畢業(yè)論文-2,5-二氯苯胺5-甲?；?8-羥基喹啉與金屬鋅的對稱希夫堿的合成與表征

1、 學科分類號 0703 本科生畢業(yè)論文(設計)題 目（中文）：鄰苯二胺縮5-甲?；?8-羥基喹啉與鄰香草醛不 對稱希夫堿的合成與表征 （英文）：Synthesis and Characterization of Unsymmetrical Schiff Base Derived from5-formyl-8-hydroxyqui- noline, o-phenylenediamine and o-Vanillin 學生姓名： 學號： 0711404017 系別： 化學與化學工程系 專業(yè)： 化學教育 指導教師： 艾小康 講師 起止日期： 2010.92011.5 2011年 5月20日 目 錄摘

2、 要I關 鍵 詞IAbstractIIKey wordsII1 前言11.1 希夫堿的發(fā)展狀況2421.2 含8-羥基喹啉基希夫堿的合成研究現狀2521.2.1 甲?；?8-羥基喹啉的合成研究現狀21.2.2 含甲酰基-8-羥基喹啉基希夫堿的合成研究現狀41.3 希夫堿及其配合物的應用41.3.1 醫(yī)藥方面的應用2641.3.2 載氧活性方面的應用51.3.3 催化領域的應用51.3.4 化學分析中的應用2761.3.5 腐蝕領域的應用71.3.6 功能材料中的應用72 實驗部分82.1 儀器與試劑82.1.1 儀器82.1.2 試劑92.2實驗內容102.2.1 5-甲?；?8-羥基喹啉的合

3、成與表征28102.2.2 單希夫堿的合成與表征29132.2.3 不對稱希夫堿的合成與表征30153 結論174 展望18參考文獻19致 謝222,5-二氯苯胺5-甲?；?8-羥基喹啉與金屬鋅的對稱希夫堿的合成與表征摘 要本文以8-羥基喹啉、三氯甲烷和氫氧化鈉為原料在適宜條件下合成了5-甲?；?8-羥基喹啉中間體化合物，并以此化合物與2,5-二氯苯胺和醋酸鋅為原料在無水乙醇溶液中分步合成未見報道的2,5-二氯苯胺縮5-甲酰基-8-羥基喹啉與金屬鋅的對稱希夫堿。采用紅外光譜儀、紫外光譜儀和熒光光譜儀對產物進行了分析表征。實驗操作簡單，條件適宜，產物性質穩(wěn)定，產率較高。關 鍵 詞Schiff 堿

4、；對稱；5-甲酰基-8-羥基喹啉；合成Synthesis and Characterization of Unsymmetrical Schiff Base Derived from 5-formyl-8-hydroxyquinoline, o-phenylenediamine and o-VanillinAbstractIn this paper, an intermediate compound named 5-formyl-8-hydroxy-quinoline was synthesized firstly by using 8-hydroxyquinoline, trichlorom

5、ethane and sodium h- ydrate reacting in the appropriate experimental conditions, then a new unsymmetrical Schiffbase was synthesized in anhydrous ethanol solution by using 5-formyl-8-hydro- xyquinoline,o-phenylenediamine and o-Vanillin. Uv-vis spectrometer and Mass spect- rometer are operated in the

6、 analysis of the experimental product synthesized in this p- aper. Experimental operation is simple and the conditions are suitable,the product is stable and the experiement has high yield.Key wordsSchiff Base; Symmetrical; 5-formyl-8-hydroxyquinoline; SynthesisII1 前言 希夫堿的研究工作開始于十九世紀中葉。1840年C. Etlin

7、g通過醋酸銅(II)，水楊醛和氨水首次制得一種雙水楊醛亞胺合銅(II)的希夫堿金屬配合物，1864年,H. Schiff 確定了雙水楊醛亞胺合銅(II)的結構，并確定了金屬離子與希夫堿的摩爾比為1: 2,Schiffbase 因此而得名。希夫堿( Schiff Base )也稱亞胺或亞胺取代物，是一類含有C = N 基團的有機化合物。一個多世紀以來, 已有大量有關希夫堿方面的文獻報道。特別是近年來, 由于其獨特的光、電、磁等物理材料性能，良好的配位化學性能以及獨特的抗菌、抗癌、除草等生理活性，引起了人們廣泛、系統(tǒng)、深入的理論與應用研究。 Schiff 堿長期受到重視，因它的基本結構中含C =

