芳 烴等有機污染物，

2、該樣品由采樣人員將同一采樣點位采集的所有樣品 在采樣現(xiàn)場剔除異物、混勻后以四分法制備而成。2.2 統(tǒng)一監(jiān)控樣品一種理化性質(zhì)和組成足夠均勻穩(wěn)定的外部質(zhì)量控制樣品，用于評 價實驗室分析測試的準確度以控制系統(tǒng)誤差。該樣品由專業(yè)機構(gòu)根據(jù)詳查需要專門制備，其指定值主要依據(jù)標準物質(zhì)定值程序賦值，或根據(jù)各檢測實驗室的分析測試結(jié)果采用穩(wěn)健 統(tǒng)計方法確定。3總則3.1各省（區(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室應按照本省（區(qū)、市）詳查 實施方案和本規(guī)定制定本?。▍^(qū)、市）詳查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制工作 方案。3.2承擔詳查樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試等任務的 單位應依據(jù)詳查要求進一步完善內(nèi)部質(zhì)量管理制度，其主要技術(shù)人員 和質(zhì)

3、量管理人員應接受國家或省級詳查工作管理機構(gòu)統(tǒng)一組織的技術(shù) 培訓，掌握詳查相關(guān)技術(shù)規(guī)定和管理要求。3.3承擔詳查樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試等任務的 單位應按照本技術(shù)規(guī)定，制定和實施內(nèi)部質(zhì)量控制計劃，從嚴落實全 過程質(zhì)量控制措施，并自覺接受國家和省級詳查工作管理機構(gòu)統(tǒng)一組 織的質(zhì)量監(jiān)督檢查（以下簡稱質(zhì)量檢查）。3.4承擔詳查樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試等任務的 單位應在完成主要工作任務時提交工作質(zhì)量自評價報告，各?。▍^(qū)、 市）質(zhì)量控制實驗室應負責編制本?。▍^(qū)、市）詳查質(zhì)量保證與質(zhì)量 控制工作報告。3.5各級詳查質(zhì)量檢查人員應客觀、公正地開展詳查質(zhì)量檢查工 作，如實記錄檢查工作情況

4、。對質(zhì)量檢查中發(fā)現(xiàn)的不符合要求的情況， 被檢查單位和有關(guān)責任人員應及時采取糾正和預防控制措施。4樣品采集4.1應嚴格按照農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定 和農(nóng)產(chǎn)品樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定開展土壤和農(nóng)產(chǎn)品樣品采集和保存工作。4.2采樣質(zhì)量檢查包括采樣現(xiàn)場檢查和采樣文件資料檢查。421采樣現(xiàn)場檢查采樣點檢查：采樣點的代表性與合理性、采樣位置的正確性等；采樣方法檢查：采樣深度、單點采樣、多點混合采樣等；采樣記錄檢查：樣點信息、樣品信息、工作信息等；樣品檢查：樣品標簽、樣品重量和數(shù)量、樣品包裝容器材 質(zhì)、樣品防沾污措施等；樣品交接檢查：樣品交接程序、交接單填寫是否規(guī)范、完 整等。采樣文件

5、資料檢查采樣點位圖檢查：采樣點的合理性、布設(shè)點位位移情況；采樣記錄和照片檢查：記錄填寫內(nèi)容的完整性和正確性、 現(xiàn)場照片是否齊全和清晰等。4.3采樣質(zhì)量檢查分采樣小組、采樣單位和省級質(zhì)量控制實驗室 三級質(zhì)量檢查。農(nóng)產(chǎn)品樣品采集受到農(nóng)產(chǎn)品成熟期時間限制，三級質(zhì) 量檢查應在成熟期內(nèi)完成。每個采樣小組應指定1名質(zhì)量檢查員，負責對本小組采樣工作進行自檢；每個采樣單位應指定至少1名專職采樣質(zhì)量監(jiān)督員，負責對本單位采樣工作質(zhì)量進行檢查。采樣小組開展自檢要求應達到100%。采樣單位對采樣文件資料檢查的要求應達到總工作量的100%。在文件資料檢查的基礎(chǔ)上，采樣單位應針對位置發(fā)生明顯偏移（超過100m ）的、未使

6、用采樣手持終端記錄采樣信息的、其他信息存疑的采樣點位開展現(xiàn)場檢查，現(xiàn)場檢查點位數(shù)量應達到總工作量的 20% 對于位置偏移超過1000m的點位，必須開展現(xiàn)場檢查。433省級質(zhì)量控制實驗室對各采樣單位采樣文件資料檢查要求 應達到總工作量的 10%，并應重點檢查位置發(fā)生明顯偏移（超過 100m ）點位的文件資料。省級質(zhì)量控制實驗室對各采樣單位采樣現(xiàn)場檢查主要針對采樣單 位已完成的采樣工作，現(xiàn)場檢查點位數(shù)量的要求應達到總工作量的 0.5%，并應重點關(guān)注文件資料檢查時發(fā)現(xiàn)問題的點位。4.4對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質(zhì)量檢查人員應及時向有關(guān)責任人指 出，并根據(jù)問題的嚴重程度責令其采取適當?shù)募m正和預防措施。如果采

