對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙

1、對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙及其銅( 、鎳( 配合物的合成與表征姓名:方曉蘭學(xué)號:200840710115指導(dǎo)教師:蔣雪摘要合成了對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙(配體及其配合物, 通過紅外光譜分析、熱重分析,對對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙(配體及其配合物進行初步表征。關(guān)鍵詞對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙配合物表征Synthesis and characterization of 4-(dimethylaminoBenzaldehyde 4-chloro benzoylhydrazone and the Copper(,Nickel(ComplexesName:LAN Xiao-Fa

2、ng Student id: 200840710115 academic advisor:Jiang Xue-YueAbstract: The 4-(dimethylaminoBenzaldehyde 4-chloro benzoylhydrazone and its Copper (,Nickel (complexes were synthesized and characterized by IR and TG.Keywords: 4-(dimethylaminoBenzaldehyde 4-chloro benzoylhydrazone Complexes Characterizatio

3、n引言:酰腙是一類具有-CO-NH-N=C-基團的化合物,它具有優(yōu)良生物活性和強配位能力,幾乎可與所有的金屬離子形成配合物1-3,且該類有機配體能與細胞中的過渡金屬形成穩(wěn)定的螯合物,使相關(guān)的酶無法替代它而與這些金屬結(jié)合,從而影響細胞體的有關(guān)酶促反應(yīng)。酰腙類化合物含有氧和氮等配位原子,能與許多金屬形成結(jié)構(gòu)特殊的酰腙配合物,這類配合物具有抗腫瘤、抗菌等多種生物活性4-5,酰腙類化合物形成配合物后往往表現(xiàn)出優(yōu)于配體的生物活性,在配位化學(xué)發(fā)展過程中占據(jù)著重要地位6-8。因此,酰腙及其配合物成為化學(xué)家和生物化學(xué)家研究的重要課題9-11。1實驗部分1.1儀器與試劑78-1型磁力加熱攪拌器(江蘇省金壇市榮華

4、儀器制造有限公司、油浴加熱裝置、Nexus2870型紅外光譜儀(KBr壓片,北京第二光學(xué)儀器廠;Q600同步熱分析系統(tǒng)(美國TA公司。對-二甲氨基苯甲醛、對氯苯甲酰肼、乙醇、甲醇皆為化學(xué)純,醋酸鈷、醋酸鎳、甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF、二甲亞砜(DMSO 、氯仿、乙酸乙酯、嘧啶、苯皆為分析純,使用前未做進一步處理。 1.2配體的合成路線CHONCH 3ClCO NH+H 3CNH 2N H 3CH 3CCHNNH _COCl+H 2O對-二甲氨基苯甲醛對氯苯甲酰肼對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙94回流乙醇1.3 配體的合成稱取對-二甲氨基苯甲醛0.8501 g(5.0 mm

5、ol,對氯苯甲酰肼0.7692 g(5.2 mmol溶于25 ml 無水乙醇中,在100 mL 的圓底燒瓶中94.0油浴回流4 h ,有亮黃色沉淀生成,冷卻至室溫,減壓過濾、干燥,得到粗產(chǎn)品0.7601 g 。12稱取0.3288 g(1.0 mmol的配體L 溶于無水甲醇中, 將0.1632 g(0.5 mmol的Cu(CH 3COO2 溶于甲醇后逐滴加入配體中, 73下加熱回流2.5 h, 出現(xiàn)墨綠色沉淀, 即銅( 配合物。13稱取0.3264 g(1 mmol的配體L 溶于無水甲醇中, 將0.1245 g(0.5 mmol的Ni(CH 3COO2 溶于甲醇后逐滴加入配體中, 74下加熱回