8、N結構，其雜化軌道上的N原子具有孤對電子，所以賦予它重要的化學與生物學上的意義。此基團左右又可引入各類功能基團使其衍生化，從而在應用上獨具特色。Schiff 堿合成相對容易，能夠靈活的選擇各種胺類及帶有羰基的不同醛和酮進行反應,改變連接的取代基，改變給予體原子本性及位置，可開拓出許多從鏈狀到環(huán)合，從單齒到多齒，性能不同，結構多變的配體，而且它還容易與大部分金屬離子形成配合物，所以 Schiff 堿在配位化學中也占據重要的地位。1.1 希夫堿的發(fā)展狀況希夫堿通常是由含活潑碳基化合物如醛，酮等和胺、氨基脲、氨基硫脲、醇胺、肼、氨基酚等發(fā)生縮合脫水反應形成的，其特點是能夠靈活地進行選擇性反應，適當改

9、變反應物上取代基及其化學環(huán)境，易于衍生出一系列從鏈狀到環(huán)合從單齒到多齒性能各異,結構多變的席夫堿配體及其衍生物。近年來,人們不再滿足于傳統(tǒng)原料縮合而成的希夫堿,而轉向于一些其它新型材料合成希夫堿配合物,如酚類、噻吩類、呋喃類、非環(huán)多醚類等,并對它們的性質, 諸如均衡性、穩(wěn)定性、溶解性等進行了研究。1.2 含8-羥基喹啉基希夫堿的合成研究現狀1.2.1 甲?；?8-羥基喹啉的合成研究現狀8-羥基喹啉是一種非常重要的有機物，在其不同部位引入不同的功能團，能夠獲得性能更好，用途更大的8-羥基喹啉配體，8-羥基喹啉及其衍生物在物理，化學方面具有一些獨特性質，在醫(yī)學、光學、抗菌、殺菌等領域有著廣泛的用途

10、。甲酰基-8-羥基喹啉具有抗癌，抗菌、殺菌等生物活性被發(fā)現以來，越來越多的化學工作者對其進行深入研究。雖然取得了一定的成績，但是，由于8-羥基喹啉吡啶環(huán)上的氮原子的吸電子效應降低了8-羥基喹啉的親電效應，同時環(huán)上的氮原子易質子化而使在有機相中發(fā)生的反應較難進行，使得在苯環(huán)上進行的親電取代反應更難進行，所以取得的研究成果不夠豐富、全面。將甲?；拥?-羥基喹啉上后，就可將其與氨基化合物反應合成希夫堿。席夫堿化合物由于C=N基團的引入、雜原子的功能性、與金屬離子的配位等因素具有生物活性、抑菌活性、催化活性和一定的抑癌活性，一直受到關注2。目前關于甲酰基-8羥基喹啉合成的文獻報道不多，可查到的已有三

11、種。首先，羅文謙3等，雷瑞霞4等利用 Riemer-Tiemann反應原理，在堿性條件下合成7-甲?；?8-羥基喹啉。曾卓5等，顏世娜6等利用加相轉移催化劑，在氫氧化鈉和氯仿生成卡賓后對8-羥基喹啉進行甲?；?，從而合成7-甲?；?8-羥基喹啉。其次，Hualiang Huang7等利用相轉移催化劑溴代十六烷基三甲胺和Riemer-Tiemann反應原理，用石油醚經索氏提取制的5-甲?；?8-羥基喹啉。最后Albrecht M8等先將2-甲基-8-羥基喹啉上的羥基經乙酸酐保護得2-甲基-8-乙酰氧基喹啉，再將其甲基氧化成甲?；?-甲?；?8-羥基喹啉，最后脫去乙?；谋Ｗo制的2-甲酰基-8-羥

12、基喹啉。1.2.2 含甲?；?8-羥基喹啉基希夫堿的合成研究現狀目前還未見有關文獻對含甲?；?8-羥基喹啉基希夫堿的合成做系統(tǒng)的概括，在這里，為方便以后的研究，對現有的研究進行簡單的總結。代麗9的碩士學位論文實驗中以甲醇為反應溶劑，將2-甲?；?8-羥基喹啉分別與六種芳胺反應，再用環(huán)己烷重結晶分別得到六種希夫堿，并培養(yǎng)出2-甲?；u基喹啉縮對氯苯胺希夫堿、2-甲?；u基喹啉縮對溴苯胺希夫堿的晶體。Li-Ning Sun10等合成了一種5-甲?；?8-羥基喹啉縮烷氧硅烷單希夫堿配體，并合成了對應的鑭系金屬配合物?？傊?，關于含甲酰基-8-羥基喹啉希夫堿的研究尚未有文獻對其進行系統(tǒng)而全面的報道，具有

