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1、第十四章原子吸收分光光度法思考題和習(xí)題1在原子吸收分光光度法中為什么常常選擇共振吸收線作為分析線?原子吸收一定頻率的輻射后從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的躍遷最容易發(fā)生,吸收最強(qiáng)。對大多數(shù)元素來說,共共振線(特征譜線)是元素所有原子吸收譜線中最靈敏的譜線。因此,在原子吸收光譜分析中,常用元素最靈敏的第一共振吸收線作為分析線。2什么叫積分吸收?什么叫峰值吸收系數(shù)?為什么原子吸收分光光度法常采用峰值吸收而不應(yīng)用積分吸收?積分吸收與吸收介質(zhì)中吸收原子的濃度成正比,而與蒸氣和溫度無關(guān)。因此,只要測定了積分吸收值,就可以確定蒸氣中的原子濃度 但由于原于吸收線很窄,寬度只有約0.002nm,要在如此小的輪廓準(zhǔn)確積分,
2、要求單色器的分辨本領(lǐng)達(dá)50萬以上,這是一般光譜儀不能達(dá)到的。Waish從理論上證明在吸收池內(nèi)元素的原子濃度和溫度不太高且變比不大的條件下,峰值吸收與待測基態(tài)原子濃度存在線性關(guān)系,可采用峰值吸收代替積分吸收。而峰值吸收系數(shù)的測定、只要使用銳線光源,而不要使用高分辨率的單色器就能做別。3原子吸收分光光度法對光源的基本要求是什么?為什么要求用銳線光源?原子吸收分光光度法對光源的基本要求是光源發(fā)射線的半寬度應(yīng)小于吸收線的半寬度;發(fā)射線中心頻率恰好與吸收線中心頻率V0相重合。原子吸收法的定量依據(jù)使比爾定律,而比爾定律只適應(yīng)于單色光,并且只有當(dāng)光源的帶寬比吸收峰的寬度窄時,吸光度和濃度的線性關(guān)系才成立。然
3、而即使使用一個質(zhì)量很好的單色器,其所提供的有效帶寬也要明顯大于原子吸收線的寬度。若采用連續(xù)光源和單色器分光的方法測定原子吸收則不可避免的出現(xiàn)非線性校正曲線,且靈敏度也很低。故原子吸收光譜分析中要用銳線光源。4原子吸收分光光度計主要由哪幾部分組成?各部分的功能是什么?原子吸收分光光度計由光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)四部分組成.光源的功能是發(fā)射被測元素的特征共振輻射。原子化系統(tǒng)的功能是提供能量,使試樣干燥,蒸發(fā)和原子化。分光系統(tǒng)的作用是將所需要的共振吸收線分離出來。檢測系統(tǒng)將光信號轉(zhuǎn)換成電信號后進(jìn)行顯示和記錄結(jié)果。5可見分光光度計的分光系統(tǒng)放在吸收池的前面,而原子吸收分光光度計的分光系統(tǒng)放
4、在原子化系統(tǒng)(吸收系統(tǒng))的后面,為什么?可見分光光度計的分光系統(tǒng)的作用是將來自光源的連續(xù)光譜按波長順序色散,并從中分離出一定寬度的譜帶與物質(zhì)相互作用,因此可見分光光度計的分光系統(tǒng)一般放在吸收池的前面。原子吸收分光光度計的分光系統(tǒng)的作用是將所需要的共振吸收線分離出來,避免臨近譜線干擾。為了防止原子化時產(chǎn)生的輻射不加選擇地都進(jìn)入檢測器以及避免光電倍增管的疲勞,單色器通常配置在原子化器之后。6什么叫靈敏度、檢出限?它們的定義與其他分析方法有何異同?原子吸收分光光度法的靈敏度,它表示當(dāng)被測元素濃度或含量改變一個單位時吸收值的變化量。檢出限是指能以適當(dāng)?shù)闹眯哦缺粰z出的元素的最小濃度(又稱相對檢出限)或最
5、小量(又稱絕對檢出限)原子吸收分光光度法在定義靈敏度時,并沒有考慮測定時的噪聲,這是與其它分析方法靈敏度的定義有所不同。而檢出限的定義由最小測量值A(chǔ)l導(dǎo)出:A1Ab平均kSb,式中,Ab平均是空白溶液測定的平均值。Sb是空白溶液測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差,k是置信因子。這與其它分析方法不同。7原子吸收分光光度法測定鎂靈敏度時,若配制濃度為2ug/ml的水溶液,測得其透光度為50%,試計算鎂的靈敏度。0.0292ug/ml/1%)8用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定一無機(jī)試樣溶液中鎘的濃度,各試液在加入鎘對照品溶液后,用水稀釋至50ml,測得吸光度如下,求試樣中鎘的濃度。序號試液(ml)加入鎘對照品溶液(l0/ml)的毫升數(shù)
6、吸光度12342020202001240.0420.0800.1160.190 (0.586mg/L)Cx=11.47*50ml/1000=0.575 mg/L9用原子吸收分光光度法測定自來水中鎂的含量。取一系列鎂對照品溶液(1/ml)及自來水樣于50ml量瓶中,分別加入5%鍶鹽溶液2ml后,用蒸餾水稀釋至刻度。然后與蒸餾水交替噴霧測定其吸光度。其數(shù)據(jù)如下所示,計算自來水中鎂的含量(mg/L)。1234567鎂對照品溶液(ml)吸光度0.000.0431.000.0922.000.1403.000.1874.000.2345.000.234自來水樣20ml0.135 (0.095mg/L)從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出20ml處來水中含有1.92 ug Mg, 自來水中Mg的含量為1.91*1000/20=95.5 ug/L10. 從原理和儀器上比較原子吸收分光光法與紫外吸收分光光度法的異同點(diǎn)。答: 相同點(diǎn):(1). 均屬于光吸收分析方法,且符合比爾定律; (2). 儀器裝置均由四部分組成(光源,試樣架,單色器,檢測器及讀數(shù)系統(tǒng))。 不同點(diǎn):(1). 光源不同。分光光度法是分子吸收(寬帶吸收),采用連續(xù)光源,原子吸收是原子態(tài)蒸氣吸收(窄帶吸收),采用銳線光源;(2分)
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