7、樣小組或采樣單位存在未在規(guī)定點位采集樣品、未按規(guī)定 方法采集樣品、采樣量未達到規(guī)定要求、樣品標識不清等嚴重質(zhì)量問 題，應分別采取以下措施：對采樣小組：采樣單位應將發(fā)現(xiàn)嚴重質(zhì)量問題采樣小組的現(xiàn)場檢 查比例提高一倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴重質(zhì)量問題，采樣單位應要求該 采樣小組重新采集最近兩次檢查期間采集的所有樣品，或安排其他合 格的米樣小組重新米集相關(guān)樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴重質(zhì)量問題，該米 樣小組應重新采集本次發(fā)現(xiàn)有嚴重質(zhì)量問題的所有樣品。對采樣單位：省級質(zhì)量控制實驗室應將發(fā)現(xiàn)嚴重質(zhì)量問題采樣單 位的現(xiàn)場檢查比例提高兩倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴重質(zhì)量問題，省級質(zhì) 量控制實驗室應要求該采樣單位重新采集最近兩次檢查

8、期間采集的所 有樣品，或安排其他合格的采樣單位重新采集相關(guān)樣品；如未發(fā)現(xiàn)新 的嚴重質(zhì)量問題，該采樣單位應重新采集本次發(fā)現(xiàn)有嚴重質(zhì)量問題的 所有樣品。4.5質(zhì)量檢查人員可直接將采樣現(xiàn)場檢查和采樣文件資料檢查的結(jié)果輸入質(zhì)控手持終端后，打印簽字形成采樣質(zhì)量檢查記錄（采樣現(xiàn) 場檢查和采樣文件資料檢查記錄的主要內(nèi)容分別見附1表1-1和附1表1-2 ）。質(zhì)量檢查人員應依據(jù)采樣質(zhì)量檢查情況對樣品采集工作質(zhì)量 進行綜合評價。4.6各省（區(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室除在詳查期間進行例行質(zhì)量 檢查外，在詳查采樣工作階段性結(jié)束之前，要按照任務合同書的要求 對各采樣單位進行全面質(zhì)量檢查，并對其工作質(zhì)量進行評價。5樣品制備5

9、.1應嚴格按照農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定 和農(nóng)產(chǎn)品樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定開展土壤和農(nóng)產(chǎn)品樣 品制備（以下簡稱制樣）和保存工作。5.2制樣質(zhì)量檢查內(nèi)容主要包括：521制樣場所檢查：影像監(jiān)控設(shè)備、環(huán)境條件、防污染措施是否齊備；制樣工具檢查：磨樣設(shè)備、樣品篩、輔助制樣工具等是否 齊全、完好，分裝容器材質(zhì)規(guī)格是否滿足技術(shù)要求，磨樣設(shè)備是否正 常運轉(zhuǎn)和定期維護，制樣工具在每次樣品制備完成后是否及時清潔；制樣流程檢查：樣品干燥、研磨、篩分、混勻、縮分、裝瓶過程是否規(guī)范；已加工樣品抽查：樣品瓶標簽、樣品重量和數(shù)量、樣品粒度、樣品包裝和保存是否規(guī)范；制樣原始記錄檢查：影像監(jiān)控記錄的完整性

10、、記錄表填寫 內(nèi)容完整性和準確性、是否是隨時記錄。5.3制樣質(zhì)量檢查分制樣小組、制樣單位和省級質(zhì)量控制實驗室三級質(zhì)量檢查。制樣小組開展自檢要求應達到100%。532制樣單位開展制樣質(zhì)量檢查的要求應達到總工作量的5%533省級質(zhì)量控制實驗室開展制樣質(zhì)量檢查要求應達到總工作 量的0.5%。省級質(zhì)量控制實驗室使用影像監(jiān)控設(shè)備對制樣流程進行實 時遠程在線監(jiān)控。5.4對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質(zhì)量檢查人員應及時向有關(guān)責任人指 出，并根據(jù)問題的嚴重程度要求其采取適當?shù)募m正和預防措施。如果制樣小組或制樣單位存在未按規(guī)定的制樣方法制備土壤或農(nóng) 產(chǎn)品樣品、未米取有效的環(huán)境條件控制措施防止樣品在制備和加工過 程發(fā)生沾污

11、、已加工樣品的樣品重量或粒度未達到規(guī)定要求、樣品標 識不清或樣品包裝容器不符合規(guī)定要求、不能提供完整的樣品制備影 像監(jiān)控記錄等情節(jié)嚴重且難以整改的質(zhì)量問題，應分別采取以下措施:對制樣小組：制樣單位應將發(fā)現(xiàn)嚴重質(zhì)量問題制樣小組的檢查比 例提高一倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴重質(zhì)量問題，制樣單位應要求該制樣 小組重新制備最近兩次檢查期間制備的所有樣品，或安排其他合格的 制樣小組重新制備相關(guān)樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴重問題，該制樣小組應 重新制備發(fā)生嚴重質(zhì)量問題當日制備的所有樣品。對制樣單位：省級質(zhì)量控制實驗室應將發(fā)現(xiàn)嚴重質(zhì)量問題制樣單 位的質(zhì)量檢查比例提高兩倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴重質(zhì)量問題，省級質(zhì) 量控制實驗室應要