13、相當廣闊的發(fā)展前景。 1.3 希夫堿及其配合物的應用1.3.1 醫(yī)藥方面的應用多年的研究發(fā)現,一些 Schiff 堿具有良好的殺菌抗癌作用。而其配合物因具有更強的脂溶性和細胞穿透性,所以它的抗菌譜更廣,且易產生耐藥性,擁有更好的醫(yī)藥價值。H. Chen·J. Rhodes對于Schiff堿及其配合物的殺菌機理提出了見解11。醫(yī)學研究發(fā)現,在生物體內,氧自由基產生過多或其清除受阻,就會引起多種疾病如炎癥、衰老以及腫瘤等。某些氨基酸類希夫堿對超氧離子具有清除作用,因而起到了抗病毒的作用。魯桂12等發(fā)現Er的直鏈醚組氨酸Schiff堿配合物對超氧陰離子自由基有一定的清除效果,并且配合物濃度

14、的增高,自由基信號不斷減弱。柳英翠13等人為尋求水溶性更好及活性更佳的的抗癌抑菌藥物,在水楊醛苯環(huán)上引入硝基或氯原子,合成了新的Schiff堿配合物,大大增加了藥物的水溶性,使它更好的發(fā)揮藥效。1.3.2 載氧活性方面的應用天然的可逆載氧體分子量太大,結構太復雜,對環(huán)境要求太高,往往給深入研究帶來很大困難。因此,人們往往選擇模型化合物來進行研究。作為典型模型化合物,鈷()的 Schiff 堿配合物越來越受到人們的重視。根據研究,鈷() Schiff 堿的四配體配合物,對O2、N2都有很好的吸附作用,但當其第五配合物存在時,對O2、N2的吸附作用有不同程度的削弱,對O2的吸附影響還較小, 但對N

15、2的吸附作用只剩下簡單的物理吸附, 所以又可把五配體的 Schiff 堿-鈷配合物用作O2、N2的分離上。李建章14等人對冠醚的單雙 Schiff 堿-鈷配合物進行氧加合性能研究,發(fā)現冠醚化后的 Schiff 堿-鈷配合物,有利于雙氧加合物的形成與穩(wěn)定。研究還表明,冠醚化 Schiff 堿-鈷配合物的氧化加合常數,最大氧合量和氧合反應速度都大大高于相應的單 Schiff堿品種15。1.3.3 催化領域的應用希夫堿及其配合物在催化領域的應用很廣泛,概括起來說,希夫堿作催化劑主要應用于聚合反應、不對稱催化環(huán)丙烷化反應以及烯烴催化氧化方面和電催化領域。姚克敏16等用直鏈醚-脂肪族氨基酸新型Schif

16、f堿作為綜合配體與稀土離子配位,發(fā)現它們在甲基丙烯酸甲酯聚合中有較好的催化活性。手性Schiff堿配合物是一類簡單易制備的催化劑,在近幾年的不對稱合成中成為研究的熱點問題。尤其是在環(huán)丙烷化,烯烴環(huán)氧化反應中已表現出良好的應用前景。李琛17等合成了一種新型的具有相對柔性手性環(huán)境的含C對稱軸的手性希夫堿化合物,初步考察了其銅配合物在不對稱催化環(huán)丙烷化反應中的催化性能。彭清靜18等利用氯化雙水楊醛縮鄰苯二胺合Fe(III)與其它物質的混合催化劑對環(huán)己烯的催化氧化進行研究。金屬希夫堿對O2 分子的電化學還原具有催化作用。何星存19將合成雜環(huán)希夫堿N, N - 2 , 6-二乙酰吡啶縮雙苯胺希夫堿(簡稱

17、DAPBA)固定在聚鈷膜上或將Nafion (Nafion是指w=5%的乙醇溶液)與DAPBA同時固定在聚鈷膜上,發(fā)現形成的希夫堿膜修飾電極對NO在電極上的反應具有明顯的催化作用。1.3.4 化學分析中的應用Schiff 堿的結構特點決定了它可以應用在分析化學中。因為它含有共軛雙鍵, 有一定的熒光性,所以可以通過測熒光進行微量分析,具有很好的效果。S. T. Girousi20利用芳香胺與之生成 Schiff 堿,然后通過測其熒光性來確定甲醛的存在,在環(huán)境科學中有重要意義。廖見培等21發(fā)現水溶性錳希夫堿(錳合-4-三乙胺甲基水楊醛亞胺)作為一種新的熒光探針,可用于DNA的分析測定。又因為 Sc

18、hiff 堿可與金屬離子絡合, 所以也可應用在分析化學中作為金屬離子的分離、鑒定,甚至可通過色譜分析、熒光分析、光度分析, 對其進行定量分析。Khuhawar22通過氣相色譜和普通的相轉移色譜儀分離出合金中的銅和鎳, 用液相高選擇性氣相色譜儀分離出混合物在銅、鐵、鎳中的鈾, 用反相高選擇性氣相色譜分離出藥物中的鈷和鐵?？资缜?3合成新的 Schiff 堿,用CAA測定部分食品中的銅含量,與一般的方法相比較,有較好的準確性,且簡單可行。Schiff 堿制作成的PVC薄膜可用在離子選擇性電極上,現在已經制成 Schiff 堿型的銅、鎘、釩等離子的選擇性電極,有很高的選擇性24。1.3.5 腐蝕領域