6、流2.5 h, 出現(xiàn)土黃色沉淀, 即鎳( 配合物。2配體及配合物的表征2.1紅外光譜分析 圖1 配體(L的紅外光譜圖由圖1可知,對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙IR(/cm: 3481 cm-1為(N-H的特征吸收峰,1660 cm-1為(C=O的特征吸收峰,1610 cm-1為(C=N的特征吸收峰,C=N的特征吸收峰的出現(xiàn)基本說明配體的順利合成。 圖2 Cu(配合物的紅外光譜圖由圖2對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙合銅的紅外光譜圖分析可知:由于配體本身離域共軛體系較小,當與金屬離子銅配位后離域共軛體系得到加強,雙鍵性質(zhì)進一步降低,致使的特征吸收峰由1610 cm-1(C= N向低波數(shù)1533

7、 cm-1移動.由此基本說明銅(配合物的合成。 圖3 鎳(配合物紅外光譜圖由圖3對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙合鎳的紅外光譜圖分析可知:由于配體本身離域共軛體系較小,當與金屬離子鎳配位后離域共軛體系得到加強,雙鍵性質(zhì)進一步降低,致使的特征吸收峰由1610 cm-1 (C= N向低波數(shù)1527 cm-1移動。由此基本說明鎳(配合物的合成。2.2 熱重分析對配體(L及Ni(配合物進行了熱重分析,在N2下從25升溫至500,升溫速率設(shè)置為10/min;然后進行冷卻,冷卻從500降溫至40即可,降溫速率設(shè)置為10/min。 圖4 配體的熱分解失重曲線由圖4分析可知:配體在68.39開始分解,失重率為

8、2.388%,可能是該物質(zhì)中含有少量的水;第二步開始分解溫度是290.30,失重率為50.92%。 圖5 Ni(配合物的熱分解失重曲線蘭曉方 對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙及其銅( 鎳 ( 配合物的合成與表征 由圖 5 可知：Ni(配合物的熱分解過程分為兩步，第一步起始分解溫度出現(xiàn)在 71.02。此階 段的失重率為 5.915，可能是該物質(zhì)中含有少量的水；第二步起始分解溫度出現(xiàn)在 312.26，此階 段對應(yīng)的失重率為 75.43，表明配合物并沒有完全分解。 由圖 4 配體的熱分解失重曲線、 5Ni(配合物的熱分解失重曲線可知， 圖 Ni(配合物的熱分解 溫度比配體的熱分解溫度高，這是由于配位

9、體與金屬離子配位形成更穩(wěn)定的化合物，從而使熱穩(wěn)定性 增強的緣故，由此初步證明配合物的合成。 3 單晶的培養(yǎng)條件的探索 3.1 配體（L） （對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙）晶體的培養(yǎng) 稱取 30 mg 左右配體 （L） 于小燒杯中， 壓碎， 分別用甲醇、 乙醇、 丙酮、 N,N-二甲基甲酰胺(DMF、 二甲亞砜(DMSO 、氯仿、乙酸乙酯、嘧啶、苯 20 ml 進行溶解，用中速濾紙過濾到平口燒杯中，用 保鮮膜罩住并在保鮮膜上扎五六個小孔，靜置培養(yǎng)，1-2 天觀察一次。 配體 L 溶解在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、苯中分別于 5、7、3、9、21 天揮發(fā)完全， 于平口燒瓶底部得粉末狀固體

10、并未得到晶體；而在 N,N-二甲基甲酰胺(DMF、二甲亞砜(DMSO極性 較強的溶劑中于一個月后得到淺黃色片狀晶體。 3.2 銅(配合物（對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙合銅）晶體的培養(yǎng) 稱取 30 mg 左右銅(配合物于小燒杯中，壓碎，分別用甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺 (DMF、二甲亞砜(DMSO 、氯仿、乙酸乙酯、嘧啶、苯 20 ml 進行溶解，用中速濾紙過濾到平口燒 杯中，用保鮮膜罩住并在保鮮膜上扎五六個小孔，靜置培養(yǎng)，1-2 天觀察一次。 銅(配合物溶解在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、苯中分別于 7、6、5、11、25 天揮發(fā) 完全， 于平口燒瓶底部得粉末狀固體并未得到