12、求該制樣單位重新制備最近兩次檢查期間制備的所 有樣品，或安排其他合格制樣單位重新制備相關(guān)樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的 嚴重質(zhì)量問題，該制樣單位應重新制備發(fā)生嚴重質(zhì)量問題當日完成的 所有樣品。5.5質(zhì)量檢查人員可直接將檢查結(jié)果輸入質(zhì)控手持終端后，打印 簽字形成樣品制備加工檢查記錄（記錄的主要內(nèi)容見附1表1-3 ）。質(zhì)量檢查人員應依據(jù)制樣檢查情況對制樣工作質(zhì)量進行綜合評價。5.6各?。▍^(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室除在詳查期間進行例行質(zhì)量 檢查外，在詳查制樣工作階段性結(jié)束之前，要按照任務合同書的要求 對各制樣單位進行全面質(zhì)量檢查，并對其工作質(zhì)量進行評價。6樣品流轉(zhuǎn)6.1負責發(fā)送樣品的單位（以下簡稱送樣單位）應嚴格按

13、照農(nóng) 用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定和農(nóng)產(chǎn)品樣品采集流 轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定要求開展樣品流轉(zhuǎn)工作。6.2負責接收樣品的單位（以下簡稱接樣單位）在樣品交接過程 中，應對接收樣品的質(zhì)量狀況進行檢查，檢查內(nèi)容主要包括：樣品標 識、樣品重量、樣品數(shù)量、包裝容器、保存溫度、樣品應送達時限等。6.3在樣品交接過程，接樣單位如發(fā)現(xiàn)送交樣品有下列嚴重質(zhì)量 問題，應拒收樣品，并及時通知本?。▍^(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室：樣品無編號、編號混亂或有重號；樣品在運輸過程中受到破損或沾污；樣品重量或數(shù)量不符合規(guī)定要求；樣品采集后保存時間已超出規(guī)定的送檢時間；樣品交接時的保存溫度等不符合規(guī)定要求。6.4樣品經(jīng)驗收合格后

14、，接樣單位樣品管理員應在樣品交接記錄（見附1表1-4 ）上簽字，注明接樣日期，并返回一份給送樣單位。6.5各?。▍^(qū)、市）流轉(zhuǎn)中心應根據(jù)省級質(zhì)量控制實驗室的統(tǒng)一安 排，在詳查送檢樣品中插入密碼平行樣品和統(tǒng)一監(jiān)控樣品。用于重金屬等無機污染物分析測試的樣品，按一定數(shù)量編 為一個批次，每批次應插入實驗室內(nèi)密碼平行樣品、實驗室間密碼平 行樣品和相應統(tǒng)一監(jiān)控樣品各 1個（批次樣品總數(shù)w 50）;用于多環(huán)芳烴等有機污染物分析測試的樣品，按一定數(shù)量 編為一個批次，每批次應插入實驗室內(nèi)密碼平行樣品和實驗室間密碼 平行樣品各1個；可能時，每批次插入相應統(tǒng)一監(jiān)控樣品1個（批次樣品總數(shù)w 20） o7樣品保存7.1負

15、責詳查樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存和分析測試的各單位 應配備樣品管理員，嚴格按照農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存 技術(shù)規(guī)定農(nóng)產(chǎn)品樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定和全國土壤污染狀況 詳查農(nóng)產(chǎn)品樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定的要求，保存詳查樣品。7.2質(zhì)量檢查人員應對樣品標識、包裝容器、樣品狀態(tài)、保存環(huán) 境條件監(jiān)控等進行監(jiān)督檢查，檢查結(jié)果可直接輸入質(zhì)控手持終端后， 打印簽字形成樣品保存檢查記錄（記錄的主要內(nèi)容見附1表1-5 ）o7.3對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質(zhì)量檢查人員應及時向有關(guān)責任人指 出，并根據(jù)問題的嚴重程度要求其采取適當?shù)募m正和預防措施。當在 樣品采集、制

16、備、流轉(zhuǎn)、保存和分析測試過程發(fā)現(xiàn)但不限于下列嚴重 質(zhì)量問題時，應重新開展相關(guān)工作：未按規(guī)定的保存方法保存土壤或農(nóng)產(chǎn)品樣品；未米取有效控制措施防止樣品在保存過程被沾污。8樣品分析測試詳查樣品分析測試質(zhì)量保證與質(zhì)量控制工作以統(tǒng)一的分析測試方 法為基礎(chǔ)，同步實施實驗室內(nèi)部和外部各項質(zhì)量控制措施，各級質(zhì)量 檢查人員應按內(nèi)部和外部質(zhì)量控制要求對檢測實驗室進行質(zhì)量檢查。8.1分析測試方法的選擇與確認檢測實驗室應根據(jù)實際情況選用全國土壤污染狀況詳查 土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定和全國土壤污染狀況詳查農(nóng)產(chǎn)品 樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定中推薦的分析測試方法(包括樣品前處 理方法)，在詳查工作中不允許使用非推薦的分