19、的應用希夫堿由于含有C=N雙健,加上含有的-OH極易與銅形成穩(wěn)定的配合物,從而阻止了金屬的腐蝕。Chen25等發(fā)現一些芳香族的希夫堿自組裝膜速度快,緩蝕效率達到90%以上,并且隨著自組裝成膜時間的增長、濃度的增大、溫度的降低緩蝕效率提高。希夫堿在H2S環(huán)境中對碳鋼有緩蝕作用,實驗結果表明芳香醛的給電子能力越強,緩蝕效率越高。希夫堿緩蝕劑在硫酸溶液中對鋅有很好的緩蝕作用。某些希夫堿在鹽酸環(huán)境中對鋁也有很好的緩蝕作用26。有效的緩蝕劑將會節(jié)約大量的能源,因此,腐蝕科學將有廣闊的發(fā)展。1.3.6 功能材料中的應用共軛聚合物在非線性光學、光電化學、發(fā)光二極管及二次電池等方面有廣泛的應用前途。因希夫堿含

20、C=N雙鍵,所以容易生成聚合物, 任紅霞27合成的P共軛Schiff堿聚合物是很好的藍光區(qū)發(fā)光材料。Schiff堿作為功能性填料,可降低涂料的輻射發(fā)射率。這一性質可應用在軍事紅外隱身技術中28。某些Schiff堿具有液晶性,而且其獨特的結構特點以及對外場刺激的強烈的反應性使它可以作為很好的功能材料。在有機液晶分子化合物中,引入金屬往往能使其液晶性能發(fā)生許多變化并產生某些突破性,如液晶態(tài)溫度升高、范圍變寬液晶織構發(fā)生變化,對光、電磁等響應性明顯增強等。因此配合物液晶的研究與應用開發(fā)日益受到人們重視,可用于彩色顯示、磁性器件、電導和非線性光學材料等領域29。某些含有特定基團的希夫堿自組裝膜的研究,

21、將促進仿生科學的發(fā)展。2 實驗部分2.1 儀器與試劑2.1.1 儀器表2.1 實驗儀器及其產地儀器產地DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器鞏義市予華儀器有限責任公司SHZ-D() 循環(huán)水式真空泵鞏義市予華儀器有限責任公司玻璃儀器氣流烘干器鞏義市予華儀器有限責任公司DHG9145A電熱恒溫鼓風干燥箱浙江艾普達工業(yè)有限公司PTHW型電熱套鞏義市予華儀器有限責任公司DZ-1BC型真空干燥箱天津市泰斯特儀器有限公司PD-25A無油真空泵天津市泰斯特儀器有限公司AUY220分析天平上海荊和分析儀器有限公司UV-2450紫外可見光譜儀上海力衡儀器儀表有限公司2.1.2 試劑表2.2 實驗試劑及其規(guī)格和產

22、地試劑規(guī)格產地無水乙醇AR天津市富宇精細化工有限公司三氯甲烷AR天津市富宇精細化工有限公司氫氧化鈉固體AR天津市石英鐘廠霸州市化工分廠鹽酸AR衡陽市凱信化工試劑有限公司石油醚90-120AR天津市富宇精細化工有限公司十六烷基三甲基溴化胺AR湖南湘中地質實驗研究所8-羥基喹啉AR湖南湘中地質實驗研究所2,5二氯苯胺AR上海晶純試劑有限公司乙酸鋅AR四川西亞化工股份有限公司2.2實驗內容2.2.1 5-甲酰基-8-羥基喹啉的合成與表征2.2.1.1 5-甲?；?8-羥基喹啉的合成反應原理： 參照文獻7在裝有滴液漏斗、攪拌回流裝置的三頸瓶中加入12.5 g 8 - 羥基喹啉及50ml 無水乙醇,加熱

23、使8 -羥基喹啉溶解后,溶液呈橘黃色。 待溶液稍冷卻后,加入12.5ml 三氯甲烷（相對密度(水=1)： 1.48g/cm3; (液)）和0.125g 相轉移催化劑溴代十六烷基三甲胺(CTMAB) ,然后用恒壓滴液漏斗逐滴(滴速控制為1-2d/s)滴加NaOH 溶液(25g NaOH用33ml 蒸餾水溶解) ,出現乳膠,反應液由黃色變?yōu)榧t褐色,待NaOH滴加完后,升溫,在7882下攪拌回流反應10h（DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器），此時段溶液顏色的變化為:墨綠色-深棕色-棕紅色。 改換蒸餾裝置，蒸出過量的三氯甲烷（61.6）、乙醇（78）及部分水（或用減壓蒸餾的方法）。 剩余殘渣用3