11、晶體； 而在 N,N-二甲基甲酰胺(DMF、 二甲亞砜(DMSO 極性較強的溶劑中于一個月后得到顆粒狀固體，并未得到晶體。 3.3 鎳（配合物（對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙合鎳）晶體的培養(yǎng) 稱取 30 mg 左右鎳(配合物于小燒杯中，壓碎，分別用甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺 (DMF、二甲亞砜(DMSO 、氯仿、乙酸乙酯、嘧啶、苯 20 ml 進行溶解，用中速濾紙過濾到平口燒 杯中，用保鮮膜罩住并在保鮮膜上扎五六個小孔，靜置培養(yǎng)，1-2 天觀察一次。 鎳(配合物溶解在甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、苯中分別于 5、6、5、13、29 天揮發(fā) 完全，于平口燒瓶底部得粉末狀固體并未

12、得到晶體；而溶于 N,N-二甲基甲酰胺(DMF中的鎳(配合 物于 17 天時在容器壁出現(xiàn)黃色針狀晶體。 6 蘭曉方 對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰腙及其銅( 鎳 ( 配合物的合成與表征 4 結(jié)論 設(shè)計并合成了一種新的酰腙配體，經(jīng) IR 分析、熱重分析，初步證明順利合成了配體和相應(yīng)的配 合物，并探索它們單晶培養(yǎng)的條件。 參考文獻： 1 陳鳳英，陳軍利，王書民等. 5-氯水楊醛水楊酰腙配合物的合成、表征及生物活性J. 商洛學(xué)院學(xué)報，23 (4 ： 11 14. 2 邊占喜，李保國，烏云. 二茂鐵甲酰腙稀土配合物的合成與表征J. 稀土元素，2002，23(1: 6 - 10 3 陳小華，劉世雄. 配

13、合物 Cu ( C15 H12 N2O3( C5H5N 的合成和晶體結(jié)構(gòu)J. 無機化學(xué)學(xué)報，2004，20( 6 : 668 - 670 4 Alexiou M, Tsivikas I, Dendrinou-Samara C, et al.J. Inorg.Biochem., 2003,93: 256 - 264 5 Ainscough E W, Brodie A M, Dobbs A J, et alJ. Inorg. Chim.Acta, 1998,267: 27 - 38. 6 仉文升, 李安良. 藥物化學(xué)M. 北京:高等教育出版社，1999. 233 - 279. 7 Sugamoto

14、 K，Kurogi C,Matsushita Y Iet al.Synthesis of 4-hydroxyderricin and related derivativesJ.Tetrahedron Letters,2008,49: 6639 - 6641. 8 Vogel S,Barbic M,J rgenliemk G,etalSynthesis,cytotoxicity,anti-oxidative and anti-inflammatory activity of chalcones and influence of A-ring modifications on the pharma

15、cological effect. .European Journal of Medicinal Chemistry,2010,45: J 2206 - 2213 9 疏翠. 藤黃微球菌過氧化氫酶發(fā)酵條件優(yōu)化、誘變育種及其基因的克隆、表達與純化D.上海: 東華大學(xué)化學(xué) 化工與生物工程學(xué)院，2009. 56 - 60. 10 仉文升，李安良. 藥物化學(xué)M.北京:高等教育出版社，1999.77 - 81 11 李振肅. 藥物化學(xué)M.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，1981.104 - 109 12 吳文士，劉世雄，黃尊行. 乙酰皮考林酰肼合銅的合成和晶體結(jié)構(gòu)J.分子科學(xué)學(xué)報，2003，19，40 - 46 13 張淑萍，劉昭第，陳水生等. 對氟苯甲醛水楊酰腙鎳（）配合物的合成與表征及其晶體結(jié)構(gòu)J.無機化學(xué) 學(xué)報, 2007，6：1069 1071 7 蘭曉方 對-二甲氨基苯甲醛縮對氯苯甲酰