17、析測試方法。檢測實驗室在正式開展詳查樣品分析測試任務之前，應參 照環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術(shù)導則(HJ 168-2010 )的有 關(guān)要求，完成對所選用分析測試方法的檢出限、測定下限、精密度、 準確度、線性范圍等方法各項特性指標的確認，并形成相關(guān)質(zhì)量記錄。 必要時，應編制實驗室分析測試方法作業(yè)指導書。8.2實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制空白試驗每批次樣品分析時，應進行空白試驗，分析測試空白樣品。 分析測試方法有規(guī)定的，按分析測試方法的規(guī)定進行；分析測試方法 無規(guī)定時，要求每批次分析樣品應至少分析測試2個空白樣品?？瞻自囼炗涗浺姼?表2-1 o空白樣品分析測試結(jié)果一般應低于方法檢出限。若空白樣品分析測試

18、結(jié)果低于方法檢出限，則可忽略不計；若空白樣品分析測 試結(jié)果略高于方法檢出限但比較穩(wěn)定，可進行多次重復試驗，計算空 白樣品分析測試平均值并從樣品分析測試結(jié)果中扣除；若空白樣品分 析測試結(jié)果明顯超過正常值，實驗室應查找原因并采取適當?shù)募m正和 預防措施，并重新對樣品進行分析測試。定量校準822.1標準物質(zhì)分析儀器校準應首先選用有證標準物質(zhì)。 當沒有有證標準物質(zhì)時， 也可用純度較高（一般不低于 98% ）、性質(zhì)穩(wěn)定的化學試劑直接配制 儀器校準用標準溶液。校準曲線采用校準曲線法進行定量分析時，一般應至少使用5個濃度梯度的標準溶液（除空白外），覆蓋被測樣品的濃度范圍，且最低點濃度應 在接近方法測定下限的水

19、平。分析測試方法有規(guī)定時，按分析測試方 法的規(guī)定進行；分析測試方法無規(guī)定時，校準曲線相關(guān)系數(shù)要求為r> 0.999。822.3儀器穩(wěn)定性檢查連續(xù)進樣分析時，每分析測試20個樣品，應測定一次校準曲線中 間濃度點，確認分析儀器校準曲線是否發(fā)生顯著變化。分析測試方法 有規(guī)定的，按分析測試方法的規(guī)定進行；分析測試方法無規(guī)定時，無 機檢測項目分析測試相對偏差應控制在10%以內(nèi)，有機檢測項目分析測試相對偏差應控制在 20%以內(nèi)，超過此范圍時需要查明原因，重新 繪制校準曲線，并重新分析測試該批次全部樣品。精密度控制每批次土壤或農(nóng)產(chǎn)品樣品分析時， 每個檢測項目均須進行 平行雙樣分析。在每批次分析樣品中，

20、應隨機抽取5%的樣品進行平行 雙樣分析；當批次樣品數(shù)V 20時，應至少隨機抽取2個樣品進行平行 雙樣分析。平行雙樣分析一般應由本實驗室質(zhì)量管理人員將平行雙 樣以密碼編入分析樣品中交檢測人員進行分析測試。若平行雙樣分析的相對偏差（RD）在允許范圍內(nèi)，則該平行雙樣的精密度控制為合格，否則為不合格。RD計算公式如下:”S - Bl/?£（%） = 土胡 X 100土壤和農(nóng)產(chǎn)品樣品中主要檢測項目平行雙樣分析測試精密度允許 范圍分別見表1和表2，土壤樣品中其他檢測項目平行雙樣分析測試 精密度允許范圍見表3。平行雙樣分析測試合格率按每批次同類型樣品中單個檢測項目進 行統(tǒng)計，計算公式如下:劉樣品埜

21、5?？偡治鰳悠窋?shù)對平行雙樣分析測試合格率要求應達到95%。當合格率小于95%時，應查明產(chǎn)生不合格結(jié)果的原因，采取適當?shù)募m正和預防措施。除 對不合格結(jié)果重新分析測試外，應再增加5% 15%的平行雙樣分析比例，直至總合格率達到 95%。823.4平行雙樣分析測試結(jié)果記錄見附2表2-2，平行雙樣分析測試合格率記錄見附2表2-3。準確度控制使用有證標準物質(zhì)a）當具備與被測土壤或農(nóng)產(chǎn)品樣品基體相同或類似的有證標準物質(zhì)時，應在每批次樣品分析時同步均勻插入與被測樣品含量水平相當 的有證標準物質(zhì)樣品進行分析測試。每批次同類型分析樣品要求按樣 品數(shù)5%的比例插入標準物質(zhì)樣品；當批次分析樣品數(shù)V20時，應至少插入