24、00 ml 水溶解后,用41 的水鹽酸溶液（約100ml）調pH 至56 之間,有土黃色沉淀生成,抽濾后在35左右真空干燥。將干燥后的產物研磨成粉末（土黃色），用沸程為90120的石油醚抽提4 6h （索氏提取器）冷卻后析出黃色晶體,用50ml 無水乙醇重結晶,得稻草黃色晶體0.3g ,產率3% ,熔點為172173(文獻值173)2.2.1.2 5-甲?；?8-羥基喹啉的表征本論文實驗對合成產物5-甲?；?8-羥基喹啉作了紫外光譜分析，并與原料8-羥基喹啉紫外光譜圖對比；還對產物作了質譜分析。結果如下所示：圖2.1 紫外圖譜圖圖2.2 氣相質譜圖質譜數據：Compound name: 8-h

25、ydroxyquinoline-5-carbaldehyde. M. w: 174. EI MS: m/z (%) 176M+2, 15, 149(100), 132(3), 121(9), 105(11), 93(9), 76(11), 65(10), 50(5).紫外光譜在二甲亞砜溶液中測定,數據圖列于表2.1。原料和產物的紫外吸收峰的形狀相似,在紫外區(qū)均出現兩個吸收峰。與原料比較,產物的兩吸收峰位置出現了紅移，吸光度也發(fā)生了變化，說明形成了產物。 因為產物相對于原料多了一個與苯環(huán)共軛的甲?；曹楁溤鲩L，成鍵軌道的能量增高，反鍵軌道的能量降低，所以p電子躍遷所需要的能量減小，吸收峰紅移

26、。而質譜在丙酮溶液中測定，數據圖列于表2.2。產物的相對分子質量為174，質譜圖上分子離子峰位于176處，在允許的誤差范圍內，說明形成了產物。位于質荷比149的碎片峰是產物分子碎裂掉一個甲?；蟮玫降乃槠x子峰。2.2.2 單希夫堿的合成與表征2.2.2.1 單希夫堿的合成反應原理： 稱取0.346g（約2mmol）5-甲?；?8-羥基喹啉(173g/mol)至于50ml的三頸燒瓶中，加入磁石和10ml無水乙醇，裝上回流裝置，使其在攪拌下完全溶解.另外取0.324g（約2mmol）2,5-二氯苯胺（162g/mol）至于10ml 的小燒杯中，加入2ml無水乙醇將其溶解，慢慢將2,5-二氯苯胺溶

27、液分批量滴入5-甲?；?8-羥基喹啉溶液中，調節(jié)溫度約7080，加液完畢后將其回流4h，有棕褐色固體析出。冷卻后干燥得到0.2181g棕褐色針狀晶體（干燥溫度配合物干燥不超過40，希夫堿干燥溫度不超過60），產率？2.2.2.2 單希夫堿的表征本論文實驗對合成產物5-甲?；?8-羥基喹啉縮2,5-二氯苯胺作了紫外光譜分析，并與原料5-甲?；?8-羥基喹啉紫外光譜圖對比；還對產物作了質譜分析。結果如下所示：圖2.3 紫外光譜圖圖2.4 氣相質譜圖質譜數據：Compound name: (E)-5-(2-aminophenylimino)methyl)quinolin-8-ol. M. w: 26

28、3. EI MS: m/z (%) 265M+2, 2, 246(2), 220(27), 205(100), 189(4), 177(17), 161(6), 145(15), 131(9), 105(12), 91(10), 67(9), 57(36).紫外光譜在二甲亞砜溶液中測定,數據圖列于表2.3。原料和產物的紫外吸收峰的形狀大致相似,在紫外區(qū)均出現兩個吸收峰。與原料比較,產物的兩吸收峰位置和摩爾吸光系數均發(fā)生了變化,說明形成了產物。因為從原料到產物，碳氧雙鍵變成了碳氮雙鍵，還增加了一個與之共軛的氨基苯環(huán)。質譜在丙酮溶液中測定，數據圖列于表2.4。產物的相對分子質量為263，質譜圖中分