22、2個標準物質(zhì)樣品。b）將標準物質(zhì)樣品的分析測試結(jié)果（x）與標準物質(zhì)認定值（或 標準值）（卩）進行比較，計算相對誤差（RE）。RE計算公式如下：RE(%) = x 100若RE在允許范圍內(nèi)，則對該標準物質(zhì)樣品分析測試的準確度控制為合格,否則為不合格。土壤和農(nóng)產(chǎn)品標準物質(zhì)樣品中主要檢測項目RE允許范圍分別見表1和表2，土壤標準物質(zhì)樣品中其他檢測項目RE允許范圍可參照標準物質(zhì)證書給定的擴展不確定度確定。c) 對有證標準物質(zhì)樣品分析測試合格率要求應達到100%。當出 現(xiàn)不合格結(jié)果時，應查明其原因，采取適當?shù)募m正和預防措施，并對該標準物質(zhì)樣品及與之關(guān)聯(lián)的詳查送檢樣品重新進行分析測試。d) 標準物質(zhì)分析測

23、試結(jié)果記錄見附 2表2-4，準確度控制合格率 記錄見附2表2-6。檢測項目含量范圍(mg/kg)精密度準確度室內(nèi)相對偏差(%)室間相對偏差(%)加標回收率(%)相對誤差(%)V 0.1354075 110±40總鎘0.1 0.4303585 110±35> 0.4253090 105±30V 0.1354075 110±40總汞0.1 0.4303585 110±35> 0.4253090 105±30V 10203085 105±30總砷10 20152090 105±20> 20101590

24、105±15V 20202585 105±25總銅20 30152090 105±20> 30101590 105±15V 20253080 110±30總鉛20 40202585 110±25> 40152090 105±20V 50202585 110±25總鉻50 90152085 110±20> 90101590 105±15V 50202585 110±25總鋅50 90152085 110±20> 90101590 105±15V

25、 20202580 110±25總鎳20 40152085 110±20> 40101590 105±15檢測項目含量范圍(mg/kg)精密度準確度室內(nèi)相對偏差(%)室間相對偏差(%)加標回收率 (%)相對誤差 (%)V 0.1354075 110±40總鎘0.1 0.2303585 110±35> 0.2253090 105±30V 0.1354075 110±40總汞0.1 0.2303585 110±35> 0.2253090 105±30V 0.1354090 105±

26、40總砷0.1 1.0303590 105±35> 1.0253090 105±30V 20203090 105±30總銅20 30152590 105±25> 30152090 105±20V 0.1354085 110±40總鉛0.1 1.0303585 110±35> 1.0253090 105±30V 0.1354085 110±40總鉻0.1 1.0303585 110±35> 1.0253090 105±30V 50253085 110±3

27、0總鋅50 90203085 110±30> 90152590 105±25V 0.1354085 110±40總鎳0.1 1.0303585 110±35> 1.0253090 105±30檢測項目含量范圍精密度準確度適用的分析方法相對偏差（%）加標回收率（%）無機元素< 10MDL> 10MDL302080 12090 110AAS、ICP-AES、ICP-MS半揮發(fā)性有機物< 10MDL> 10MDL503060 140GC、GC-MSD難揮發(fā)性有機物< 10MDL> 10MDL503060

28、 140GC-MSD注：1） MDL 方法檢出限；AAS 原子吸收光譜法；ICP-AES 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；ICP-MS 電感耦合 等離子體質(zhì)譜法；GC氣相色譜法；GC-MSD 氣相色譜質(zhì)譜法。2）本表為一般性要求，凡在全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定中有明確要求的檢測項 目，執(zhí)行分析方法技術(shù)規(guī)定的有關(guān)要求。8.242加標回收率試驗a） 當沒有合適的土壤或農(nóng)產(chǎn)品基體有證標準物質(zhì)時，應采用基體加標回收率試驗對準確度進行控制。每批次同類型分析樣品中，應隨 機抽取5%的樣品進行加標回收率試驗；當批次分析樣品數(shù)v20時，應至少隨機抽取2個樣品進行加標回收率試驗。此外，在進行有

29、機污染物樣品分析時，最好能進行替代物加標回收率試驗。b） 基體加標回收率試驗應在樣品前處理之前加標，加標樣品與試樣應在相同的前處理和分析條件下進行分析測試。加標量可視被測組 分含量而定，含量高的可加入被測組分含量的0.51.0倍，含量低的可加23倍，但加標后被測組分的總量不得超出分析測試方法的測定 上限。c） 若基體加標回收率在規(guī)定的允許范圍內(nèi)，則該加標回收率試驗樣品的準確度控制為合格，否則為不合格。土壤和農(nóng)產(chǎn)品樣品中主要 檢測項目基體加標回收率允許范圍見表1和表2，土壤樣品中其他檢測項目基體加標回收率允許范圍見表3。d ）對基體加標回收率試驗結(jié)果合格率的要求應達到100%。當出現(xiàn)不合格結(jié)果時

30、，應查明其原因，采取適當?shù)募m正和預防措施，并對 該批次樣品重新進行分析測試。e）加標回收率試驗結(jié)果記錄見附 2表2-5，準確度控制合格率記 錄見附2表2-6。8.243繪制準確度控制圖a）必要時，檢測實驗室可繪制準確度控制圖對樣品分析測試過程 進行質(zhì)量監(jiān)控。b ）準確度控制圖可通過多次分析測試所用質(zhì)控樣品獲得的均值（X）與標準偏差（s）進行繪制，即在 95%的置信水平，以x作為中 心線、x ±2s作為上下警告線、x ±3s作為上下控制線繪制。c）每批次樣品分析所帶質(zhì)控樣品的測定值落在中心線附近、上下警告線之內(nèi)，則表示分析測試正常，此批次樣品分析測試結(jié)果可靠； 如果測定值落在

31、上下控制線之外，表示分析測試失控，分析測試結(jié)果 不可信，應檢查原因，采取糾正措施后重新分析測試；如果測定值落 在上下警告線和上下控制線之間，表示分析測試結(jié)果雖可接受，但有 失控傾向，應予以注意。異常樣品復檢每批次送檢土壤樣品分析測試完畢后，檢測實驗室應對該批次樣品的分析測試結(jié)果按檢測項目進行穩(wěn)健統(tǒng)計，計算該批次樣品 的檢測中位值，并對分析測試結(jié)果高于中位值5倍以上或低于中位值1/5的異常樣品進行復檢。若統(tǒng)計后發(fā)現(xiàn)需復檢樣品數(shù)較多時，可只 對其中部分樣品進行抽檢，要求復檢抽查樣品數(shù)應達到該批次送檢樣 品總數(shù)的10%。每批次送檢農(nóng)產(chǎn)品樣品分析測試完畢后，檢測實驗室應對分析測試結(jié)果超過標準限值（見表

32、4）的所有異常樣品進行復檢。825.3對復檢樣品，應按823的有關(guān)要求統(tǒng)計計算復檢合格率， 要求應達到95%。當復檢合格率小于 95%時，應參照823.3的有關(guān) 要求執(zhí)行。825.4異常樣品復檢記錄見附2表2-7，異常樣品復檢率記錄見附2表2-8。表4谷物及其制品中污染物限值表序號污染物標準限值（mg/kg）1鉛（以Pb計）0.22鎘（以Cd計）小麥0.1水稻0.23總汞（以Hg計）0.024總砷（以As計）小麥0.5水稻0.25鉻（以Cr計）1.06銅（以Cu計）107鋅（以Zn計）508鎳（以Ni計）1.0分析測試數(shù)據(jù)記錄與審核檢測實驗室應保證分析測試數(shù)據(jù)的完整性，確保全面、客觀地反映分析

33、測試結(jié)果，不得選擇性地舍棄數(shù)據(jù)，人為干預分析測試 結(jié)果。826.2檢測人員應對原始數(shù)據(jù)和報告數(shù)據(jù)進行校核。對發(fā)現(xiàn)的可疑報告數(shù)據(jù)，應與樣品分析測試原始記錄進行校對。分析測試原始記錄應有檢測人員和審核人員的簽名。檢測人員負責填寫原始記錄；審核人員應檢查數(shù)據(jù)記錄是否完整、抄寫或 錄入計算機時是否有誤、數(shù)據(jù)是否異常等，并考慮以下因素：分析方 法、分析條件、數(shù)據(jù)的有效位數(shù)、數(shù)據(jù)計算和處理過程、法定計量單 位和內(nèi)部質(zhì)量控制數(shù)據(jù)等。審核人員應對數(shù)據(jù)的準確性、邏輯性、可比性和合理性進行審核。827分析測試結(jié)果的表示827.1詳查樣品分析測試結(jié)果應按照分析方法規(guī)定的有效數(shù)字 和法定計量單位進行表示。827.2平

34、行樣品的分析測試結(jié)果在允許范圍內(nèi)時，用其平均值報告分析測試結(jié)果。827.3 組分析數(shù)據(jù)用 Grubbs、Dixon檢驗法剔除離群值后以 平均值報告分析測試結(jié)果。分析測試結(jié)果低于方法檢出限時，用“ND ”表示，并注明“ND”表示未檢出，同時給出本實驗室的方法檢出限值。需要時，應給出分析測試結(jié)果的不確定度范圍。8.3實驗室外部質(zhì)量控制詳查實驗室主要通過在詳查樣品中隨機插入密碼平行樣品和統(tǒng)一 監(jiān)控樣品對檢測實驗室樣品分析測試過程進行外部質(zhì)量控制。必要時，采用留樣復檢、實驗室間比對等其他外部質(zhì)量控制措施。密碼平行樣品分析每個密碼平行樣品采樣點位除詳查樣品之外，要求制備兩份密碼平行樣品。一份隨詳查樣品一