29、子離子峰位于265處，在允許的誤差為范圍內，說明形成了產物。位于質荷比205的碎片峰是產物分子碎裂掉一個喹啉分子含氮的環(huán)上的三個碳及其氫和羥基后得到的碎片離子峰。2.2.3 Zn配合物的合成與表征2.2.3.1 Zn配合物的合成反應原理：將0.1585g （0.5mmol）單希夫堿（317g/mol）至于50ml三頸燒瓶中，加入10ml無水乙醇和磁石加熱攪拌在70度以下溶解完全后，另外稱取0.05475g 醋酸鋅(C4H6ZnO4.2H2O,219g/mol)溶于20ml乙醇中，將醋酸鋅溶液分批量緩慢滴入上述溶液，讓其回流45h，溫度控制在7080.過夜后得到金黃色針狀晶體，過濾后用無水乙醇重

30、結晶，得 g淺金黃色針狀晶體，產率。反應方程式:2.2.3.2 Zn配合物的表征本論文實驗對合成產物2,5-二氯苯胺縮5-甲酰基-8-羥基喹啉與Zn的配合物作了紫外光譜分析，并與原料單希夫堿紫外光譜圖對比；還對產物作了質譜分析。結果如下所示：圖2.5 紫外光譜圖圖2.6 氣相質譜圖質譜數據：Compoundname:5-(E)-(2-(Z)-2-hydroxy-3-methoxybenzylideneamino)phenylimino)methyl)quinolin-8-ol. M. w: 397. EI MS: m/z (%) 396M-1, 4, 388(7), 353(9), 342(1

31、1), 329(11), 302(8), 281(16), 266(11), 254(9), 228(10), 194(17), 173(100), 144(25), 135(38), 116(50), 97(97), 69(43), 57(83).紫外光譜在二甲亞砜溶液中測定,數據圖列于表2.5。原料和產物的紫外吸收峰的形狀相似,在紫外區(qū)均出現兩個吸收峰。與原料比較,產物的兩吸收峰強度均發(fā)生了變化,說明形成了產物。因為產物比原料的共軛鏈長，并增加了發(fā)色團-C=N和助色團-OH.質譜在丙酮溶液中測定，數據圖列于表2.6。產物的相對分子質量為397，質譜圖中分子離子峰位于396處，在允許的誤差范

32、圍內，說明形成了產物。位于質荷比173的碎片峰是產物分子碎裂掉喹啉分子上的碳氮雙鍵的后得到的碎片離子峰。3 結論本論文實驗以8-羥基喹啉與氫氧化鈉和三氯甲烷在相轉移催化劑和適宜的實驗條件下合成了5-甲?；?8-羥基喹啉中間體化合物，并以此化合物與2,5-二氯苯胺反應合成了5-甲?；?8-羥基喹啉縮2,5-二氯苯胺單希夫堿，再將單希夫堿與醋酸鋅在無水乙醇中反應制得2,5-二氯苯胺縮5-甲酰基-8-羥基喹啉的Zn配合物，實驗操作簡單，條件適宜，產物產率較高，性質穩(wěn)定。對合成的中間體化合物、單希夫堿以及金屬配合物的結構、性質等采用紫外光譜儀、紅外光譜儀、熒光光譜等手段進行了表征，判斷出實驗所得的中間

33、體化合物，單希夫堿和金屬配合物均為實驗設計的目標產物，且純度均較高。4 展望本論文只完成了鄰苯二胺與5-甲酰基-8-羥基喹啉和鄰香草醛的縮合反應，由于胺和醛的種類繁多，使得含甲?；?8-羥基喹啉基的不對稱希夫堿可能具有多個碳氧雙鍵和帶苯環(huán)和雜環(huán)的大p共軛系統(tǒng)，因此含甲?；?8-羥基喹啉基的不對稱希夫堿是一大類重要的化合物。它還可以通過反應引入其他結構的活性基團，從而更好的發(fā)揮希夫堿所具有的良好的抗炎、抗菌、抗癌等生物活性。希夫堿具有的特殊性質使其能與大多數過渡金屬離子以及貴金屬離子等形成穩(wěn)定的配合物，此類配合物擁有諸多特殊性質和優(yōu)良的性能，特別是在醫(yī)藥、催化、功能材料等諸多領域存在廣泛應用且表

34、現出了優(yōu)越的性能。因此，后期工作可以嘗試不同種含甲酰基-8-羥基喹啉基不對稱希夫堿及其含金屬離子的配合物的合成，并利用核磁共振、質譜、氣質聯(lián)用各種先進手段對不對稱希夫堿及其配合物的結構、性能進行研究，不斷完善不對稱希夫堿及配合物體系，使其得到更加廣泛的應用。參考文獻1 焦元紅，張前，Schiff bases及配合物的研究進展J.黃石理工學院學報，Vol.23No.3Jun 20072 Shoair A F, El-Bindary A A, El-Sonbati A Z, et al. Stereochemistry of new nitrogen containing heterocyclic