35、起交承擔詳查樣品分析測試任務 的檢測實驗室進行分析測試，另一份由其他檢測實驗室進行比對分析。通過比較實驗室內(nèi)和實驗室間對密碼平行樣品分析測試 結(jié)果的一致性進行詳查精密度外部質(zhì)量監(jiān)控。統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析統(tǒng)一監(jiān)控樣品隨詳查樣品一起交承擔詳查樣品分析測試 任務的檢測實驗室，要求檢測實驗室與該批次詳查樣品一起進行分析 測試。通過比較實驗室分析測試結(jié)果與統(tǒng)一監(jiān)控樣品指定值的致性進行詳查準確度外部質(zhì)量監(jiān)控。833留樣復檢8.331檢測實驗室應按規(guī)定要求妥善保存詳查樣品及有機樣品 提取液。8.332必要時，國家和各省（區(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室可要求檢 測實驗室對留樣進行復檢。實驗室間比對詳查期間，國家級質(zhì)量控制

36、實驗室將根據(jù)詳查樣品分析測 試數(shù)據(jù)質(zhì)量情況，有針對性地組織開展全國實驗室間分析測試比對活 動，原則上每年不少于1次。各?。▍^(qū)、市）質(zhì)量控制實驗室可根據(jù)本省（區(qū)、市）詳 查樣品分析測試數(shù)據(jù)質(zhì)量情況，有針對性地組織開展本省（區(qū)、市） 實驗室間分析測試比對活動。8.4樣品分析測試質(zhì)量評價實驗室內(nèi)部質(zhì)量評價每個檢測實驗室在完成每項詳查樣品分析測試合同任務時，應對 其最終報出的所有樣品分析測試結(jié)果的可靠性和合理性進行全面、綜 合的質(zhì)量評價，并提交質(zhì)量評價總結(jié)報告。報告內(nèi)容包括：a）承擔的任務基本情況介紹；b ）選用的分析測試方法；c）本實驗室開展方法確認所獲得的各項方法特性指標；d ）樣品分析測試精密度

37、控制合格率（要求達到 95%）；e） 樣品分析測試準確度控制合格率（要求達到100%）；f） 異常樣品復檢合格率（要求達到95% ）；g ）為保證樣品分析測試質(zhì)量所采取的各項措施；h ）總體質(zhì)量評價。842實驗室外部質(zhì)量評價842.1密碼平行樣品分析測試結(jié)果質(zhì)量評價a）對密碼平行樣品在實驗室內(nèi)和實驗室間分析測試結(jié)果的質(zhì)量， 主要通過由樣品分析測試結(jié)果獲得的污染狀況評價結(jié)果的一致性進行 評價。即無論實驗室內(nèi)還是實驗室間，只要依據(jù)兩個分析測試結(jié)果獲 得的污染狀況評價結(jié)果同為不超標、或者超標相同的倍數(shù)，即可簡單 認為兩個分析測試結(jié)果的精密度可接受，為合格結(jié)果；當由樣品分析 測試結(jié)果獲得的污染狀況評價

38、結(jié)果不一致時，如兩個分析測試結(jié)果的 相對偏差在允許范圍（見表 1、表2和表3）內(nèi)則為合格結(jié)果，否則 為不合格結(jié)果。b）按合同任務批次統(tǒng)計，實驗室內(nèi)密碼平行樣品累積檢測質(zhì)量合 格率應達到90%，實驗室間密碼平行樣品累積檢測質(zhì)量合格率應達到 85%。c）當不能達到上述合格率要求時，應采取以下措施：對實驗室內(nèi)不合格結(jié)果，由省級質(zhì)量控制實驗室通知承擔詳查樣 品分析測試任務的檢測實驗室對留樣進行復檢。如復檢確認不屬于密 碼平行樣品均勻性等引起的分析測試誤差，省級質(zhì)量控制實驗室應要 求該檢測實驗室對與該密碼平行樣品一起送檢的所有詳查樣品進行復 檢；如復檢確認屬于密碼平行樣品本身引起的分析測試誤差，只要與

39、該批次送檢樣品同期實驗室內(nèi)部質(zhì)控數(shù)據(jù)及統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試結(jié) 果均合格，省級質(zhì)量控制實驗室仍可認定該批次詳查樣品分析測試結(jié) 果合格。對實驗室間不合格結(jié)果，由省級質(zhì)量控制實驗室通知兩個檢測實 驗室對留樣進行交叉復檢，如復檢確認不屬于密碼平行樣品均勻性等 引起的分析測試誤差，省級質(zhì)量控制實驗室應要求發(fā)生問題的檢測實 驗室對與該密碼平行樣品一起送檢的所有詳查樣品進行復檢；如復檢 確認屬于密碼平行樣品本身引起的分析測試誤差，只要與該批次送檢 樣品同期實驗室內(nèi)部質(zhì)控數(shù)據(jù)及統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試結(jié)果均合格， 省級質(zhì)量控制實驗室仍可認定該批次詳查樣品分析測試結(jié)果合格。如 發(fā)生問題的檢測實驗室對交叉復檢結(jié)果有異