35、 aldehyde . Novel structural and properties models of uranyl with quinoline azodyesJ. Spectrochimica Acta, Part A, 2001, 57: 1683-1691.3 羅文謙,曹國標.甲酰基-8-羥基喹啉的合成J.合成化學,2007,15(6):771-772.4 雷瑞霞,劉永春.8-羥基喹啉-7-醛的合成改進及其光譜性質J.寶雞文理學院學報，200 9,28(3):206-207.5 曾卓,金利美,焦小銀,等. Reimer-Tiemann反應合成8-羥基喹啉-7-醛的研究J.精細化工中

36、間體,2004,34(2):17-18. 6 顏世娜,張敬,李桂芝.7-甲酰基-8-羥基喹啉的合成及抑菌活性J.棗莊學院學報,2008， 25(2):49-51.7 Hualiang Huang, Chaofan Zhong *, Yu Zhou et al. Synthesis and luminescent properties of polymericmetal complexes containing bis(8- hydroxylquinoline) groupJ. European Polymer Journal 44 (2008) 29442950.8 Albrecht M, B

37、lau O, Witt K, et al. Di(8-hydroxyquinoline) derivatives for supramolecular chemistry:syntheses and solid state superstructuresJ. Synthesis, 1999, 10: 1819-1829.9 代麗，2-甲酰基-8-羥基喹啉縮芳胺希夫堿的合成與理論研究D.曲阜師范大學碩士學位論文，CNKI:CDMD:2.2010.137178.10 Li-NingSun,Hong-JieZhang*,Jiang-BoYu,Shi-YongYu,Chun-YunPeng,SongD

38、ang,Xian MinGuo, and JingFeng, Near-Infrared Emission from Novel Tris (8-hydroxyquinolinate) lanthanide(III)Complexes-Functionalized Mesoporous SBA-15J.Langmuir 2008, 24: 5500-5507.11 H.Chen,J.Rhodes. Schiffbase forming drugs: mechanisms of immune potentiation and therapeutic potentialJ.JMolMed (199

39、6)74:4972504.12 魯桂,姚克敏,張肇.過渡金屬配合物穩(wěn)定性及其殺菌活性J.應用化學,2001,18(1):113 柳翠英, 趙全芹, 郭秀英. 52氯,N 2(22羥基乙基)水楊醛亞胺Schiff 堿的合成與表征J.化學試劑,1998, 20(1):42243.14 李建章,秦圣英,李仲輝,等.冠醚化單和雙Schiff的堿合成及其鈷()配合物的氧化加合性能J.化學學報,1999(7):289-304.15 倪春林,裴玉濤,肖紅星.甘氨酸希夫堿鈷配合物的合成和吸氧性質J.揚州師范學院學報,1996,16(6):34-36.16 姚克敏.鑭系與直鏈系- 組氨酸Schiff堿配合物合成

40、、波譜與生物活性J.應用化學,2001,18(1):14.17 李琛,張維萍,姚小泉,等.一種新型手性希夫堿的合成及其在不對稱環(huán)丙烷化反應中的催化性能J.催化學報,2000,21(3):289-29118 彭清靜,博偉昌等,鈀希夫堿催化環(huán)己烯合成環(huán)己酮J.化學世界,2001,(10):539.19 何星存,鄧銳.一氧化氮在聚鈷席夫堿膜修飾電極上的電催化氧化及其測定J.分析測試學報,2000,19(2):35-38.20 S.T.Girousi,E.E.Golia,A.N.Voulgaropoulos Fluorometric determination offormaldehyde J.Spr

41、ingerVerlag,1997,35(8):667-668.21 廖見培,劉國生,黃杉生1水深性金屬席夫堿與DNA相互作用的熒光光譜J.分析測試學報,2001,20(3):58.22 KHUHAWARM Y,LANJUANISN. High performance liquid chromatographic determination of uranium usingso lvent extract ion and bis ( salicylade2hyde) tet ramethylenediim ine as comp lexing reagentJ.1995,42:1925-1929

42、.23 孔淑青.肉桂醛-鄰氨基苯甲酸希夫堿的合成及銅的測定J.江西師范大學學報, 1999, 23(4):373-374.24 Z.Y Sun, R.Yuan, Y.Q.Chai,etal.,Study of a bisfuraldehyde Schiffbase copper ()complex as carrier for preparation of highly selective thiocyanateelect rodes J.Anal Bioanal Chem,2004,378:490-494.25 Lisl Chen,SH,Lei1 Investiqation on some

43、schiffbase,as HCl corrosion inhibitors for copper J. Corrosion Science,1999,41(3):1273-1287.26 BansiwalA,Anthony P.Inhibitive effect of some schiffbases on corrision of aluminum in hydrochloric acid solutionJ.Corros,2004,34(7):301-303.27 任紅霞,雷自強,張海濤,等.共軛希夫堿聚合物的合成及其熒光性能J.西北師范大學學報,2000,36(3):36-38.28

44、呂緒良,許衛(wèi)東,崔傳安,等.希夫堿的合成及其在熱紅外偽裝涂料中的應用J.解放軍理工大學學報,2000,1(6):54-57.29 畢思瑋,余海濱.一個含有端基雙鍵的希夫堿型液晶化合物的合成與表征J.曲阜師范大學學報,1999,25(1):93-95.致 謝本論文是在艾小康博士的悉心指導下完成的。整個論文工作過程都得到了艾老師的精心指導和熱忱的幫助。其淵博的專業(yè)知識，嚴謹的治學態(tài)度和對科學工作的執(zhí)著追求使我深受熏陶，受益匪淺。這一切都將成為我以后工作、學習中的一筆寶貴的財富。在此，特向艾老師表示衷心的感謝。同時，在產物分析檢測中得到了唐玉蓮老師的幫助，在論文實驗過程中得到了同班朱月泉等同學的幫助

45、。通過與他們的交流、溝通、探討使我能更快、更好的達到預期效果。在此，特表示深深的感謝。最后，謹以此論文獻給所有關心我的老師和同學們。感謝你們的鼓勵與支持！文海瓊2011年5月20日為你提供優(yōu)秀的畢業(yè)論文參考資料，請您刪除以下內容，O(_)O謝謝！2 Many people have the same mixed feelings when planning a trip during Golden Week. With heaps of time, the seven-day Chinese為你提供優(yōu)秀的畢業(yè)論文設計參考資料，請您刪除一下內容，O(_)O謝謝！National Day holi

46、day could be the best occasion to enjoy a destination. However, it can also be the easiest way to ruin how you feel about a place and you may become more fatigued after the holiday, due to battling the large crowds. During peak season, a dream about a place can turn to nightmare without careful plan

47、ning, especially if you travel with children and older people. As most Chinese people will take the holiday to visit domestic tourist destinations, crowds and busy traffic are inevitable at most places. Also to be expected are increasing transport and accommodation prices, with the possibility that

48、there will be no rooms available. It is also common that you' ll wait in the line for one hour to get a ticket, and another two hours at the site, to only see a tiny bit of the place due to the crowds. Last year, 428 million tourists traveled in China over the week-long holiday in Octo

49、ber. Traveling during this period is a matter that needs thorough preparation. If you are short on time to plan the upcoming "Golden Week" it may not be a bad idea to avoid some of the most crowded places for now. There is always a place so fascinating that everyone yearns for. Arxan is a

50、place like this. The beauty of Arxan is everlasting regardless of the changing of four seasons. Bestowed by nature, its spectacular seasonal landscape and mountains are just beyond word. Arxan is a crucial destination for the recommended travelling route, "China Inner Mongolia Arxan Hailar Manz

51、houli". It is also the joint of the four prairies across the Sino-Mongolian border, where people gravitate towards the exotic atmosphere mixed with Chinese, Russian, and Mongolia elements. As a historic site for the Yitian Battle, Arxan still embodies the spirit of Genghis Khan. Walking into Ar

52、xan, you will be amazed by a kaleidoscope of gorgeous colors all the year round - the Spring azaleas blooming red in the snow, the Summer sea wavering blue in the breeze, the Autumn leaves painted in yellow covering volcanic traces, and the Winter woods shining white on the vast alpine snowscape. Hi

53、nggan League Arxan city is situated in the far eastern area of Inner Mongolia Autonomous Region. Its full name "Haren Arxan" means "hot holy water" in the Mongolian language. Arxan is a tourism city in the northern frontier with a blend of large forest, grand prairies, vast snowf

54、ield, heaven lake cluster, thermium, as well as volcanic cluster. It is a rare and unique ecotourism base filled with healthy sunshine, clean air and unspoiled green.  Nestled close to the country's largest virgin forest, and known for its spring and ecological environment, Arxan is marvele

55、d at by many tourists as the purest land on earth.  You cannot miss out the Autumn of Arxan. It is definitely the best with brightly-colored scenery full of emotions.  Autumn in the northern part of the country comes earlier than the South. A September rain followed by the footprints of Au

56、tumn brings more colors to the once emerald green mountain and blooming grassland.  Shutterbugs flock to see for themselves the marvel of splendid colors around the mountains and waters, many of whom have travel a long distance and even camp here only to capture a moment of the nature wonder.  The silver birch turns golden, while the larch is still proudly green. You will find yourself drowned in the intoxicating red of the wild fruits as well as the glamour of flowers in full blown. And your heart will be lingering on the woods a