40、議，省級質(zhì)量控制實驗室 可委托國內(nèi)權(quán)威檢測實驗室對留樣進行仲裁分析。842.2統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試結(jié)果質(zhì)量評價a）對統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試結(jié)果的質(zhì)量主要通過與指定值的相對 誤差（見）進行評價，在允許范圍內(nèi)的分析測試結(jié)果為合格結(jié) 果，否則為不合格結(jié)果。b）實驗室對統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試質(zhì)量合格率按土壤和農(nóng)產(chǎn)品樣 品分別進行統(tǒng)計，要求每種類型樣品中單個檢測項目的累積合格率應 達到90%。無機、有機檢測項目的基本統(tǒng)計單元分別是實驗室分析測 試完成統(tǒng)一監(jiān)控樣品100件和250件；當實驗室分析統(tǒng)一監(jiān)控樣品數(shù) 目不足一個基本統(tǒng)計單元時，實驗室應確保對單個檢測項目的累積合 格率要求不降低。c）當不能達到上述合格

41、率要求時，省級質(zhì)量控制實驗室應要求檢 測實驗室查明發(fā)生問題的原因，采取適當?shù)募m正和預防措施，同時向 檢測實驗室提供新的統(tǒng)一監(jiān)控樣品，并要求其插入已完成但結(jié)果不合 格的送檢批次詳查樣品中一起進行復檢，直至統(tǒng)一監(jiān)控樣品復檢累積 合格率達到規(guī)定要求。842.3留樣復檢結(jié)果質(zhì)量評價留樣復檢按有關(guān)要求統(tǒng)計計算留樣復檢合格率，要求檢測 實驗室對同類型樣品（土壤或農(nóng)產(chǎn)品）單個檢測項目留樣復檢合格率 應達到95%。如合格率小于95% ,留樣復檢不合格，省級質(zhì)量控制實 驗室應從流轉(zhuǎn)中心或省級樣品庫向檢測實驗室提供一份與復檢不合格 樣品點位相同的留存樣品再次復檢。如再次復檢結(jié)果與初次分析測試 結(jié)果一致、但與前次復

42、檢結(jié)果不一致，省級質(zhì)量控制實驗室可采用檢 測實驗室的初次分析測試結(jié)果； 如再次復檢結(jié)果與前次復檢結(jié)果一致、 但與初次分析測試結(jié)果不一致，省級質(zhì)量控制實驗室應要求檢測實驗 室對發(fā)現(xiàn)問題樣品分析批次的所有樣品進行復檢。842.4實驗室間比對結(jié)果質(zhì)量評價實驗室間比對結(jié)果質(zhì)量評價參照能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能 力評價指南（CNAS-GL02 : 2014 ）執(zhí)行。負責組織比對活動的國家 或省級質(zhì)量控制實驗室應要求出現(xiàn)不合格結(jié)果的檢測實驗室限期進行 整改，并提交整改有效證明材料。9分析測試結(jié)果報告9.1檢測實驗室每分析測試完成一批次詳查送檢樣品，除須按照 本實驗室質(zhì)量管理體系要求編制紙質(zhì)檢測報告外，還須

43、按照詳查檢測 實驗室分析測試數(shù)據(jù)填報系統(tǒng)要求填報樣品分析測試結(jié)果及同批次實 驗室內(nèi)部質(zhì)量控制數(shù)據(jù)（填報內(nèi)容分別見附 2和附3）o9.2檢測實驗室應在每批次詳查送檢樣品分析測試完成后一周 內(nèi)，向詳查任務委托?。▍^(qū)、市）的質(zhì)量控制實驗室報送該批次送檢 樣品的紙質(zhì)檢測報告和數(shù)據(jù)填報系統(tǒng)導出的電子數(shù)據(jù)。9.3各?。▍^(qū)、市）詳查樣品分析測試結(jié)果統(tǒng)一由省級質(zhì)量控制 實驗室審核后向國家土壤污染狀況詳查信息化管理平臺上報。樣品采集制備流轉(zhuǎn)與保存質(zhì)量控制檢查記錄表1-1采樣現(xiàn)場檢查記錄采樣地區(qū)：省市縣檢查 日期采樣單 位代碼采樣 小組樣點 編號采樣點檢查采樣方法檢查采樣記錄檢查樣品檢查發(fā)現(xiàn) 的問 題及 處理 意

44、見樣點的代 表性與合 理性經(jīng)度/ 度緯度/ 度誤差/ 米采樣 深度單點或 多點混 合樣點 信息樣品 信息工作 信息樣品 重量樣品 數(shù)量樣品 標簽包裝 容器防沾污 措施改正情況審核意見注：點位檢查欄中經(jīng)度、緯度為現(xiàn)場檢查坐標，應準確至小數(shù)點后5位；誤差為實地檢查坐標與布點采樣坐標之間的距離，其他各檢查項均用文子記錄。檢查人：檢查組長:*本表內(nèi)容格式以質(zhì)控手持終端輸出為準，下同。表1-2采樣文件資料檢查記錄采樣地區(qū)：省市縣檢查日期采樣單 位代碼采樣 小組樣點 編號采樣點位圖檢查采樣記錄和照片檢查發(fā)現(xiàn)的問題及處理意 見樣點合理性丟失點位布設(shè)點位位移 情況漏記項目錯記項目現(xiàn)場照片是否齊 全、清晰改正情況審核意見注：分別按照檢查內(nèi)容填寫，點位圖、